Неоднородность растворителях

Запишем теперь выражение (2) с учетом (3) и (4) для случая конформационно-неоднородного растворителя (диоксана) при различных соотношениях Тд и [c.92]

Композиционная неоднородность, помимо применения различных способов фракционирования в системах, чувствительных к изменению состава [16], может быть исследована с помощью ряда физических методов. Так, для сополимеров, компоненты которых различаются по своим физическим характеристикам (показателю преломления, плотности, спектрам поглощения) были предложены следующие методы измерения интенсивности рассеянного света в растворителях с различным показателем преломления [3] скоростной седиментации с одновременной регистрацией в ультрафиолетовой и видимой областях спектра [31] плотности [27]. [c.29]

Из приведенных уравнений следует, что скорость осаждения возрастает с увеличением размера частиц, разности плотностей частиц и среды и с уменьшением вязкости среды. Поэтому в технике воздействуют на неоднородную систему с целью коагуляции (укрупнения) частиц уменьшают вязкость среды, повышая температуру жидкости, или применяют маловязкие растворители. [c.323]

Приводимые ниже данные относятся только к растворимости парафина, находящегося в крупнокристаллическом состоянии. Вследствие неоднородности парафина и множества входящих в его состав компонентов понятие о его растворимости является до некоторой степени относительным, поскольку насыщенный раствор наиболее высокоплавких парафинов будет ненасыщенным для находящихся в растворе легкоплавких компонентов.. Кроме того, легкоплавкие компоненты парафина являются растворителем по отношению к высокоплавким компонентам. Растворимость объясняется [41,42] взаимным притяжением молекул растворителя и растворяемого вещества. Современная молекулярная теория растворов базируется на том, что свойства растворов определяются в основном межмолекулярным взаимодействием, относительными размерами, формой молекул компонентов и их стремлением к смешению, которое сопровождается ростом энтропии [43]. Притяжение между молекулами органических соединений создается силами Ван-дер-Ваальса и водородными связями. Силы Ван-дер-Ваальса слагаются из следующих трех составляющих. [c.69]

Исследования влияния основных технологических параметров на эффективность процесса депарафинизации и обезмасливания, проведенные во ВНИИ НП, ГрозНИИ, МИНХ и ГП, показали следующее снижение содержания кетона в растворителе с 60 до 10 вес.% вызывает образование неоднородных главным образом мелких кристаллов [c.150]

Одно из девяти сочетаний Г/Г в обычных условиях не может образовать коллоидной системы, так как газы при любых соотношениях дают истинные растворы. Однако и газы могут проявлять некоторые свойства коллоидных систем благодаря непрерывным флуктуациям плотности и концентрации, вызывающим неоднородности в системе. Ближе к коллоидным системам жидкие растворы, в которых молекулы растворителя и растворенного вещества значительно отличаются по размерам и природе. К таким растворам относятся растворы сильно ассоциирующих веществ и растворы полимеров, которые при определенных условиях могут образовывать ассоциативные и молекулярные гетерогенные дисперсные системы. Размеры молекул (ассоциатов) растворенного вещества иногда превышают размеры обычных коллоидных частиц. Эти системы обладают многими свойствами, характерными для типичных гетерогенно-дисперсных систем. Они как бы связывают в единое целое все дисперсные системы и указывают на непрерывность перехода от истинных растворов к истинным гетерогенным дисперсным системам. [c.14]

Поскольку внешняя поверхность кристаллов цеолита неоднородна, участки, расположенные вблизи катионов, то есть окна, будут наиболее активны по отношению к молекулам, способным к специфической адсорбции. При этом дисперсионные взаимодействия на таких участках ослаблены. Поэто 1у с ростом полярности и способности к специфическим взаимодействиям с поверхностными активными центрами увеличивается влияние химической природы растворителя на сорбцию углеводородов. [c.288]

Вблизи атомов растворенного вещества возникают области повышенной подвижности атомов растворителя. Это может быть связано с различием объемов атомов растворенного вещества и растворителя, приводящим к искажению решетки, или с различием электронной плотности вблизи и вдали от атомов растворенного вещества. В результате самодиффузия проходит в неоднородной среде, при этом области повышенной активности передвигаются вместе с растворенными атомами. [c.273]

Полимеризация в массе, или блочная полимеризация, проводится в отсутствие растворителя. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего полимеризация в различных точках системы протекает при (разной температуре, и полимер получается неоднородным по молекулярной массе. Полимеризацию в массе целесообразно применять в тех случаях, когда полученный блок поступает в эксплуатацию без какой-либо дополнительной обработки. [c.14]

Скорость химических превращений высокомолекулярных соединений, а также однородность получаемых продуктов в значительной степени зависят от физического состояния полимера, так как большинство высокомолекулярных соединений растворимо в ограниченном числе растворителей и реакции их чаще всего протекают в гетерогенной среде. Большинство полимеров неоднородно. Кристаллические полимеры двухфазны и содержат кристаллические и аморфные области. Отдельные участки однофазных аморфных полимеров могут иметь различную степень упорядоченности и разную плотность упаковки молекул. [c.217]

Проблема охвата пласта воздействием остается нерешенной даже при использовании таких маловязких высокоэффективных нефтевытесняющих агентов, как растворители нефти в различных его модификациях газ, газообразные оторочки, углекислоты и др. Из-за неоднородности коллекторов и неблагоприятного соотношения вязкостей жидкостей в пласте растворители продвигаются по наиболее проницаемым пропласткам и преждевременно прорываются в добывающие скважины. [c.55]

Фенольные смолы очень неоднородны по составу технические смолы содерл ат значительные количества воды, растворителей и наполнителей. На рис. 1.2 показан состав типичной ФС реальные смолы всегда содерл<ат большие количества наполнителей (пресс-композиции) и летучих соединений (фенолоспирты и мономерные фенол и формальдегид). [c.17]

На основании представленных результатов экспериментов уже сейчас можно достаточно четко представить качественную сторону процесса вытеснения нефти растворителями из неоднородного пласта. [c.63]

На начальной стадии набухания распределение растворителя R объеме полимера неоднородно поверхностные слон, непосредственно контактирующие с растворителем, содержат наибольшее его количество, в средних слоях растворителя нет Естественно, что на этой стадии набухания образец полимера сильно деформируется, в ием возникают большие внутренние напряжения, вызывающие разрыв наиболее растянутых участков макромолекул. Однако при достижении растворителем центральных областей набухающего образца его концентрация в полимере постепенно выравнивается [c.395]

Производство нитей на основе клеев включает следующие операции приготовление резиновой смеси из НК, получение клея из этой смеси путем растворения в бензине, выдавливание нитей через фильеры, удаление растворителя и вулканизацию. Изготовление нитей из клеев относится к вредным пожаро-и взрывоопасным производствам. Кроме того, требуется применение различного вида оборудования вальцов, резиносмесителей, клеемешалок. Готовые нити неоднородны по составу вследствие трудности равномерного распределения ингредиентов в исходной резиновой смеси. Поэтому этот способ получения нитей не нашел широкого распространения. [c.63]

При взаимодействии растворителя с чистым индивидуальным веществом процесс растворения обычно происходит на наружной поверхности частиц. Действительно, если структура растворяющегося вещества однородна, а его поверхность взаимодействия с растворителем равнодоступна, то скорость растворения на всех участках поверхности одинакова. В случаях неоднородной структуры растворяющегося вещества процесс растворения может привести к значительной деформации поверхности растворения (рис. 2.1). [c.81]

Топливо, свободное от балласта и пиритной серы, представляет собой органическую массу. Органическое вещество угля неоднородно. Так, бурые угли состоят из битумов, гуминовых кислот и остаточного угля. Битумы — это растительные и смоляные частицы, которые экстрагируются растворителями. Гуминовые кислоты растворимы в щелочах. Остаточный уголь не экстрагируется и не растворяется в щелочах. В отличие от бурых углей каменные угли практически не содержат карбоксильных групп и поэтому не растворимы в щелочах. [c.15]

В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы. [c.560]

Другой возможный тип искажений, в частности, для ароматических полиамидов в апротонных растворителях, может быть связан с боковой или продольной агрегацией молекул р при этом соответственно убывает или возрастает, и коридор смещается вправо или влево. Обычно он к тому же расширяется, ибо агрегация неоднородна. Дальнейшие осложнения могут возникнуть, если полимер полидисперсен при этом коридор может существенно расшириться. [c.356]

Важным параметром является летучесть растворителя. Подходящие комбинации полимер — растворитель наряду с параметрами взаимодействия х можно найти в обобщающих публикациях [10]. Быстрое испарение растворителя приводит к быстрому росту вязкости и образованию неоднородной пленки по всей площади подложки. Слаболетучие растворители испаряются слишком долго, что повышает вероятность налипания частиц загрязнений на поверхность пленки и возникновения пористости. В ряде случаев удобно использовать комбинацию разных растворителей для достижения оптимальных свойств пленки. [c.19]

Рассмотрим вначале полимерную цепь без объемных взаимодействий, но во внешнем сжимаюш ем поле ф(ж), которое отражает взаимодействие гомополимера с окружаюш ей средой. Оно может представлять собой, например, пространственную неоднородность растворителя, наличие в нем поверхностей раздела фаз, инородных частиц. Однако для реальных растворов полимеров ф(ж) может рассматриваться [c.175]

Пропитку носителя можно осуществлять пескольки.ми путями [18]. В лабораторных условиях часто берут избыток пропитывающего раствора, и тогда максимальная концентрация активного компонента зависит от концентрации раствора. Если весь растворитель пспарить мгновенно, то растворенное вещество может равномерно отложиться на поверхности носителя. Однако из-за наличия капиллярных сил и распределения пор носителя по размерам растворитель испаряется медленно, и активный компонент распределяется неоднородно. Для получения высоких концентраций активной фазы проводят несколько последовательных циклов пропитки и высушивания. Когда желательно, чтобы количество жидкости было достаточно для заполнения пор носителя, используют метод увлажнения. Метод заключается в том, что носитель откачивают и при перемешивании на него разбрызгивают нужный раствор. Объем раствора не должен быть больше, чем абсорбционная емкость носителя. Высокая концентрация активной фазы на внешней поверхности частиц носителя может быть получена путем пропитки носителя раствором соли н последующего осаждения гидроксида около устьев пор носителя. Поры носителя можно заполнить газом или паром, например парами карбонилов металлов. По сравнению с методами пропитки ионный обмен обеспечивает более однородное распределение активной фазы по носителю. Кроме того, частицы активной фазы имеют, как правило, меньший средний диаметр [19]. [c.22]

К настоящему времени накопился значительный экспериментальный материал по термическому превращению высокомолекулярных компонентов нефтей с высоким содержанием (30—70%) неуглеводородных — смолисто-асфальтеновых веществ, как нервпч-ных, так и вторичных, выделенных из тяжелых нефтяных остатков (мазутов, гудронов, крекинг-остатков), а также искусственных смесей, приготовленных растворением асфальтенов в различных растворителях. В силу различий в исходном материале, а также в условиях проведения опытов по термообработке и методиках выделения и анализа продуктов реакции полученные результаты характеризуются большой неоднородностью по воспроизводимостп, достоверности и точности. [c.178]

Нейтральные смолы не содержат химически активных групп, хотя имеются указания на небольшое содержание активного водорода, открываемого по методу Церевитинова-Чугаева. Нейтральные смолы легко подвергаются действию крепких кислот, света и повышенной температуры, переходя при этом частично в асфальтены. Неоднородность нейтральных смол видна не только из элементарного состава фракций, выделенных разными растворителями, но и из того факта, что при недостатке силикагеля в качестве поглотителя адсорбируются только наиболее твердые смолы с повышенным содержанием кислорода. Вторая адсорбция дает уже совсем не такие смолистые вещества. Отсюда следует, что при анализе необходим избыток силикагеля. При таких условиях едва ли следует переоценивать эмпирические формулы не только для суммарных смол, но даже и для фракций. Все это чрезвычайно затрудняет химическую интерпретацию веществ этого класса. [c.147]

Медные колонки обрабатывают следующим образом. Неоднородность внутренней поверхности медного капилляра устраняют механически. Для этого через капилляр продавливают суспензию наждачного порошка под давлением 100 атм. Затем промывают колонку растворителями ацетоном, бензолом, метиловым спиртом. Далее ее химически обрабатывают. Поверхность капилляра протравливают смесью состава 80 в. ч. H2SO4 (пл. 1,84), 20 в. ч. HNO3 (пл. 1,4), 1 в. ч. НС1 (пл. 1,19), 200 в. ч. Н. О (дистиллированная), 50 в. ч. rOj. [c.79]

Методом рентгеновской спектроскопии можно анализировать монолитные или порошкообразные твердые пробы, жидкие вещества и иногда газы. Твердые пробы можно анализировать непосредственно. Для проведения количественного анализа их разбавляют введением подходящих веществ (наполнителей) (разд. 5.2.2.4) или добавлением внутреннего стандарта. Можно также готовить таблетки сплавлением с В2О3. В таких таблетках частицы вещества пробы достаточно малы (-<50 мкм) и равномерно распределяются по их толщине. Металлы следует протравить и тщательно отполировать (максимальная глубина трещин 100 мкм). При более глубоких трещинах — особенно если они будут перпендикулярны падающему и испускаемому излучениям — интенсивность флуоресценции уменьшается. Неоднородные твердые пробы гомогенизируют растворением. В качестве растворителей используют кислоты, воду или органические растворители, такие, как ацетон, ксилол. Матричный эффект с разбавлением уменьшается. Руководствуясь аналогичными соображениями, готовят тонкие слои толщиной приблизительно 1000—2000 А. При этом взаимное влияние элементов выражено еще мало и калибровочный график — почти прямая линия. [c.207]

Совершенно по-иному обстоит дело тогда, когда в качестве катализатора берутся твердые тела. Их поверхность обладает исключительно широкой неоднородностью участков, способных адсорбировать молекулы реагента с огромным набором значений д. Промежуточное положение в этом отношении занимают жидкости некоторые из них, в особенности применительно к кислотно-основному катализу, также способны обеспечивать очень большой набор значений энергии А—Н-связей и быть универсальными катализирующими системами. Вот почему подавляющее большинство каталитических систем, специально ли вносимых в реакционную среду в В1иде катализаторов или взятых в качестве растворителей, стенок сосуда II т. д., представляет собой вещества бертоллидного типа. [c.137]

Такое переплетение влияния различных эффектов и факторов на протекание большинства, в том чи"сле простейших по химизму, реакций в полимерах приводит к затруднению их количественного описания. Углубленное количественное описание проведено к настоящему времени на примерах реакций термической деструкции, окисления полимеров, ряда полимераналогичных реакций с учетом эффекта соседних звеньев и формирующейся композиционной неоднородности продуктов (гидролиз, хлорирование и др.), многих межмакромолекулярных реакций и формирования сетчатых структур в полимерах. Чисто химические аспекты изучены значительно больше в реакциях типа полимер — низкомолекулярное вещество по сравнению с реакциями полимер — полимер. При этом следует иметь в виду, что получаемые при количественном описании хи мических реакций полимеров константы их скоростей часто за висят от условий проведения реакций (тип растворителя, темпе ратура и др.), так как эти условия влияют на конформационные надмолекулярные и другие эффекты, которые, как было показано в свою очередь определяют возможность и степень протекания той или иной реакции. Наиболее сложными для количественного описания являются твердое и вязкотекучее состояния полимеров, концентрированные растворы, т. е. состояния, где проявляется межмолекулярное взаимодействие, переходы от полимераналогичных к внутримолекулярным и межмакромолекулярным взаимодействиям, что приводит к получению различных по физическому [c.229]

Среди дисперсных систем коллоидные растворы занимают промежуточное положение между суспензиями и истинными растворами диаметр распределенных частичек в жидкой фазе коллоидного раствора колеблется от 1 до 100 ммк. Коллоидные растворы могут быть получены двумя различными- методами дисперсионным (уменьшением величины частиц более грубых дисперсных систем) и конденсационным (увеличением величины частиц истинных растворов, обладающих молекулярной или ионной дисперсией вещества). Коллоидные растворы называются также золями. В отличие от истинных растворов коллоидные растворы являются оптически неоднородными системами, так как световые лучи в них подвергаются светорассеянию этим объясняется опалесценция коллоидных растворов (различные окраски в отраженном и проходящем свете), что служит отличительным признаком коллоидных систем. Так как величина частиц коллоидного раствора одного и того же вещества колеблется в широких пределах, то окраска этих растворов может быть различной. Для коллоидных растворов характерны все явления, происходящие на поверхности раздела двух фаз, особенно процесс поглощения различных веществ на поверхности (адсорбция). Одним из продуктов адсорбции из растворов могут быть молекулы растворителя, в частности воды. Коллоидные системы, в которых частички неспособны взаимодействовать с дисперсионной средой (в частности, с водой), а следовательно, и не могут в ней растворяться, называются лиофобными (гидрофобными). Например, к гидрофобным коллоидам относятся коллоидные металлы, сульфиды. Лиофильные коллоиды характеризуются тем, что дисперсная фаза взаимодействует с дисперсионной средой и способна в ней растворяться. Если дисперсионной средой служит вода, коллоиды называются гидрофильными (например, желатин, клей и др.). Частички коллоидного раствора, помимо молекул воды, могут адсорбировать на своей поверхности ионьь [c.244]

Следует отметить, что кроме воды известно огромное число самых различных растворителей. И так же, как при образовании водных растворов, центральную роль играют процессы сольватации—взаимодействие молекул растворителя с растворяемым объектом. Значение процессов гидратации при электролитической диссоциации в водных растворах отмечалось впервые в работах И. А. Каблукова (1891) и В. А. Кистяковского (1888—1890), положивших начало развитию теории электролитов, один из важнейших вопросов которой является изучение структуры растворов и характера распределения в них ионов. Установлено, что не только молекулы воды влияют на структуру раствора (поляризация, ионизация), но и растворяемое вещество в свою очередь влияет на структуру воды (растворителя). Как заряженные частицы, ионы обладают электрическим полем, напряжен юсть которого достигает величин порядка 10 В/см. Это поле определяет сильное электростатическое взаимодействие между ионом и полярными молекулами воды. Молекулы воды, находящиеся в непосредственной близости к иону, могут связываться с ним силами химической связи, образуя химическое соединение. Непосредственно присоединенные к иону молекулы воды строго ориентированы, их расположение напоминает структуру кристалла. Следовательно, при растворении электролита структура воды становится неоднородной. Часть молекул воды, которая далека от иона, остается в прежнем состоянии, это собственная структура воды HjO ,, другая часть—псевдокристаллическая структура, характерная для ионной зоны Н О , . В переходном слое между этими зонами вода имеет промежуточную [c.109]

Потребность в полимерах, обладающих стойкостью к растворителям при высоких температурах, стимулировала исследовательские работы в области фтористых каучуков, примером которых может служить витон (фирма Дюпон ) [17, 32, 33, 112, 122, 129, 176, 209] и флуорел (фирма Миннесота майнинг энд менюфекчуринг ) [229]. Эти материалы представляют собой сополимеры фторвинплидена и гексафторпропилена, содержащие около 65% фтора. По строению они близки к политетрафторэтилену (тефлон, фирма Дюпон ), но их модифицируют введением метиленовых групп для повышения гибкости полимерной цепи и трифторметильных групп — для придания неоднородности. [c.211]

Нередко в состав системы для ГВЭЖХ приходится добавлять дорогое устройство для эффективной дегазации растворителей продуванием гелия, действием вакуума на растворитель, подаваемый через специальные полупроницаемые трубки и т.д. Это связано с тем, что при смешении плохо дегазированных растворителей всегда выделяются пузырьки, так как растворимость газа в смеси растворителей обычно отличается от суммы растворимостей в чистых растворителях. Это особенно опасно при градиенте низкого давления, так как пузырек газа, попавший в клапанную систему и в насос, полностью нарушает их работу. Наконец, в градиентной системе существует довольно заметный объем от места формирования градиента растворителя до места его поступления в колонку обычно этот объем составляет от 1 до 3 мл или больше, поэтому состав растворителя, поступающего в колонку, отличается от того, который формируется в это же время. При работе на колонках малого диаметра (1—2 мм) и при небольших расходах растворителя (10—200 мкл/мин) это приводит к еще большим отличиям. Затруднительно гомогенное смешение сильного и слабого растворителей, поступающих в смеситель недостаточно эффективное смешение и неоднородность потока вызывают заметное увеличение шумов, что мешает использовать чувствительные шкалы детектора. Наконец, при градиентном элюировании практически исключается использование рефрактометрического детектора, так как изменение показателя преломления при изменении состава растворителя приводит к нарушению его работы. [c.66]

К счастью, нам вообще не нужно измерять Tj. Обычно бывает вполне достаточно знать время поперечной релаксации Г, включающее эффект неоднородности поля. Его можно определить при анализе огибающей ССИ за с ее амплитуда должна уменьшиться в 1/е раз, т.е. около 0,4 (рис. 4.35). Однако, если в спектре преобладает линия растворителя, такое измерение будет некорректным, поскольку растворитель как вещество с небольшой молекулярной массой обычно имеет большее время релаксации. Правильнее будет измерить в преобразованном спектре ширину линин на полувысоте fiv, которая связана с Т соотношением 5v=l/7 rJ. Оценки величины Т часто требуются для определеиия времени выборки. Особенно это важно в двумерных экспериментах, где желательно по возможности сократить время выборки без потери в чувствительности. Величины Г нужны и при оптимизации частоты повторения выборок и длительности импульсов (гл. 7), где в зависи- [c.138]

Плохая смачиваемость в случае полярного растворителя и неполярной фазы приводит к формированию длинной неоднородной зоны. Этот недостаток может быть преодолен при использовании метода пустого капилляра или проведении анализа на полярной неподвижной фазе, например ПЭГ. Для лучшего понимания происходящих явлений на рис. 3-30 наглядно представлено, что происходит при непосредственном вводе пробы в колонку, если начальная температура последней не превышает температуру кипения растворителя. Проба распределяется вдоль смоченной растворителем зоны (рис. 3-30, а). По мере испарения растворителя повышается концентрация в нем компонентов пробы с более высокой летучестью (рис. 3-30, б,в). Процесс испарения начинается в той части колонки, куда введена проба. Менее летучие компоненты пробы распределяются в неподвижной фазе. По мере протекания процесса наблюдаются два явления. Летучие компоненты пробы концентрируются за счет улавливания растворителем (небольшая ширина исходной зоны), а более высококипящие компоненты распределяются по всей длине зоны, смоченной растворителем. Ясно, что исходная ширина зоны неносредственно связана с длиной части колонки, на которой распределена проба. Действительно, если на начальную часть колонки нанесена неподвижная фаза, то при непосредственном вводе пробы в колонку эффективность всегда ниже, чем при вводе пробы с делением нотока. [c.52]

В том случае, когда еще нет перекрытия диффузных адсорбционных атмосфер, но прослойка раствора или растворителя неоднородна по диэлектрическим свойствам, можно получить значения Пт H)i усложняя расчеты Дзялошинского, Лифшица и Питаевского [25]. Возможны различные подходы к решению такой задачи. Первый состоит в разбиении неоднородной прослойки на ряд слоев с различными (но постоянными в пределах каждого слоя) значениями е ( i). Например, может быть использована пятислойная модель (см. рис. IV.15), в которой слои б относятся к граничным слоям раствора с измененной концентрацией или к граничным слоям растворителя с измененной плотностью. Нинхем с сотр. [58] показали, в частности, что уменьшение плотности граничных слоев б приводит к усилению притяжения через неоднородную прослойку, а повышение плотности — к ослаблению. [c.94]

В работе [359] было проведено раздельное исследование процессов в неподвижной и подвижной фазах. Установлено, что оба типа взаимодействий вносят существенный вклад в удерживание. При малых концентрациях полярного растворителя з подвижной фазе на поверхности доминирует конкурирующая сорбция. Если же концентрация полярного растворителя больше некоторого предела, становится возможным проникновение анализируемых молекул в адсорбированную фазу без вытеснения ее компонентов в элюент. Детально модели Снайдера—Сочевиньского и Скотта—Кучеры сопоставлены в работе [376]. Авторы всесторонне доказывают, что первая из моделей лучше соответствует реальным физическим процессам, хотя исходная модель Снайдера и не свободна от противоречий. Главные из них связаны с тем обстоятельством, что поверхность силикагеля в большинстве случаев неоднородна. Поэтому при сорбции молекулы не могут занимать произвольные положения на поверхности. Существует определенное количество центров, на которых сорбция статистически более вероятна, т. е. происходит локализация. Развитие теории Снайдера, учитывающее это явление, дано в работах [370, 373, 374]. [c.129]

Растворы полимеров имеют важное практическое значение в технологии полимерных материалов и при получении изделий из них, а также для исследовательских целей. Из растворов искусственных полимеров, главным образом на основе целлюлозы, формуют искусственные волокна и пленки. Клеи и лаки представляют собой растворы полимеров. В растворах определяют молекулярную массу, неоднородность по молекулярной массе и форму макромолекул полимеров. Следует отметить, что в технологии используют концентрированные растворы полимеров, а в анализе и исследованиях - разбавленные. Растворяются полимеры труднее, чем низкомолекулярные соединения, и для них сложнее подбирать растворители, что обусловленно значительным влиянием на растворимость, кроме природы полимеров, их физической структуры - гибкости макромолекул, межмолекулярного взаимодействия и надмолекулярной структуры. [c.159]

Свойства растворов высокомолекулярных веществ, используемых в качестве резистов, зависят от природы растворителя и полимера, причем последний определяет и возможность плеикообразования. Склонные к кристаллизации полимеры в отличие от аморфных всегда образуют структурно-неоднородные пленки. Размеры макромолекул в растворе и твердой аморфной фазе определяются размерами полимерного клубка, который характеризуется среднеквадратичным расстоянием между концами макромолекулы или инерционным радиусом клубка. В термодинамически эффективных ( хороших ) растворителях клубок имеет больший размер, так как взаимодействие растворитель — клубок, характеризуемое параметром взаимодействия ведет к разбуханию клубка. В плохих растворителях % меньше) объем клубка уменьшается и приближается к объему клубка в так называемых 6-растворителях или в твердой аморфной фазе. При дальнейшем снижении параметра взаимодействия х полимер становится нерастворимым (см. разд. I. 1.5). Следовательно, выбор растворителя так же как и [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология