Катализаторы соединения металло

При переходе от кислых катализаторов к катализаторам-соединениям металлов существенного изменения механизма полиэтерификации не происходит. Соединения металлов действуют как кислые катализаторы в случае образования комплексов, в которых за счет гетеролитического взаимодействия карбонильной группы с ионами металла повышается частичный положительный заряд реагирующей молекулы [326]. Наиболее распространенными катализаторами этого типа являются кислоты Льюиса. Несмотря на то, что исследования механизма действия этих катализаторов получили развитие только в последние десятилетия, их каталитическая активность в реакциях этерификации изучена в настоящее время достаточно детально. Электроноакцепторный ион металла образует комплекс с молекулой реагента, содержащей атомы-доноры электронов. Реагирующие молекулы вследствие этого активируются, а затем вступают в дальнейшие превращения. [c.185]

Следует иметь в виду, что по мере углубления отбора солярового дестиллата при вакуумной перегонке мазута коксуемость дестиллата увеличивается кроме того, в нем повьппается концентрация соединений, понижающих активность катализатора (соединения железа, никеля, ванадия и меди, содержащиеся- в незначительных количествах в нефтях и в выделяемых из них соляровых дестиллатах). Загрязняя катализатор, эти металлы оказывают неблагоприятное влияние на его свойства. С увеличением загрязнения катализатора примесями уменьшается выход бензина и повышаются выход кокса и количество водорода в газах крекинга. [c.28]

Процесс Мерокс применяется преимущественно для удаления меркаптанов из бензинов. Окисление меркаптанов в дисульфиды проводится кислородом воздуха при обычной температуре в присутствии хелатных соединений металлов в качестве катализатора. Схема установки приведена на рис. Х1П-8. [c.118]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Промотирование железоокисных катализаторов щелочными металлами (8-9%) оказывает существенное влияние на энергию связи кислорода в кристаллической решетке катализатора и соответственно на скорость выгорания углеродистых отложений, но не оказывает влияния на механизм окисления углеродистых отложений [3.27]. При температуре ниже 550 С каталитическое выгорание углерода происходит вследствие воздействия двух соединений — карбоната калия и оксида железа. При температуре выше 550"С калий связывается оксидом железа (П1) в феррит. Введением промоти-рующих добавок можно повысить, но нельзя понизить энергию связи кислорода. Поэтому промотирующее влияние добавок щелочных металлов на процесс окисления углерода будет проявляться в основном лишь в области высоких температур, когда лимитирующим этапом регенерации является присоединение кислорода к катализатору и увеличение энергии связи кислорода приводит к ускорению окисления угле- [c.70]

Вводимое в катализатор соединение щелочного металла играет роль промотора. Катализатор применяют при конверсии легких углеводородов с водяным паром [c.58]

Механизм действия катализаторов этого типа изучали по конверсии о-водорода в п-водород, по поведению радиоактивной окиси углерода и спиртов (с изотопом С ), карбидов и карбонильных соединений металлов и т. д. Анализ их структуры был проведен при помощи новейших методов (электронномикроскопического, адсорбционного и т. д.). Состав продуктов реакции определяют обычно при помощи масс-спектрографа. [c.254]

Многие примеси, присутствие которых обусловлено специфическими особенностями получения синтетических каучуков, оказывают существенное влияние на их стабильность. К числу таких примесей в первую очередь следует отнести соединения металлов переменной валентности, наличие которых может быть обусловлено рядом причин а) применением катализаторов на основе этих металлов б) коррозией аппаратуры в) недостаточной чистотой сырья, применяемого при получении и выделении каучуков. [c.628]

Присутствие металлов в самих катализаторах также приводит к снижению активности и влияет на его избирательность. Дезактивация катализатора происходит вследствие уменьшения удельной поверхности и потери активности на единицу удельной поверхности. Металлы попадают на катализатор в виде увлеченных сырьем солей, вместе с парами или в виде растворенных соединений в жидкой среде, поступающей на катализатор. Содержание металлов на катализаторе даже в ничтожных количествах (0,007%) ухудшает его селективность и снижает выход бензина. Допустимые нормы содержания металлов в сырье для установок с движущимся слоем шарикового катализатора выше, чем для установок с псевдоожиженным слоем, так как при работе первых поверхность шариков истирается и основная масса металлов выводится из системы с катализаторной пылью. Для установок с псевдоожиженным слоем отложения металлов на катализаторе, например никеля в количестве 0,01% и ванадия 0,003%-, [c.21]

При окислении углеводорода в присутствии соединения металла переменной валентности такой металл принимает активное участие во многих стадиях этого цепного процесса. При введении такого катализатора повышается скорость процесса, изменяется состав продуктов окисления, иногда существенно меняется режим окисления как цепного процесса. В окисляющемся углеводороде интенсивно протекают реакции, меняющие валентность катализатора. Если металл введен в состоянии низшей валентности, то как только начинается окисление углеводорода, металл переходит в состояние высшей валентности, а по мере накопления продуктов окисления, восстанавливающих Ме"+ до Ме"+, концентрация Ме + уменьшается. Основываясь на литературных данных, можно предложить следующ 10 схему каталитического окисления углеводородов, отличающуюся от [c.198]

Эти полупроводниковые соединения металлов обычно гораздо менее активны, чем сами металлы, и требуют для проведения гидроге-низационных процессов более высоких температур и давлений. Тем не менее благодаря их высокой устойчивости по отношению к обычным ядам, отравляющим металлы (сернистым соединениям), они представляют интерес для промышленных целей. Однако количественных данных о большинстве таких катализаторов пока еще не хватает. [c.97]

Дезактивирование металлокомплексных катализаторов в ходе реакции хорошо известно и объясняется образованием стабильных и каталитически мало активных соединений металла с продуктами [c.139]

Металлорганические соединения свинца, меди, мышьяка, попадающие с сырьем, гидрируются до металлов, которые, отлагаясь на поверхности катализатора, отравляют металлические центры, что приводит к подавлению реакций дегидрирования и гидрирования и к закоксовыванию катализатора. Отравление металлами необратимо, катализатор требует замены. [c.123]

Катализаторы. Катализаторами процесса являются хелатные соединения металлов VI группы в растворе едкого натра. [c.193]

Несколько отличается от этого процесса способ, предложенный в работе [244] по получению алкилароматических углеводородов. Дегидрирование н-парафинов проводят при температуре 400—600 °С в присутствии водорода. В качестве катализатора используют соединения металлов VIH группы (Pt или Pd), осажденные на оксиде алюминия, и в присутствии оксида лития. В качестве сырья для получения олефинов предложено использовать фракцию бензина с температурой кипения 150— 250 °С. Присутствующие в сырье парафиновые углеводороды с разветвленной цепью предварительно отделяют с использованием цеолитов (например, цеолита 5А). [c.260]

Во многих катализаторах в качестве активного компонента выступает соединение металла, нанесенное или диспергированное на носителе для увеличения поверхности. Однако в катализаторах Филлипс оксид кремния или аналогичный носитель не является лишь подложкой, а играет существенную роль в полимеризации. Ионы хрома наиболее эффективно используются, если они покрывают малую долю поверхности оксида кремния, но наиболее эффективное использование оксида кремния достигается, когда катализатор содержит около 1 % Сг. Это показано в табл. 5, данные которой представлены графически на рис. 7. [c.182]

Не всякое соединение металла отравляет катализатор. Известно большое число патентов на различные методы реактивации катализаторов, в результате которых отравляющий эффект металла уменьшается путем перевода одного соединения в другое общее количество металла в катализаторе не изменяется. Еще в работе [64] отмечалось, что количественные соотношения между концентрацией металла и его влиянием зависят от распределения металла по поверхности катализатора, от формы соединения, в котором находится металл. Когда пробы катализатора с промышленных установок содержали относительно высокое количество окиси железа (она накапливалась, очевидно, вследствие коррозии и эрозии оборудования), сконцентрированной на поверхности таблеток, активность и селективность катализатора несколько уменьшалась. Кроме того, в случае смеси катализатора с порошком окиси железа зависимость селективности от количества железа была другой, чем при пропитке катализатора водным раствором соли железа. [c.156]

Таким образом, сделанное нами предположение о возможности модификации гомогенных катализаторов (соединений металлов переменной валентности) с иомошью добавок мульти-дептатных лигандов, макроциклических полиэфиров, для селек-тивого окисления углеводородов молекулярным кислородом до гидропероксидов, получило экспериментальное подтверждение в наших работах. При определенных условиях при катализе [c.256]

Остатки в полиолефинах низкого и среднего давления неотмы-тых катализаторов — соединений металлов — обусловливают зольность полимеров (0,015—0,040%—полиэтилен низкого давления 0,04—0.24% — полиэтилен среднего давления) [43], которая также сказывается на гигиенических свойствах готового изделия. С увеличением зольности белый цвет нестабилизированного полиэтилена приобретает темно-серые, а стабилизированного — коричневые оттенки. Остатки окисных и металлорганических катализаторов, являясь центрами начала окислительной деструкции, способствуют ускорению процессов старения и разрушения полимера. У образцов полиэтилена среднего давления с близкими значениями показателя текучести расплава, но с разной зольностью период поглощения кислорода при 140 °С с увеличением зольности от 0,07 до 0,14% снижается в 2 раза (с 40 до 20 мин), а с увеличением золь- [c.30]

Процессы селективного окисления этилбензола и кумола в гидропероксиды имеют большое практическое значение, поскольку их используют, например, в многотоннажных производствах, таких как производство оксида пропилена и стирола (а-фенилэтилгидропероксид), или фенола и ацетона (гидропероксид кумила) [1]. Т. к. большинство известных катализаторов, соединений металлов переменной валентности, активно разрушают гидропероксиды [2], задача селективного окисления алкил-аренов в КООН имеет большое значение и с теоретической точки зрения. [c.235]

Существенную роль в механизме эпоксидирования олефинов играют различные катализаторы — соединения металлов. Обсуждение вопросов механизма катализа тем более важно, что в настоящее время основным промышленным методом получения оксида пропилена (и других эпоксисоединений) являетсяг каталитическое гидропероксидное эпоксидирование олефинов. [c.3]

Оонозными причинами ненормального старения являются 1) дей твие на катализатор некоторых газов при высокой темпера-туре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ 3) накопление на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.), содержащихся в виде примесей в сырье 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре. [c.52]

Исследовано [261] гидродеалкилирование толуола в присутствии металлов, отложенных на полиамидах. Исследована активность и селективность Р1, КЬ и Р(1 (0,4—5,1% металла), нанесенных на поли-п-фенилентерефталамид, при 140—400 °С. Показано, что катализаторы, полученные нанесением соединений металлов на этот полиамид, имеют низкую гидрирующую активность, в то же время реакция гидродеалкилирования протекает на них при более низких температурах, чем на катализаторах, где в качестве носителей применяются АЬОз или активированный уголь. Был сделан вывод, что гидрирующая активность и селективность металлов, отложенных на полиамидах, обусловлена влиянием носителя и образованием поверхностных активных комплексов. Предполагают, что в этих комплексах атомы переходного металла с валентностью больше нуля координационно связаны с амидной группой полимерной цепи. [c.175]

Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. К таковым следует отнести вещества (пассиваторы, или деактиваторы), образующие адсорбционные или химически связанные пленки на поверхности металлов и таким образом исключающие катализирующую роль последних при окислении углеводородов, а также переводящие в неактивное состояние соединения металлов, растворенные в топливе или масле и являющиеся гомогенными катализаторами окисления [96]. [c.83]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Металлы и соединения металлов. Полимеризация этилена наблюдалась в присутствии различных металлов при атмосферном давлении [42]. С кобальтовым катализатором экзотермическая реакция (показатель полимеризации) этилена идет с умеренной скоростью при 200°, значительнее при 300° и интенсивно при 350°. Каталитическая активность кобальта слегка промотируется ТЬОз, идОв Ь120 А12О3 и 2иО. С никелевым катализатором экзотермическая реакция достигает своего максимума при температуре около 280°. Заметного каталитического действия с железными и с железно-медными катализаторами не наблюдалось. [c.205]

Поэтому было высказано предположение, что эти комплексы играют очень важную роль в реакциях Фриделя-Крафтса, являясь растворителями катализатора галоидного металла, и в созданин сильно полярной среды, в которой могут образовываться и реагировать необходимые промежуточные соединения. [c.433]

Влияние среды, в которой проводится термообработка до восстанов-jieHHH водородом, на размеры кристаллов платины отмечалось и для металлцеолитных катализаторов, приготовленных пропиткой, что связано с образованием различных соединений металлов, отличающихся подвижностью и способностью восстанавливаться водородом. Сделанные выводы справедливы для металлцеолитных катализаторов, содержащих различные металлы и приготовленные из цеолитов >азличных типов (А, X, Y, морденит и эрионит). [c.63]

Катализатор получают смешением предварительно прокаленных (до образования окислов) соединений металлов VIII группы с порошками глиноземистого цемента AljO, и водой с последующей формовкой, отвержением гранул и сушкой. Во влажный цемент можно дополнительно добавлять AIjOs, aO и огнеупорные материалы в 1,5—5-кратном количестве к весу цемента. Для полного отвержения во влажный цемент вводят двуокись углерода в виде соединений, легко выделяющих ее при нагревании (карбонат аммония, мочевина) [c.56]

Продуктами всех этих технологических процессов служат углеводородный газ, жидкие фракции и кокс. Газ обычно мало отличается от обычного газа крекинга, содержащего до 10—15% олефинов и сероводород, количество которого зависит от содержания серы в сырье. К жидким продуктам относятся небольшое количество бензина, в основном получаемого из 1аза, и различные более тяжелые фракции. Только часть газойля, которая кинит до 540° С, пригодна как сырье для каталитического крекинга часть, кипящая выше, содержит летучие соединения металлов (Ni, Fe, V), которые представляют собой яд для катализатора. Устаревший периодический процесс коксования давал только один жидкий продукт. [c.319]

В большинстве случаев галоидирование ускоряется под действием светового облучения (длина волны 3000—5000 А) или высокой температуры (в присутствии катализатора или без него). В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соединения металлов, имеющих два валентных состояния, способные отдавать атомы галоидов при переходе из одного валентного состояния в другое, — P I5, P I3, Fe lg. Используют также хлористую сурьму или хлористый марганец, а также неметаллические катализаторы — иод, бром или фосфор. [c.259]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [c.105]

Ввиду того что гидрокрекингу обычно подвергают тяжелое сырье, содержащее сернистые, азотистые, а также металлорганиче-ские соединения, на I ступени процесса используют стойкие к отравлению серой катализаторы — алюмокобальтмолибденовые или алюмоникельмолибденовые. Освобожденное от катализаторных ядов сырье поступает на И ступень гидрокрекинга, где применяют активные гидрирующие и расщепляющие катализаторы, содержащие металлы VII и VIII групп, на активном оксидноалюминиевом носителе или цеолите. [c.62]

Каталитическое разложение гидропероксидов. Гидропероксиды легко разрушаются соединениями металлов переменной валентности, однако распад, как правило, протекает с образованием свободных радикалов поэтому в присутствии кислорода эти катализаторы ускоряют окисление. Катализаторами гетеролитического разложения ROOH являются кислоты Бренстеда. Гидропероксид кумила, в частности, распадается под действием кислоты на фенол и ацетон. Караш [257] предполагал, что распад этот протекает через образование неустойчивого иона R0+ [257] [c.125]

Обрыв цепей на катализаторе. Реакция пероксидных радикалов с соединениями металлов переменной валентности в некоторых случаях является причиной тормозящего действия этих типичных катализаторов окисления. Так, стеараты Со(П) и Мп(И) тормозят окисление циклогексана, а-пинена, w-октана, н-декана [29]. Тормозящее действие прекращается, если в углеводород ввести гидропероксид оно не наблюдается при введении солей металлов в углеводород, содержащий ROOH. Торможение вызывают только соединения металлов в состоянии низшей валентности и введенные в достаточно высокой концентрации. Перечисленные выше факты объясняются реакцией [c.203]

Приготовление катализаторов нанесением координационных соединений металлов на органические и неорганические носители привлекло внимание ряда исследователей [77, 78]. Оно позволяет сочетать положительные стороны гомогенного (активность и селективность в мягких условиях) и гетерогенного (непрерывность и простота выделения продуктов) катализа. В работах [79, 80] такой метод использован для приготовления активных гетерогенных катализаторов на основе я-комплексов Pd b. [c.138]

Наряду с промотированием алюмоплатинового катализатора различными металлами его качество можно улучшить обработкой окиси алюминия различными соединениями, например производными вольфрама и олова. Платиновольфрамовый катализатор по активности близок к платинорениевым, а по избирательности - к моноплатиновому катализатора. [c.21]

Отравление ионами металлов свойственно платиновым, палладиевым и другим катализаторам из металлов VIII группы и благородных металлов других групп. Было обнаружено, что каталитическая активность платиновых и палладиевых катализаторов гидрирования понижается в присутствии ионов ртути, свинца, висмута, олова, кадмия, меди, железа и других. Сравнение токсичности ионов различных металлов по отношению к платиновым катализаторам гидрирования приводит к заключению, что токсичность свойственна, по-видимому, тем металлам, у которых все пять орбит d-оболочки, непосредственно следующих за s- и р-валептными орбитами, заняты электронными парами или по крайней мере одиночными -электронами. По мнению Мэкстеда, отсюда вытекает, что отравление платины и подобных ей катализаторов ионами металлов включает, вероятие, образование адсорбционных комплексов, которые можно рассматривать как интерметаллические соединения с участием d-электронов в образовании интерметаллических связей. [c.54]

Во многих катализаторах содержатся металлы, которые могут иметь несколько различных степеней окисления. Например, в исходном катализаторе, содержащем железо, могут присутствовать ионы Ре , Ре + или и те и другие. Есть основания считать, что каталитические свойства определяются именно смесями ионов разного заряда или ионами с изменяющимися степенями окисления. При исследовании катализаторов с переменной степенью окисления следует оценивать возможную валентность их ионов в заданных условиях. Например, в условиях, способствующих протеканию реакции восстановления, оксиды молибдена находятся в низкой степени окисления (4-Н и ниже), а при их использовании в качестве катализаторов окисления при избытке кислорода валентность молибдена близка к максимальной (6-Н). Можно сравнивать каталитические свойства М0О2 и МоОз в отношении определенной реакции, но нужно помнить, что в заданных условиях может существовать только одно из этих соединений. [c.9]

Для всех процессов гидрокрекинга характерна общая проблема— борьба с осаждением (отложениями) металла на катализаторах. Так как большинство сырых и топливных нефтей содержат то или иное количество золообразующих соединений металлав, таких, как соли и органические комплексы натрия, кальция, железа, никеля, ванадия и других, они не могут быть конвертированы в более легкие жидкие фракции или газы без одновременного образования не растворимых в углеводородах солей металлов. В результате интенсивного выпаривания легких продуктов соли металлов отлагаются как на катализаторе, так и на металлических ловерхностях. [c.140]

Для улучшения сгорания могут быть использованы также катализаторы горения, представляюпцие собой главным образом органические соединения металлов — меди, железа, кобальта, хрома, никеля или марганца [74]. [c.314]

Проделана большая работа [217] по изучению влияния типа соединений металлов, отложенных на катализаторе, на его активность и стабильность. Было изучено влияние железа и его соединений (металлического, гидрата окиси, ферросиликатов — двух-и трехвалентного) на активные свойства двух типов синтетических [c.156]