Столкновения в растворах определение

При переходе в раствор ионы, несмотря на сольватацию (гидратацию), получают большие возможности передвижения. Это особенно характерно для первой стадии растворения, когда концентрация их в растворе еще очень мала. По мере увеличения концентрации жизненное пространство каждого свободного иона резко сокращается, увеличивается количество столкновений ионов друг с другом и с нерастворенными еще частицами вещества. Такие столкновения в определенных условиях приводят к обратному выделению ионов из раствора в виде твердых веществ, по составу близких к исходному. [c.21]

Перенос энергии, происходящий между молекулами на расстоянии, значительно превышающем их диаметры столкновения. Скорость переноса по этому механизму не должна лимитироваться диффузией и поэтому не должна зависеть от вязкости даже при переходе от жидких растворов к твердым. Для этого механизма тушение возбужденной молекулы D молекулой А не связано с диффузией или непосредственной встречей молекул за время жизни возбужденного состояния.. Электронные системы молекул D и А можно рассматривать как механические осцилляторы, которые способны колебаться с общей частотой v. Колеблющиеся электрические заряды молекул D и А будут взаимодействовать друг с другом как два диполя. Когда молекула А оказывается вблизи молекулы D, имеется определенная вероятность того, что прежде чем испустить фотон, молекула D передаст свою энергию возбуждения акцептору А. Константа скорости переноса энергии описывается уравнением [c.86]

Если к коллоидному раствору добавлять электролит, то при его определенной концентрации (порог коагуляции) начнется коагуляция коллоидных частиц. Чем больше к данному коллоидному раствору прибавлено электролита, тем больше скорость коагуляции. При некоторой концентрации электролита величина дзета-потенциала падает до нуля. При этом все столкновения частиц приводят к коагуляции, скорость коагуляции достигает максимума. Дальнейшее увеличение концентрации электролита уже не будет влиять на скорость коагуляции. [c.425]

Условно коагуляцию в коллоидных растворах, в которых дзета-потенциал больше нуля, называют медленной коагуляцией. Коагуляцию называют быстрой при = 0. Смолуховский развил теорию быстрой коагуляции ( = 0). При столкновении первичные частицы укрупняются, образуются частицы больших размеров — вторичные, далее образуются третичные частицы и т. д. Общее количество частиц уменьшается. Согласно М. Смолуховскому, общее количество частиц п через определенное время т равно [c.425]

Пользуясь формулами теории активных столкновений, можно рассчитать численные значения скоростей реакций. В наиболее простых случаях наблюдаются удовлетворительные совпадения результатов расчета с данными опыта. Хорошее совпадение, например, отмечалось для газовой реакции разложения иодистого водорода, а также его синтеза. Однако при взаимодействии более сложных газовых молекул и для реакций в растворах часто наблюдается значительное расхождение расчетных значений скоростей реакций с данными опыта. Такие отклонения можно объяснить, предположив, что реагируют лишь определенным образом ориентированные при столкновении молекулы. Поэтому из общего количества эффективных столкновений, рассчитанных по теории, следует считать действительно эффективными лишь некоторую часть. По этой же причине выражение для константы скорости записывают следующим образом [c.243]

Повышение концентрации растворов ВМС всегда увеличивает вероятность застудневания, так как при этом возрастает вероятность столкновения макромолекул или их фрагментов. Увеличение числа столкновений повышает возможность образования межмолекулярных связей. Обычно в этом же направлении действует и понижение температуры, хотя для отдельных систем иногда может наблюдаться и обратная картина. Это бывает лишь тогда, когда наблюдается отрицательный температурный коэффициент растворимости ВМС в данном растворителе. Переход раствора в студень совершается при охлаждении непрерывно и не характеризуется какой-либо определенной температурой. [c.373]

Процесс образования осадка начинается с возникновения зародышей кристаллов (центров кристаллизации). В результате столкновения ионов при хаотичном их движении в отдельных местах раствора возникают и распадаются агрегаты ионов. Чтобы стать зародышами кристаллов, они должны достичь определенных размеров, которые зависят от индивидуальных свойств ве-щ.еств. Установлено, например, что зародыш хромата серебра состоит пз 6, сульфата бария — из 8, фторида кальция — из 9 ионов. [c.123]

Некоторые исследователи объясняют коагуляцию золя при концентрировании увеличением числа столкновений частиц друг с другом. Однако это объяснение-мало соответствует тому факту, что золи проявляют способность к спонтанной коагуляции только тогда, когда их концентрация превышает определенное критическое значение. Можно полагать, что неустойчивость коллоидной системы выше определенной концентрации объясняется увеличением в единице объема содержания не только чужеродного электролита, но и самих коллоидных частиц, которые должны рассматриваться как поливалентные ионы, а также и содержания соответствующих противоионов. Подобное допущение вполне вероятно. В самом деле, как показал, еще Дюкло, коллоидные частицы вносят свою долЮ в электропроводность системы, и поэтому есть все основания думать, что заряд, этих частиц должен учитываться при вычислении ионной силы раствора. [c.311]

Каждый элемент структуры жидкости называют клеткой . Попадая в такую клетку , молекулы реагирующих веществ могут вырваться из нее, лишь затратив определенную энергию. Поэтому время пребывания друг около друга молекул реагирующих веществ в такой клетке больше, чем в случае реакций в газовой фазе. А раз больше время пребывания, то выше и вероятность столкновения, а следовательно, и скорость реакции. Подобное явление получило название клеточного эффекта и объясняет многие закономерности кинетики химических реакций в растворах. [c.77]

Интересная попытка теоретического обоснования влияния МВ полиэлектролита на скорость и эффективность флокуляции предпринята Уоллесом [201]. Он, как и многие другие исследователи, исходил из предположения, что в определенный момент времени макромолекулы ВМФ одним своим концом закреплены на поверхности частиц твердой фазы, тогда как другой остается свободным и простирается на расстояние к, пропорциональное величине МВ, в глубь раствора (рис. IX.5). Для числа столкновений N частиц в единицу времени, полагая, что коэффициент диффузии частиц после адсорбции ВМФ остается неизменным, а эффективный радиус взаимодействия возрастает, Уоллес получил выражение [c.306]

При повышении концентрации раствора начинают проявляться силы сцепления и отталкивания между растворенными молекулами. Силы отталкивания сказываются в момент столкновения частиц, они чрезвычайно резко убывают с расстоянием и обусловливают определенный объем молекул. Силы сцепления растворенных молекул представляют собой разность сил сцепления друг с другом и с окружающими молекулами растворителя. Ясно, что если силы сцепления молекул растворенного вещества точно равны силам сцепления с молекулами растворителя, то они никак не будут проявляться. Однако в общем случае подобная компенсация не имеет места и наблюдается разностный эффект. Для этого случая статистическая механика приводит к уравнению состояния Ван-дер-Ваальса, полученному путем рассмотрения попарных взаимодействий всех растворенных молекул [c.40]

Ранее было замечено (стр. 121), что фосфоресценция, обусловленная триплет-синглетными переходами, обычно не наблюдается в жидких растворах, так как триплетное состояние имеет сравнительно большое естественное радиационное время жизни, и дезактивация в результате столкновений происходит чаш е, чем эмиссия. Оказалось возможным, однако, наблюдать фосфоресценцию эозина в глицерине или этаноле и измерить отношение ее интенсивности к интенсивности флуоресценции [44]. Это было сделано при помощи спектрофлуориметра и двух вращающихся секторов, один из которых служил для прерывания пучка возбуждающего света, другой — для прерывания пучка излученного света. Когда оба прерывателя находятся в одинаковой фазе, измеренная интенсивность обусловлена фосфоресценцией плюс флуоресценцией если они в разных фазах — то только фосфоресценцией. Это очень перспективный метод для определения скоростей перехода между триплетным и синглетным состояниями. По сравнению с флеш-методом он имеет то преимущество, что для облучения можно использовать монохроматический свет с различной частотой, кроме того, можно точно измерить квантовые выходы наконец, стационарная концентрация молекул в триплетном состоянии мала, и поэтому можно пренебречь триплет-триплетным тушением. С другой стороны, если естественное время жизни велико или тз шение сильно, эмиссия будет очень слабой [c.165]

В случае разбавленных полиамидных растворов с пониженной вязкостью течение осуществляется в сильном турбулентном режиме и взаимодействия между молекулами в растворе значительно слабее. Возможна ситуация, когда определенные макромолекулярные фрагменты представляют собой спокойные точки , в то время как другие испытывают процесс течения. Так называемые спокойные точки могут появляться и в результате кратковременного столкновения двух различных макромолекулярных цепей. [c.266]

К другому направлению в работе по перераспределению осадков относятся опыты с облаками, в которых температура не падает ниже точки замерзания. В таких облаках капельки состоят из обыкновенной воды, но могут быть слишком малы для того, чтобы выпасть из облака. Внося в облако мельчайшие капли крепкого раствора какого-либо гигроскопического вещества, можно вызвать рост капелек. Стоит только таким каплям достичь определенных размеров, как они начинают разрастаться еще больше, захватывая с собой при столкновении более мелкие капельки, встречающиеся на пути их падения, что в конце концов приводит к выпадению дождя [335]. [c.447]

Общее действие разбав.пения растворителем, ни один из атомов которого не сравним по массе с атомом радиоактивного галоида, состоит в охлаждении атома X посредством столкновений при выходе из ячейки до тех пор, пока его энергия не станет меньше энергии связи V, после чего он может сталкиваться с молекулой КХ без опасности вновь войти в состав исходной молекулы. Другими словами, если раствор настолько разбавлен, что среднее число столкновений с молекулами, не содержащими галоид, перед тем как случится столкновение с галоидом, достаточно велико для того, чтобы снизить первоначальную энергию до V или ниже, то повторного образования исходной формы не будет В этом смысле кривая разбавления атолюв X в растворителе является своего рода адсорбционной кривой, и если она достаточно тщательно промерена, то ее можно использовать для определения величины первоначальной энергии Е . Детальная интерпретация кривой разбавления [c.219]

Роль слабовозбужденных электронов при радиолизе водных растворов. Вторичные электроны, энергия которых в результате неупругих столкновений с молекулами воды становится меньше низшего потенциала возбуждения молекулы воды, называют слабовозбужденными [35, 54]. Исходя из определения, энергия Е та их электронов [c.86]

Более определенно высказался о характере влияния растворителя на скорость реакций Поляни в 1937 г. [364]. Сопоставив энтропии образований этана из этилена в растворе и газовой фазе, автор обнаружил, что присутствие растворителя может увеличить априорную вероятность реакции совершенно независимо от какого-либо изменения энергии активации. Кинетическая интерпретация этого эффекта состоит в том, что работа внутреннего давления растворителя способствует соединению двух частиц в одну (подчеркнуто мной,-В. К.). Учитывая, что образование активного комплекса из двух реагирующих молекул есть процесс, подобный соединению АЧ-В=АВ, мы можем обобщить этот результат следующим образом. Отношение фактора столкновений (предэкспонента.—В. К.) в растворе к этому же фактору в газовой фазе определяется суммой 5а+5в—в которой 5д, 5в и 5 t представляют соответственно энтропии растворения реагирующих веществ и активного комплекса. Если сумма 5а-Ь5в—положительна..., то фактор столкновений в растворе будет больше, чем в газовой фазе... Вообще фактор столкновений в растворе можно вычислить с помощью энтропии растворения активного комплекса [364, русск, перев., стр. 840]. Однако, принимая во внимание тот факт, что энтропии растворения одного вещества во многих растворителях линейно уменьшаются с теплотой растворения , автор показал справедливость следующего предположения ... при проведении реакции в различных растворителях фактор столкновений будет уменьшаться с уменьшением энергии активации [там же]. Если же энергии конденсации (растворения.— В. К.) начального. .. и промежуточного состояния примерно равны друг другу , то, как обнаружил Вассерман, наблюдается совпадение энергий активации... газовых реакций с энергиями активации соответствующих реакций в конденсированной фазе [365, стр. 137]. Однако величина предэкспонента в некоторых жидкостях немного больше, чем в газовой фазе. Обнаруженная рядом авторов [363,364] зависимость скоростей жидкофазных органических реакций от внутреннего давления растворителей справедлива лишь в том [c.118]

Имеется два основных фактора, определяющих протекание массовой кристаллизации это образование новых кристаллов (нуклеация) и рост кристаллов в пересыщенном растворе. Наряду с ними определенное влияние на иротекание процесса может оказывать практически весь спектр физико-химических явлений, встречающихся при течениях дисперсных систем. Например, кристаллы при столкновениях между собой могут слипаться (коагулировать), дробиться (на что влияют также стенки аппарата), выпадать в осадок и т. д. [c.331]

Наличие заряда препятствует сближению и столкновению коллоидных частиц, устраняя тем самым возможность образования более крупных агрегатов, способных выпадать в осадок. Снятие заряда с частицы или уменьшение его до некоторой определенной критической величины, напротив, неизбежно приводит к понижению устойчивости взвеси и создает предпосылки для коагуляции раствора и осаждения взвешенного вещества. [c.20]

В сущности, согласно гипотезе Кошланда, повышение скорости реакции образования лактонов во внутримолекулярной реакции вызвано тем, что нути сближения реагирующих групп ограничены некоторыми вполне определенными направлениями в противоположность статистической ориентации, наблюдаемой при бимолекулярной реакции. Кошланд считает, что орбитальное управление способно объяснить, почему ферменты столь эффективны. Вероятно, ферменты выстраивают связывающие орбитали реагирующих молекул и каталитических групп с точностью, невозможной при обычном бимолекулярном столкновении в растворе. Фермент не только сближает субстраты, (эффект сближения Брюса) существует еще фактор ориентации, связанный с формой электронных орбиталей реагпиюнноспособных атомов. Это-то и должно вызывать уникалы, ю каталитическую активность ферментов. Удивительная каталитическая активность ферментов, следовательно, вытекает не только из их способности приблихоть реагирующие атомы, но также и направлять орби- [c.212]

Все сказанное выше о том, что молекулы полимеров не связаны друг с другом и ведут себя вполне самостоятельно, верно лишь в том случае, когда они находятся в относительно разбавленных растворах. В концентрированных растворах, когда вероятность столкновения молекул растворенного вещества достаточно велика, макромолекулы могут взаимодействовать и образовывать так называемые рои, или асссоциаты. Эти ассоциаты, состоящие из сравнительно малого числа молекул и представляющие собой про- образ пачек, о которых мы уже говорили при рассмотрении структуры полимеров, обычно не обладают достаточной протяженностью и поэтому не могут считаться фазой. Кроме того, ассоциаты, в отличие от мицелл, существуют не постоянно, они возникают в одном месте, затем распадаются и снова возникают в другом. Таким образом, ассоциаты в разбавленных растворах полимеров не являются постоянно существующими образованиями и не имеют определенного состава. [c.436]

Однако в любом случае изменяются термодинамические свойства и подвижность реагирующих веществ, когда они находятся в растворе. Поэтому в зависимости от природы растворителя одна и та же реакция имеет разные скорости. Влияние растворителя на кинетику реакций определяется различием между природой газовых смесей и растворов веществ в конденсированных фазах. Близость кинетических закономерностей в двух конденсированных фазах (твердой и жидкой) объясняется упорядоченностью частиц в кристаллах, которая в определенной степени сохраняется и в жидкостях. В противоположность газам, где реакции проходят при столкновении свободно двигающихся по всему объему молекул, в конденсированных фазах, в частности в жидкостях, свободный объем очень мал. Поэтому движение молекул реагирующих веществ ограничено объемом некоторой ячейки или клетки, в которую они заключены, и образованной молекулами растворителя. Частица растворенного вещества может вырваться из своего окружения и вступить в реакцию лищь после большого числа тепловых колебаний. Вероятность ш такого выхода зависит от частоты тепловых колебаний V и должна быть равна или больше некоторого энергетического барьера Е, т. е. l 7=ve-E/ г [c.451]

Концентрационный эффект действия ферментов заключается в том, что фермент извлекает молекулы из раствора, сводит их вместе на своей поверхности и таким образом концентрирует их на себе, создавая благоприятные условия для их взаимодействия. Этот эффект приводит к тысячекратному и более ускорению реакции. Концентрируя реагирующие молекулы, фермент одновременно ориентирует их определенным образом, способствуя максимальной эффективности их столкновения. Такой ориентационный эффект может приводить К увеличению скорости реакции на 2—3 порядка. Поли-функциональный эффект заключается в одновременном присутствии в АЦ фермента электрофильных и нуклеофильных групп [198]. Сопряженная атака таких двух типов групп на молекулу субстрата обеспечивает возможность протекания реакции по согласованной схеме, что обусловливает резкое снижение энергии активации и колоссальное увеличение скорости реакц11и. [c.178]

Наблюдая в микроскоп крошечные пятньш1ки света, рассеиваемого коллоидным раствором, нетрудно убедиться, что коллоидные частицы вовсе не являются неподвижными. Их движение имеет хаотический характер. Это явление, называемое броуновским движением, дает исключительно простую возможность убедиться в кинетической природе вещества. Хорошо заметное под микроскопом броуновское движение частиц табачного дыма объясняется тем, что они постоянно бомбардируются молекулами газа, в котором диспергированы коллоидные частицы. При этих столкновениях кинетическая энергия газовых молекул частично передается коллоидным частицам дыма, и обусловленные этим смещения частиц дыма вполне поддаются визуальному наблюдению. Устойчивость коллоидов в определенной мере обязана броуновскому движению, благодаря которому в объеме коллоидной системы поддерживается равномерное распределение частиц. [c.501]

Скорость восстановления (ренатурации) двойной спирали зависит от вероятности столкновения двух комплементарных нуклеотидных последовательностей и их концентрации в растворе. Скорость реакции гибридизации можно использовать для определения концентрации любьсс последовательностей РНК или ДНК в смеси, содержащей и другие фрагменты нуклеиновых кислот. Для этого необходимо иметь чистый одноцепочечный фрагмент ДНК, комплементарный к тому фрагменту, который надлежит выявить. Обычно фрагмент ДНК, полученный клонированием либо химическим путем, метят по Р в целях прослеживания включения фрагмента в состав дуплексов при гибридизации. Одноцепочеч- [c.110]

Физико-химические основы процесса осадкообразования. Таким образом, введение в воду коагулянта при определенных условиях приводит к выпадению малорастворимого соединения. Система с таким осадком термодинамически неравновесна и с большей или меньшей скоростью стремится к равновесному состоянию. Этот процесс рассматривают как трехстадийный скрытый период, рост частиц твердой фазы и старение осадка. Скрытый период — это образование зародышей в пересыщенном растворе, на которых накапливается выпадающее из раствора вещество. Так как в технике водоочистки процесс гидролиза обычно протекает в разбавленных растворах, т. е. при незначительном пересьпцении, то зародышей образуется мало и они медленно растут до частиц крупного размера. На практике в сточных водах, содержащих микрогетерогенные примеси, зародыши могут образовываться в результате осаждения растворенного вещества па чужеродных частицах, присутствующих в воде [20], но при этом возможен и процесс возникновения зародышей в результате столкновения ионов или молекул. [c.20]

Аналогичные результаты получены при изучении фотодимеризации аценафтилена [реакция (5.161)] [732, 733] (см. разд. 5.5.8). Сообщалось, что по сравнению с изотропным растворителем бензолом, в котором основным продуктом реакции является х ис-аддукт, в холестерической жидкокристаллической среде наблюдается значительное повышение выхода транс-аддукта [733]. Иными словами, упорядоченная структура холестерической мезофазы способствует образованию транс-аддукта. На относительные количества образующихся в этой реакции цис- и транс-аддуктов существенно влияет и начальная концентрация аценафтилена. Известно, что в изотропных растворах димеризация возбужденных синглетных молекул аценафтилена приводит только к цис-адлукту, а смесь цис- и транс-аддуктов образуется из триплетных молекул мономера. Снижение относительного количества цис-аддукта в мезофазе объяснялось повышением эффективности триплетной реакции по отношению к синглетной, о чем свидетельствуют результаты определения квантового выхода [732]. В свою очередь повышение эффективности триплетной реакции приписывалось увеличению доли столкновений между молекулами аценафтилена, ориентированными копланар-но или плоскопараллельно по отношению к окружающим молекулам растворителя, а не увеличению общего числа столкновений в единицу времени [732]. Детальнее эта реакция фотодимеризации обсуждена в работах [713, 732, 733]. [c.382]

Удельная поверхность обычно более доступна для экспериментального определения, чем размер частиц. Универсальный метод измерения удельной поверхности основан на явлении адсорбции, при которой происходит налипание на поверхность частиц молекул некоторого вещества, присутствующего в дисперсионной среде (в одной из непрерывных фаз) в качестве одного из компонентов среды. Это может быть растворенное в жидкой среде вещество или сама газообразная фаза, если средой является газ (для единообразия газообразное вещество можно считать растворенным в вакууме и характеризовать его концентрацией с, как и настоящий раствор). Термин адсорбция употребляется для обозначения явления и количества адсорбированного вещества. Адсорбрфованное на поверхности частицы вещество увеличивает ее размер. На рис. 3.1 слой адсорбированного вещества (адсорбционная оболочка) показан в виде прозрачного ореола вокруг более темного тела самой частицы. Роль оболочки не сводится к изменению основной геометрической характеристики системы — размера частиц. Самым важным свойством таких оболочек является их способность предотвращать слипание частиц при их столкновениях. [c.548]

Иммобилизация органических молекул при комнатной температуре может быть достигнута с помощью поверхностно-активных веществ, например лаурил-сульфата натрия. В водных растворах молекулы лау-рилсульфата натрия группируются в мицеллу из 50-100 молекул. В мицелле гидрофильные сульфогруппы ориентированы наружу, а гидрофобные углеводородные радикалы обращены внутрь (рис. 14.4.88). Молекулы органического вещества, заключенные внутри мицеллы, защищены от столкновений и от воздействия каких-либо химических тушителей и приобретают способность фосфоресцировать. Однако следует иметь в виду, что чувствительность определения с использованием поверхностно-активных веществ на один-два порядка ниже, чем при низких температурах. [c.516]

H2 I—С00 + 0Н СН2ОН-СОО- -t- СГ в водном растворе в интервале температур 70—130° С, с промежутками через 10 С, величина определенная из графика Ig s —у. равна 4,55- 0 . Число столкновений, вычисленное по формуле (II, 6) при Vj = v., = N, составляет 2,86.104. [c.89]

Представляет определенный интерес вопрос о том, каково распределение столкновений в растворе во времени. Эта проблема экспериментально была изучена Рабиновичем и Вулом [2]. Они изготовили механическую модель, состоящую из лотка, на котором находилось некоторое число шаров. При встряхивании лотка шары могли двигаться, и имелась возможность с помощью электрического метода подсчитать число столкновений между данной парой шаров. Газовая фаза в таком опыте представляется очень малым числом шаров, в то время как жидкая фаза — большим числом шаров, сравнительно плотно уложенных. В результате было обнаружено, что частота столкновений между данной парой почти не зависит от общего числа шаров, но распределение столкновений при большом числе шаров совершенно иное. Было также найдено, что парные соударения происходили в основном в тех местах, где шары были уложены наиболее плотно, а не там, где их было меньше. Причина этого заключается в том, что после того, как осуществилось первое столкновение среди плотно упакованных шаров, окружающие шары образуют что-то вроде клетки , удерживающей на некоторое время столкнувшиеся шары вместе, в результате чего они могут столкнуться еще несколько раз, прежде чем разойдутся. Это увеличение числа столкновений внутри данного скопления не вносит никакой разницы в реакцию, которая протекает с определенной энергией активации, так как эта реакция происходит сравнительно редко и нужно учитывать все столкновения. Однако в случае реакции, идущей без энергии активации, 8В [c.219]

Для многих вопросов физико-химической кинетики важно знать вероятность достижения частицей границ некоторой области за определенное время. Впервые эта задача была поставлена в связи с опытами Бриллуена он определял число частиц, нопадаюпщх из раствора, содержащего взвешенные частицы, на стенку, к которой прилипают все частицы, коснувшиеся ее. Бриллуеном теория вопроса была рассмотрена неточно. Правильное решение было дано Смолуховским. В дальнейшем задача о достижении границ возникла в теории коагуляции, поскольку необходимо было вычислить число столкновений диффундирующих частиц, и в целом ряде других задач. [c.14]

Структурная кристаллография исследует закономерности внутреннего строения кристаллов. Рентгенография исследует структуру кристаллов, анализируя дифракцию рентгеновских лучей от кристалла. Кристаллическим называют вещество, чьи частицы закономерно периодически повторяются в пространстве. Согласно одному из распространенных определений, кристаллом называется однородное анизотропное тело, способное самоог-раняться. Однородность кристалла проявляется в постоянстве химического и фазового состава его, в неизменности его скалярных свойств. Анизотропия кристалла состоит в том, что векторные свойства его могут оказаться разными, будучи измеренными в различных направлениях. Наконец, способность самоограняться есть также следствие правильного внутреннего строения кристаллического тела, благодаря которому атомы кристалла располагаются на определенных прямых (потенциальных ребрах кристалла) и плоскостях (потенциальных гранях кристалла). Малые скорости зарождения и роста приводят к возникновению крупных одиночных правильно ограненных кристаллов. Высокие скорости зарождения и роста приводят к конкурирующему росту множества зародившихся в расплаве или растворе микроскопически мелких кристаллов до их случайного столкновения друг с другом с образованием поликристаллического конгломерата. Минералы принадлежат к веществам, способным образовывать крупные монокристаллы, металлам же и сплавам свойственны высокие скорости зарождения и роста, поэтому они чаще дают поликристаллические массы, не имеющие огранки. Плоские грани и прямые ребра можно, однако, увидеть и у металлических кристаллов со свободной по- [c.10]

Опираясь на представление В. Вуда и Э. Рабиновича [241] о том, что благодаря клеточному эффекту две молекулы в довольно концентрированном растворе могут столкнуться не один раз, а многократно до той поры, пока они не покинут определенную клетку раствора, Флори подчеркивал, что уменьшение подвижности за счет большого размера молекулы... должно влиять на величину средней скорости соударения за период времени, сравнимый с интервалом, необходимым для перехода функциональной группы от одного реагента к другому. Даже если эта средняя частота соударений отчасти уменьшается за счет возможного уменьшения внутренней подвижности, как в процессах полимеризации (здесь имеется в виду и поликонденсация.— В. К.), длительность процесса столкновения будет пропорционально продлена [240, стр. 155]. Скорость реакции не будет зависеть от вязкости жидкости, так как последняя (за очень редким исключением) не влияет на равновесие реагенты активированный комплекс, устанавливающееся в течение процесса. [c.100]