Родий ионообменные методы

Сравнение ионообменных методов разделения показывает, что метод хроматографии на бумаге пригоден для отделения микрограммовых количеств родия от других металлов платиновой группы. Метод в общих чертах описан в гл. Платина . Недостаток метода заключается в необходимости получать раствор анализируемого образца в очень небольшом объеме — 1—2 капли, которые затем переносят на полосу бумаги. Поэтому хроматографическому разделению обычно должна предшествовать операция переведения родия в небольшой объем. Общий метод такого концентрирования пока еще не разработан [c.692]

Одна из актуальных проблем, связанных с химическим обогащением, заключается в изучении неорганических сорбентов, многие из которых обладают ионообменными свойствами, а также кинетики и механизма процессов поглощения этими веществами ионов из растворов различного состава. Ведущиеся исследования имеют научное и важное практическое значение. При решении задач этого рода комплексно используют разные методы в том числе мессбауэровскую спектроскопию. [c.214]

Определение циркония в плутониево-урановых сплавах, содержащих продукты деления [370]. Ализарин S был использован для фотометрического определения циркония в плутониево-урановых сплавах, содержащих продукты деления Zr, Мо, Ru, Rh, Pd. Мешающие определению циркония плутоний и палладий отделяют методом ионообменной хроматографии, а рутений — выпариванием с хлорной кислотой. Молибден и родии не мешают. [c.135]

Как было отмечено в ряде представленных на настоящем Симпозиуме работ, газофазный метод радиационной привитой полимеризации открывает новые возможности в направлении синтеза различного рода полимерных ж минерально-органических комбинированных материалов. В настоящем сообщении приводятся результаты, показывающие на конкретном примере —синтезе новых минерально-органических ионообменных препаратов — практическое значение этого метода. [c.168]

Приведенные в этом разделе примеры показывают, что ионообменная хроматография органических соединений успешно сочетается с другими хроматографическими методами. Помимо собственно ионного обмена, для разделения используются взаимодействия другого рода. Хроматография на ионитах постепенно становится одним из вариантов жидкостной хроматографии на полимерных сорбентах. [c.304]

Изучая ионообменный синтез как самостоятельный метод, мы оказываемся перед необходимостью рассматривать иониты как особого рода химические реагенты, а реакции, происходящие в ионообменных системах, как типичные реакции двойного обмена. Подобный подход дает информацию, полезную для любого применения ионитов. [c.7]

До настоящего времени хроматографические явления изучались и рассматривались применительно к нуждам хроматографического анализа, а также для изучения некоторых ионообменных процессов в почвах, различных биологических объектах и т. д. [1, 2]. В последние годы область применения идей и методов хроматографии распространяется и на геологию. В частности, работа такого рода проводится в лаборатории экспериментального рудообразования Института геологии и геофизики СО АН СССР [3-7]. [c.261]

Постановка задачи о расчете и моделировании ионообменного реактора приводит к сложным математическим зависимостям, которые, как правило, являются трудноразрешимыми даже при использовании ЭВМ. Поэтому в настоящее время остается весьма актуальной задача по разработке таких инженерных методов расчета ионообменной аппаратуры, которые позволили бы получить надежные результаты при сравнительно малых затратах. Применяемые в настоящее время равновесные теории, использующие такие понятия, как теоретическая тарелка и высота единицы переноса, не отражают основных физико-химических особенностей процесса ионного обмена. В лучшем случае они демонстрируют лишь принципиальную возможность приближенного расчета ионообменных реакторов с использованием основных положений теории массообменных процессов. Между тем известно, что надежное математическое описание, анализ и расчет подобного рода процессов и аппаратов могут быть осуществлены только на основе неравновесных теорий, учитывающих кинетические закономерности процесса. [c.95]

Сообщают, что иридий и родий можно разделить в растворах тиомочевины с помощью ионообменных смол. Родий образует с тиомочевиной катионные комплексы, иридий — анионные Разделение иридия и родия с помощью анионообменных смол см. в главе Родий (стр. 692). О разделении этих элементов см. примечание в главе Платина . О выделении иридия методом бумажной хроматографии см. в той же главе. [c.466]

После обработки экспериментальных результатов с помощью соответствующей математической модели диффузии ионов можно получить не только кинетические константы, характеризующие процесс ионного обмена, но и сделать выводы о различного рода взаимодействиях диффундирующих частиц п ионов, распределении фиксированных групп, степени неоднородности ионообменного материала. В этом смысле метод радиоактивных индикаторов особенно ценен и дает однозначную информацию в сочетании с такими методами, как ЭПР, ЯМР, электронно-микроскопический, оптический, электронного зонда, и другими физическими методами. [c.105]

Действию различного рода агрессивных агентов должны в первую очередь подвергаться низкомолекулярные соединения и продукты деструкции, и поэтому о химической устойчивости катионитов можно с большим основанием судить только после возможно полного удаления этих продуктов. Необходимы предварительная обработка не бывших в употреблении катионитов растворами солей и кислот и последующая тщательная промывка водой обработка растворами щелочей, как это рекомендуется в проекте ГОСТ 5695 на испытания ионообменных материалов (без указания методов контроля полноты удаления примесей), в случав сульфофенольных катионитов должна проводиться с осторожностью. Допустимо применять лишь разбавленные растворы щелочей при комнатных температурах, поскольку имеется известный риск, что щелочь будет действовать не только на низкомолекулярные продукты, но и на смолу. [c.94]

Для некоторых целей можно использовать разного рода электрометрические методы. Например, при хроматографическом разделении смеси нитратов, ацетатов и боратов на ионообменнике на основе целлюлозы [12] записывают электропроводность фильтрата элюентом служит вода или очень разбавленная соляная кислота. Однако большинство растворов, применяемых в ионообменной хроматографии, обладают такой высокой электропроводностью, что небольшие изменения, происходящие во время элюирования, почти не отражаются на электропроводности. Измерение электродного потенциала применяют также редко в хро-матополярографии используют капельно-ртутный электрод, помещенный на выходе из колонки [13]. Хроматополярография применима к анализу органических соединений, а также при разделении ионов переходных металлов как на катионитах [14], так и на анионитах [15]. [c.183]

Для разделения металлов платиновой группы (в виде хлорокомплексов) эффективны различные ионообменные методы. Кроме того, ионообменные смолы можно использовать для отделения небольших количеств платины (и других металлов платиновой группы) от основных металлов. Описано отделение платины от палладия, родия и иридия при помощи анионообменных смол амберлит ША-400 . Платину можно отделить от больших количеств железа, никеля и меди при помощи катионообменных смол (дауэкс-50) хлороплатннаты(1У) [и хлоропалладиты(П)] проходят через колонку . Небольшие количества основных металлов сопутствуют металлам платиновой группы. Без сомнения, лучшее разделение можно получить при помощи осадительного метода, применяя теллур и хлорид олова(П) (см. 1А). [c.651]

Для отделения родия от иридия существует несколько способов. Например, можно выделить родий в виде металла из сернокислого раствора действием Т1 и затем в фильтрате после отделения титана определить иридий с купфероном [759]. Выделение родия в виде металла можно также провести из сернокислого раствора при помощи сурьмяной пыли. Затем перешедшую в раствор сурьму отделяют перед определением иридия отгонкой в виде 5ЬСЬ [2347]. Для селективного восстановления родия в присутствии иридия подходит также порошок меди. Однако затем необходимо отделять медь от обоих платиновых металлов ионообменным методом [2154]. Родий можно также селективно осадить тиоацетанилидом в присутствии иридия после восстановления свежеприготовленным раствором хлорида хрома (II). Иридий определяют в фильтрате после разложения органического вещества [977]. Этот метод применим лишь при точном соблюдении довольно сложных условий реакции. Наконец, можно экстрагировать комплекс родия с бромидом цинка (II) изопентиловым спиртом из растворов НС104 и НВг и иридий определять в водной фазе [2155]. И наоборот, иридий удается отделить [c.357]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

Сорбционные методы можно применять также для концентрирования, разделения и определения благородных металлов (серебра, золота, металлов платиновой группы — рутения, осмия, родия, иридия, палладия, платины), содержащихся в малых количествах в природных водах и в различных растворах. При этом происходит концентрирование определяемого металла из большого объема раствора в небольшой массе сорбента за счет сорбции соединений этого металла на сорбенте. Сорбентами служат органические полимеры, силикагели, химически модифицированные ионообменными или комгаексообразующими группами (четвертичными аммонийными и фосфониевыми основаниями, производными тиомочевины), привитыми на поверхности силикагеля. [c.236]

Таким образом, у данного типа ионообменников наблюдается переход от анионного обмена в кислом растворе к катионному обмену в щелочном растворе. Подобного перехода не наблюдается, если М — элемент с низкой основностью, например кремний. Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. Отсутствие резкого перехода, отвечающего этому изменению (здесь уместно сравнение с изоэлектриче-ской точкой амфотерных ионов), и возможность в некоторых случаях одновременно и катионного и анионного обмена при определенном значении pH дают основание предполагать, что ионообменные группы неравноценны. Силикагель обладает только катионообменными свойствами [20] высокое электронное сродство у четырехвалентного иона кре.мния проявляется в форме очень слабой основности гидроксильных групп. Атомы водорода последних легко заменяются катионами даже в кислых растворах, особенно теми, которые легко координируются с кисло- родом. На рис. 24 представлено влияние pH раствора на величины коэффициентов распределения различных ионов при сорбции нх на силикагеле. Из этих данных следует, что указанные ионы можно разделить при определенных значениях pH раствора. Этот метод был использован [21] для разделения урана, плутония и трехвалентных металлов (продукты деления) из растворов, полученных при растворений облученрого урана кислоте. Значения коэффи- [c.119]

Ч1ротеииы с помощью кислотного, основного или ферментативного гидролиза могут расщепляться на простейшие составляющие — а-ами-нокарбоновые кислоты, обычно называемые просто а-аминокислотами. Ка.чественный анализ получающихся при этом смесей аминокислот связан с относительно большими трудностями. Э. Фишер (1901 г.) обрабатывал такие смеси спиртом и разделял образующиеся в результате смеси сложных эфиров а-аминокислот дробной перегонкой. В настоящее время эти соединения разделяют и идентифицируют методами газовой хроматографии. Использование ионообменной хроматографии позволяет разделить подобные смеси без предварительной этерификации. Существуют приборы, которые автоматически проводят качественный и количественный анализ смесей такого рода. При этом первоначально а-аминокислоты разделяются на ионообменных смолах, элюаты обрабатываются нингидрином, а образующиеся синие окрашенные вещества анализируются колориметрически, кривые поглощения записываются с помоп ью самописца. [c.647]

В последние годы все большее распространение получает хроматографическое разделение веществ по их молекулярному весу, причем первое место среди таких вариантов хроматографии принадлежит гель-фильтрации на сефадексах . Сефадекс представляет собой полусинтетический -сорбент полисахаридной природы, гранулы которого обладают порами определенного размера, так что диффузия внутрь этих гранул возможна только для молекул, величина которых не превышает величину пор. Поэтому сефадекс работает как своего рода молекулярное сито , задерживающее проникающие внутрь гранул низкомолекулярные вещества и не задерживающее полимеры. Гель-фильтрация незаменима для быстрого отделения полимера от низкомолекулярных примесей (неорганических солей, мономеров и т. д.). Ее применяют и для разделения полимеров, причем одновременно можно приблизительно оценить их молек лярный вес, так как существует набор сефадексов, различающихся величиной пор. Есть все основания полагать, что в химии полисахаридов этот перспективный метод будет находить все большее применение. Особенно интересным является использование сефадексов для разделения высоко- и низкомолекулярных осколков, образующихся при расщеплении биополимеров различными реагентами , и для выделения полисахаридов из различных природных источников Хроматография на модифицированных сефадексах, обладаюш.их ионообменными свойствами, например на диэтиламиноэтилсефадексе, также может служить эффективным приемом фракционирования полисахаридов . [c.487]

Анализ чистой платины и сплава ее с родием также выполняют с отделением основы методом ионообменной хроматографии. Платина и палладий в виде хлоридных анионных комплексов не сорбируется на катионите Дayэк -50WX8, на котором концентрируются примеси. Примеси определяют спектрально после элюирования 4 N HNOg 795]. [c.127]

Поскольку чувствительность прямого спектрального метода недостаточна, при анализе бедных материалов применяют комбинированные методы, Сочетающие обогащение (пробирное,, химичеокое, ионообменное) со опектральным определением. Подробное критическое рассмотрение комбинированных методов-изложено в специальных работах [390, 399]. При пробирном обогащении (юм. гл. VI, стр. 251) получают сплав благородного металла с металлом —коллектором (свинец, серебро, медь, медь — никель, железо — никель), который подвергают спектральному анализу. Возможность и точность метода анализа определяются не только способом определения. металла, но также и полнотой его концентрирования. Так, в свинцовом сплаве можно определить лишь золото, платину и палладий [373—375], в серебряных корольках — золото, платину, палладий и родий [370, 392, 400], а в медно-серебряном сплаве также рутений и-иридий [392]. [c.204]

E. oli приводит к удалению фосфомоноэфирных групп. Полученные таким путем нуклеозиды и олигонуклеотиды разделялись затем на колонках ионообменных смол. Олигонуклеотиды были подвергнуты щелочному гидролизу, что привело к освобождению концевых оснований наряду с нуклеозид-3 (2 )-фосфатами. Это дало возможность подробно выяснить строение олигонуклеотидов. Такого рода методами была установлена частота последовательности ряда оснований и оказалось, что она не является случайной. Полученные данные о частоте последовательности оснований были использованы для построения модели полной последовательности оснований S-PHK печени кролика (фиг. 22). [c.54]

Ионообменная хроматография органических соединений разработана довольно хорошо. Если судить о степени ее использования по числу выполняемых за день анализов, то, по-видимому, она находит наибольшее применение в анализах смесей аминокислот с помощью катионного обмена. Методом ионообменной хроматографии можно разделять органические кислоты и основания, а также многие вещества неионного характера путем предварительного получения продуктов конденсации или координации их с простыми ионами. Примером таких соединений могут служить альдегиды, образующие с бисульфитными ионами продукты присоединения, и сопряженные диолефины, которые образуют координационные соединения с ионами серебра. Кроме того, многие вещества сорбируются ионообменными смолами без увеличения ионных зарядов. Примером такого рода сорбции являются моносахариды, которые можно разделить хроматографически на анионообменных смолах, содержащих четвертичные основания (гл. 9). [c.217]

Исключительно большие возможности открыло появление ионообменных смол для развития сорбционных методов извлечения антибиотиков и вообще ионов органических веществ. Наряду с указанными выше причинами решающее значение для сорбции антибиотиков играет возможность синтеза сильно набухающих ионитов, обладающих большой внутримолекулярной пористостью. Синтетические ионообменные смолы представляют собой трехмерные полимеры. Образование такого рода соединений состоит из стадии синтеза линейных полимеров и их сшивания с возникновением трехмерной макромолекулы. Введение определенного количества сшивающего агента (например, формальдегида при поликонденсации или дивинилбензола при полимеризации) приводит к образованию полимеров с определенной степенью пористостр , которая проявляется при погружении сорбента в воду или иной растворитель в виде эффекта набухания. Набухание ионообменных смол связано с наличхтем в молекуле полимера кислотно-основных и других гидрофильных групп. Гидрофильные свойства подобных соединений приводят к сольватации растворителя в результате проникновения молекул растворителя внутрь зерен смолы. Большое количество кислотных или основных функциональных групп, находящихся в ионите, вызывает их значительное набухание в водных растворах, результатом которого является большая внутримолекулярная пористость. Карбоксильные катиониты, например, обладающие большой емкостью, характеризуются и большими значениями коэффициентов набухания, а следовательно, и значительной пористостью. [c.8]

Количественно И. определяют весовым методом в виде металла с использованием в качестве осадителя 2-меркантобензотиазола (тиомочевины). Осадок прокаливается до металла в токе водорода (И. можно также выделять в осадок в виде гидроокиси, сульфида или хлориридата аммония). Спектрофотометрически И. может быть определен измерением интенсивности сине-фиолетовой окраски, получаемой при действии па раствор соли 1г(1У) при нагревании смеси хлорной, фосфорной и азотной к-т. Потенциометрич. методы определения И. основаны на титровании раствора хлориридата восстановителями Си2С12, гидрохиноном, аскорбиновой кислотой. Отделение неблагородных металлов от И. можно производить гидролитич. осаждением из растворов, содержащих платиновые металлы в виде комплексных нитритов, а также с помощью ионообменных смол типа КУ-2. От Р1 1г может быть отделен гидролитич. осаждением в присутствии бромата. Р(1 количественно отделяется от 1г осаждением диметилглиоксимом. Отделепие НЬ от 1г достигается восстановлением родия солями Т1 (III), осаждением родия меркаптобензотиазолом в присутствии восстановителей и с помощью нитритно-суль-фидного метода. [c.164]

В последнее время особенно важное значение приобретает применение пленочных мембран из ионообменных полимеров в технике и медицине. Появление ионитов в виде мембран вызвало значительный интерес к их использованию в технике — в процессах очистки растворов от электролитов, концентрирования ионов и отделения катионов от анионов. Экономичность этого метода с использованием пленочных диафрагм определяется высокой избирательной иононроницаемостью их и малым электрическим сопротивлением [30]. Подобного рода пленочные диафрагмы явятся незаменимыми деталями искусственной почки , над разработкой которой усиленно работают в настоящее время многие лаборатории мира. [c.41]

В 1958 г. Буфатин, Зайдель и Калитеевский [804] описали метод химического концентрирования платины и палладия, содержащихся в уране, и последующее их спектральное определение. Лосев [805] описал методику рентгеноспектрального определения платины в руде путем пробирного концентрирования и химической обработки королька перед анализом. Пьянков [806] описал метод коллектирования платины, палладия, золота и родия в меди после растворения руды и химического обогащения. Затем благородные металлы определяли в меди спектрографически. Брукс и Аренс [204] определяли благородные металлы в силикатных породах, используя ионообменные смолы для выделения этих металлов из раствора. Растворы упаривали до сухого остатка, который вводили в хлористый натрий как в основу для спектрального анализа, и анализировали качественно. Авторы считают, что эту методику можно превратить в количественную. Миамото [807] в 1961 г. использовал пробирный зо-лото-серебряный королек для спектрального определения платины и палладия в рудах. [c.286]

В работах [155, 156] изучали возможность получения ионообменных поливинилспиртовых волокон методом привитой поликонденсации с сульфокислотами двуатомных фенолов. Известно, что прн взаимодействии поливинилспиртовых волокон с пирокатехином и гидрохиноном они приобретают электропообменные свойства [157]. Однако в опытах с сульфокислотами пирокатехина и гидрохинона (как и в аналогичных опытах с фенолсульфокислотой и сульфокислотами фенолформальдегидных новолаков) [156 ] этот способ не дал положительных результатов. По-видимому, здесь наблюдается значительное снижение реакционной активности указанных двуатомных фенолов при введении в ароматические кольца заместителей второго рода. [c.89]

Хроматографическое разделение смесей многозарядных ионов (железо, алюминий, хром и пр.) способом простого вытеснения оказалось сравнительно малоэффективным [6]. Задачи такого рода оказалось возможным успешно решать методом ионообменной хроматографии с использованием комплексообразующих реагентов. Этот вариант ионообменной хроматографии был предложен в связи с разработкой проблем атомной энергетики, в первую очередь в качестве этапа определения урана и для анализа гродуктов деления урана, в частности смесей редкоземельных элементов [2]. [c.231]

При обработке облученных мишеней необходимы довольно значительные скорости проведения химических операций. В этих условиях часто оказывается более целесообразным использовать не катионообменные, а анионообменные смолы, так как при этом допустимы значительно большие скорости пропускания растворов через колонку. При определенных условиях большое число элементоЁ образует анионные комплексы, и весьма вероятно, что можно разработать общую схему анализа, основанную исключительно на ионообменных разделениях. Если в 12 М растворе НС1 присутствуют все переходные элементы от марганца до цинка, то все они,-за исключением Ni(II), адсорбируются на смоле дауэкс-1. Применяя для вымывания в последовательном порядке растворы 6Ж, 4M, 2,5 М, 0,5 М и 0,005 М H I, можно выделить из смеси соответственно Мп(П), Со(П), u(II), Fe(III) и Zn. Если количество этих элементов в смеси не превышает нескольких миллиграммов, то такое разделение можно осуществить на колонке длиной 10 см и диаметром несколько миллиметров примерно за полчаса. Весьма интересен также метод разделения палладия, родия, иридия и платины с помощью ионообменной смолы дауэкс-50. Родий, палладий и иридий адсорбируются на смоле из разбавленного раствора H IO4, не содержащего ионов галогенов, а ионы Pt в колонке не задерживаются. Затем палладий вымывают 0,1 М раствором НС1, родий — 2 М раствором H I и, наконец, иридий — Ъ М раствором НС1. В этом случае имеет место адсорбция катионов, и эффективное разделение основано на различии между константами устойчивости хлоридных комплексов. [c.402]

Со времени появления в третьем издании обзора по хроматографии углеводов [1] в этом направлении произошли кардинальные изменения, обусловленные быстрым развитием ВЭЖХ. Множество классических методик, которым ранее придавалось большое значение в химии углеводов, в настоящее время вытеснены методами ВЭЖХ, и эта тенденция устойчиво сохраняется. Необходимо также отметить все более широкое применение аффинной хроматографии при выделении полисахаридов и гликопептидов, а также открытие в самое последнее время большого числа специфических лектинов. ГЖХ, особенно в сочетании с масс-спектрометрией, представляет собой один из наиболее важных методов структурного изучения углеводов. Продолжение широких исследований в этой области связано прежде всего с модернизацией способов получения летучих производных, повышением эффективности неподвижных фаз и улучшением других параметров, определяющих степень разрешения в такого рода анализах. Существенный прогресс в плоскостной хроматографии связан в последние годы с появлением пластинок для ВЭТСХ, обеспечивающих гораздо большую скорость и эффективность разделения, чем при использовании ТСХ. В настоящей главе в основном обсуждаются новейшие методики разделения и анализа углеводов и их производных и, кроме того, рассмотрены такие не утратившие до настоящего времени своего значения традиционные методы, как ионообменная и гель-хроматография, особенно с точки зрения их сравнения с различными современными автоматическими системами обнаружения, используемыми при хроматографическом анализе углеводов. [c.5]

В конце 60-х годов интерес к жидкостной хроматографии резко возрос. Родилась высокоэффективная жидкостная хроматография. Этому способствовало создание высокочувствительных детекторов (ультрафиолетовый, рефрактометрический), новых селективных полимерных сорбентов, новой аппаратуры, позволяющей работать при высоких давлениях. Все это привело к значительному увеличению скорости хроматографического процесса, повышению эффективности разделения смеси веществ и возможности определять малые концентрации. Если в классической жидкостной хроматографии разделение смеси обычно проводилось в довольно длинных колонках диаметром 10—12 мм, заполненных сорбентом с диаметром зерен 150—250 мкм, то в современной высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) применяют колонки диаметром 1—3 мм и сорбенты с размером частиц менее 50 мкм. Благодаря этому по эффективности разделения веществ жидкостная хроматография практически не уступает газовой. Таким образом, современная жидкостная (не ионообменная) хроматография, во многом благодаря использованию опыта газовой хроматографии, стала высокочувствительным, селективным и экспрессным методом разделения и определения многокомпонентных смесей в растворах и методом определения компонентов, главным образом органических [5]. Однако все это относилось не к жидкостной хроматографии вообще, а лишь к ее вариантам, основанным на адсорбции, а также на распределении между двумя жидкостями. [c.6]

Мартин и Синдж [6] показали, что при разделении и определении индивидуальных компонентов из одной порции смеси аминокислот можно получить более точную картину суммарного анализа белка, чем при выделении различных аминокислот (или их производных) из отдельных порций гидролизата. В последнем случае получаемые величины будут независимо искажаться ошибками, возникающими за счет потерь определяемой аминокислоты и примесей других аминокислот, так что суммарная величина будет содержать сумму этих независимых ошибок. Если аминокислоты разде.лять непрерывным элюированием одной порции гидролизата, то, хотя ошибки этого рода еще могут влиять на индивидуальные величины, при суммировании они аннулируются, так как индивидуальные ошибки в этом случае зависят друг от друга. Это дает более надежные основания для расчета числа аминокислотных остатков каждого типа, присутствующих в молекуле белка. Далее, поскольку ионообменная хроматография включает только одну операцию, метод характеризуется высокой разрешающей способностью и проводится в мягких условиях температуры и значений pH, ошибки в определении индивидуальных аминокислот малы. Метод ионообменной хроматографии Мура и (Стейна представляет собой поэтому успешное практическое осуществлеш1е стремления к простому, универсальному и точному методу аминокислотного анализа, начало которому положили Мартин и Синдж. [c.121]

Проведенное рассмотрение показывает, что неравновесная термодинамика является мощным инструментом исследования транспортных свойств ионообменных мембран. Основным достоинством этой науки является то, что она позволяет обозреть все явления переноса через мембрану с единых теоретических позиций и стать, таким образом, фундаментом, отталкиваясь от которого, можно проводить более детальное изучение свойств мембраны и мембранных систем. Важным преимуществом является простой математический аппарат, приводящий к линейным уравнениям со сравнительно небольшим числом феноменологических коэффициентов. Не совсем четкий смысл этих коэффициентов, особенно перекрестных, вполне компенсируется параллельным рассмотрением фрикционной модели, приводящей к идентичным уравнениям переноса. Анализ концентрационных зависимостей коэффициентов проводимостиу, сопротивления / ,у и фрикционных коэффициентов А2,ухарактере взаимодействий компонентов мембраны. Что касается количественных оценок с помощью данной модели, то здесь в последние годы достигнут заметный прогресс. Благодаря усилиям многих исследователей, в первую очередь Мирса и Наребской с сотрудниками, решена задача идентификации уравнений переноса ТНП определен набор экспериментов и разработаны методы их обработки, позволяющие численно определять феноменологические коэффициенты переноса в зависимости от концентрации внешнего раствора. Использование этих данных для расчета потоков частиц через мембрану при современном развитии вычислительной техники представляется уже несложной задачей, особенно если воспользоваться концепцией виртуального раствора. Использование этой концепции позволяет заменить при решении дифференциальных уравнений переноса зависимость феноменологических коэффициентов от координаты на их зависимость от концентрации. Необходимо обратить внимание на то, что использование концепции виртуального раствора позволяет существенно упростить постановку и решение сопряженных краевых задач, учитывающих одновременно транспорт ионов в мембране и омывающем ее растворе. Традиционным в такого рода задачах является запись уравнений Нернста-Планка в мембране и окружающих ее диффузионных слоях и в использовании в качестве условий сопряжений на границах мемфана/раствор соотношений Доннана отдельно для скачка потенциала и для скачка концентрации. Применение же уравнений переноса типа (2.123) или (2.151) и выражения (2.129) для градиента потенциала подразумевает использование в качестве условий сопряжения условия непрерывности концентрации и потенциала. Условие непрерывности электрохимического потенциала, лежащее в основе соотношений Доннана, выполняется при этом автоматически. [c.130]