Перемещение сродства

Потенциал характеризует работу перемещения единицы массы компонента из объемной газовой фазы в поле действия сил материала мембраны градиент этой величины определяет движущую силу массопереноса. В пористых сорбционно-диффузионных мембранах заметное влияние оказывают адсорбционный и капиллярный потенциалы, в непористых — парциальный химический потенциал и химическое сродство. [c.14]

Ионообменная хроматография — сорбционный динамический метод разделения смесей ионов на сорбентах, называемых ионо-обменниками. При пропускании анализируемого раствора электролита через ионообменник в результате гетерогенной химической реакции происходит обратимый стехиометрический эквивалентный обмен ионов раствора на ионы того же знака, входящие в состав ионообменника. Ионообменный цикл состоит из стадии поглощения ионов (сорбции) ионообменником (неподвижной фазой) и стадии извлечения ионов (десорбции) из ионообменника раствором, который проходит через сорбент (подвижная фаза или элюент). Разделение ионов обусловлено их различным сродством к ионообменнику и происходит за счет различия скоростей перемещения компонентов по колонке в соответствии с их значениями коэффициентов распределения. [c.223]

Не прекращая потока подвижной фазы, в верхнюю часть колонки вводят порцию жидкой или газообразной анализируемой смеси, состоящей, например, из веществ А и В. Попав на слой сорбента, эти вещества сорбируются (рис. 1, а) и начинают перемещаться вдоль слоя сорбента в направлении движения потока подвижной фазы. Если введенные в колонку вещества обладают различным сродством к выбранному сорбенту, то скорость перемещения каждого компонента вдоль слоя сорбента окажется раз- [c.13]

Процесс хроматографического разделения в этом варианте основан на различии в относительном сродстве компонентов смеси к неподвижной фазе (сорбенту) и осуществляется в результате перемещения подвижной фазы (элюента) под действием капиллярных сил по слою сорбента толщиной 0,1—0,5 мм, нанесенного на стеклянную пластинку. Чтобы избежать испарения элюента с поверхности сорбента, хроматографирование ведут в закрытой камере. [c.55]

Восстановление таких окислителей при саморастворении металлов в результате несбалансированности электронов в сопряженных анодной и катодной реакциях сопровождается накоплением ОН" в двойном электрическом слое. Высокое химическое сродство металлов к ОН препятствует перемещению последних в объем раствора и приводит к заряжению двойного слоя ионами ОН , которое можно рассматривать как специфическую адсорбцию анионов. [c.141]

Естественно, что фракционирование по столь широкому кругу параметров реализуется путем использования достаточно разнообразных методических подходов и аппаратуры. Тем не менее, одна принципиальная особенность остается неизменной для всех этих подходов, что и позволяет объединит ) их в одну категорию хроматографических методов. В любом из них можно обнаружить двухфазную систему, в которой одна фаза неподвижна, а другая перемещается относительно нее с некоторой скоростью в одном определенном направлении. Неподвижная фаза остается неизменной, заполняя полость трубки (хроматографической колонки ) или фиксируясь на поверхности стеклянной или пластиковой пластинки иногда ее основу образует фильтровальная бумага или пленка ацетилцеллюлозы. Подвижная фаза непрерывно обновляется, поступая в систему с одного ее конца и покидая с другого. Молекулы компонентов исходной смеси веществ распределяются между двумя фазами в соответствии со степенями своего сродства к ним. На каждом участке неподвижной фазы это распределение стремится к состоянию динамического равновесия, которое непрерывно нарушается вследствие перемещения подвижной фазы. В результате постоянно идущего перераспределения молекул вещества между фазами они мигрируют в направлении течения подвижной фазы. Скорость такой миграции тем меньше, чем больше сродство молекул к неподвижной фазе. Распределение между фазами происходит независимо для каждого компонента смесн веществ. Еслп соотношения сродства к двум фазам у молекул разных компонентов смеси не одина- [c.3]

ПОТЕНЦИАЛ ИОНИЗАЦИИ И СРОДСТВО К ЭЛЕКТРОНУ. Минимальное количество энергии, необходимое для отрыва электрона от атома в газовой фазе, называют потенциалом ионизации. (Термин отрыв подразумевает перемещение электрона к чрезвычайно высоким значениям п.) Следовательно, потенциал ионизации характеризует легкость, с которой катион (положительно заряженный ион) образуется из нейтрального атома. Потенциалы ионизации некоторых атомов приведены в табл. 1-5. [c.22]

Разделение смесей производят на пластинках, покрытых тонким слоем (0,1-0,5 мм) адсорбента оно основано на различии относительного сродства компонентов смеси к неподвижной фазе и осуществляется в результате перемещения подвижной фазы - элюента - под действием капиллярных сил. Чтобы избежать испарения элюента с поверхности сорбента, хроматографирование ведется в закрытых камерах различных типов, чем обеспечивается равновесие между подвижной жидкой фазой и ее парами [45]. [c.100]

Если процесс полимеризации — усложнение молекул только за счет раскрытия тс-связей одноименных или различных молекул (мономеров) и взаимного насыщения их химического сродства за счет конверсии я-электронов в а-электроны, то процесс конденсации связан л перемещением атома водорода от одной молекулы к другой с последующим отщеплением легких насыщенных молекул НгО, ННз и т. д. [c.461]

Комплекс Ка-Ф, распадающийся на внешней стороне мембраны, перемещается к ней от места своего образования по градиенту концентрации. Если сродство обменных центров к ионам велико и свободные центры отсутствуют, то перемещение комплекса Na Ф и обмен на К можно представить в виде обменной реакции [c.349]

Важнейшим зональным методом является хроматография. Как известно, хроматография бывает газовой, газожидкостной и жидкостной. По очевидным причинам при разделении биополимеров и их анализе используется только жидкостная хроматография. В жидкостной хроматографии зона разделяемых веществ в помощью тока элюирующей жидкости перемещается относительно неподвижной фазы, которая обладает разным сродством к разделяемым компонентам. При перемещении зоны с помощью тока элюента каждый из разделяемых компонентов проводит некоторую часть времени на неподвижной фазе, причем тем большую, чем выше его сродство к этой фазе. Чем больше это время, тем медленнее перемещается зона, содержащая выделяемое или анализируемое вещество, относительно неподвижной фазы. [c.237]

Резюмируя сказанное, подчеркнем, что сегментальная растворимость — явление, реализующееся на поверхности раздела фаз. Сродство однородных по химическому составу сегментов больше, чем разнородных, поэтому в молекулярной смеси двух полимеров однородные сегменты контактируют преимущественно с образованием микрообъемов, которые при достижении определенного размера приобретают свойства новой фазы. На границе раздела переход сегментов из слоя в слой сопровождается ростом энтропии, который компенсирует уменьшение межмолекулярного взаимодействия в возникшем переходном слое. Существенно то обстоятельство, что взаимо-диффузия не имела бы место, если бы взаиморастворимость полимеров не возрастала резко в области молекулярных весов, совпадающей с молекулярным весом сегмента. Именно в этой области увеличение энтропии при перемещении сегментов из слоя в слой достаточно велико (велико число перемещающихся кинетических единиц), чтобы компенсировать уменьшение межмолекулярного взаимодействия при образовании контактов разнородных макромолекул. [c.29]

Статическая прочность. Прочность при растяжении смесей полимеров при постоянной скорости перемещения зажима динамометра определялась для большого числа объектов. При этом, как правило, варьировали соотношение полимерных компонентов смеси и разные смеси сравнивали по характеру кривых прочность — состав. Оценивали сродство полимеров друг к другу по величине и знаку отклонения кривой прочность — состав от аддитивных значений прочности. На необоснованность такого подхода указывалось еще в 1962 г. [168]. Действительно, сравнение с аддитивной зависимостью возможно только в том случае, когда не свойство вообще, а именно [c.36]

Упомянутые выше случаи адсорбции кислорода металлами нуждаются в уточнении. Очевидно, что если поверхность металла покрыта хотя бы монослоем, она уже не является поверхностью металла. Если кислород обладает большим сродством к металлу, то происходит настоящее поверхностное окисление, связанное с перемещением атомов. металла наружу. При любой толщине окисной пленки такую поверхность скорее следует считать поверхностью окиси, чем поверхностью металла. Было показано [57], что такая поверхность все еще способна удерживать значительные количества кислорода. Поэтому вполне уместно поставить вопрос о том, что представляет собой поверхность какой-либо окиси, уже не связанной с металлом. [c.158]

К. фон Ауверс, сначала возражавший против теории Оддо впоследствии признал правильным представление о делимости валентности. Количества сродства,— пишет Ауверс ,— необходимые двум атомам для взаимной связи, могут варьироваться от случая к случаю... Мы рассматриваем полное сродство как постоянную величину, которая, однако, может быть использована различным способом для насыщения других атомов, находящихся в опосредствованных или неопосредствованных отношениях с данным атомом. Как правило, сродство атомов, соединенных в молекулу, может взаимно насыщаться без остатка, но, как принимается после Тиле для ненасыщенных соединений, и в так называемых насыщенных соединениях у отдельных атомов остаются парциальные валентности. На этих остатках сродства основана в первую очередь реакционная способность различных веществ, потому что при их помощи образуются малоустойчивые продукты присоединения, которые следует рассматривать как первые ступени химического перемещения . [c.321]

Как показано на рис. 133, молекулы кислоты располагаются своими продольными осями перпендикулярно к трущимся поверхностям. Активные группы, в данном случае карбоксилы, располагаются в непосредственном соприкосновении с металлической поверхностью и прочно удерживаются (адсорбируются) последней, очевидно, за счет дополнительного сродства карбоксильных групп связанные же с этими группами радикалы, например для стеариновой кислоты и С Пдд для олеиновой, образуют между металлическими поверхностями нечто вроде своеобразного молекулярного ворса, который разделяет металлические поверхности и не допускает их непосредственного соприкосновения. Таким образом, скольжение происходит не между металлическими поверхностями, а между оконечностями ориентированных молекул, т. е. между отдельными ворсинками, которые, зацепляясь друг за друга, и являются причиной трения при перемещении одной металлической поверхности относительно-другой. [c.729]

Электронная теория ковалентности Льюиса появилась почти одновременно с электронной теорией электровалентности. Основной постулат ее тот же, что и основной постулат теории Косселя атомам элементов, не имеющим от природы электронной конфигурации атома инертного газа, присуще стремление к захвату недостающего числа электронов извне. Но так как нет основания к тому, чтобы при взаимодействии одинаковых и, следовательно, обладающих одинаковым электронным сродством атомов одни из них отдавали электроны другим, то образование электронных октетов здесь происходит не путем перемещения электронов от атома к атому, а путем образования у обоих атомов связующих электронных пар, в состав каждой из которых входит по одному электрону от каждого атома. [c.90]

Если один или оба реагента заряжены, то при образовании аддукта происходит заметное перемещение электронной плотности от отрицательно заряженной к положительно заряженной частице. Перенос электронной плотности сопровождается энергетическими изменениями, подобно полному переходу электрона от одной частицы (энергия ионизации) к другой (сродство к электрону). В этом случае выражение (8.3) не дает удовлетворительных результатов. Поэтому в работе [39] предложено ввести третий параметр д в, оценивающий энергию переноса. Результирующее выражение имеет вид [c.207]

Перемещение атома железа и соответственно гистидинового остатка вызывает нарушение исходной конфигурации глобина и влияет на связь между собой других гем-групп. Изменение в конфигурации белковых цепей соответствует приблизительно изменению энергии на 12—14 кДж/моль (сродство к кислороду) при присоединении молекулы кислорода к гемоглобину. Это фундаментальное различие в энергетике кислородного связывания объясняет зависимости, приведенные на рис. 18.9. Имеется один или несколько факторов, препятствующих смещению атома железа в порфириновое кольцо свободного гемоглобина. [c.582]

Пример. Пусть взаимодействуют атомы Ыа и С1. Требуется определить, в каком направлении произойдет перемещение электрона при этом взаимодействии Ионизационные потенциалы /1 тд=5,09 / 0= = 13,01. Сродство к электрону E q =0,74 =3,78. [c.101]

В 50-е годы XIX в. В. Гитторф и Ф. Кольрауш продолжили работы Даниеля. Проводя анализ растворов вблизи электродов, Гитторф определил скорости движения ионов. Используя эти данные, Кольрауш в 1867 г. предложил точные методы измерения электропроводности электролитов. Он пришел к выводу, что скорость перемещения любого иона в растворе не зависит от скорости перемещения ионов, входящих в состав данной соли. Этот закон независимого движения ионов вызвал удивление и даже отрицательное отношение многих ученых, так как противоречил их представлениям о химическом сродстве. Гитторф сам заметил несоответствие в том, что, например, калийные соли по сравнению с ртутными значительно лучше проводили электрический ток, что противоречило соотношениям величин химического сродства этих соединений. [c.85]

Если в качестве неподвижной фазы взять мелкоизмельченный сорбент и наполнить им трубку (стеклянную или металлическую), а движение подвижной фазы (жидкости или газа) осуществлять за счет перепада давления на концах этой трубки, то последняя будет представлять собой хроматографическую колонку, называемую так по аналогии с ректификационной колонкой для дистилляционного разделения. Разделяемая смесь веществ вместе с потоком подвижной фазы поступает в хроматографическую колонку. При контакте, с поверхностью неподвижной фазы каждый из компонентов разделяемой смеси распределяется между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с его свойствами, например адсорбируемо-стью или растворимостью. Вследствие непрерывного движения подвижной фазы лишь часть распределяющегося компонента успевает вступить во взаимодействие с неподвижной фазой. Другая же егО часть продвигается дальше в направлении потока и вступает всу взаимодействие с другим участком поверхности неподвижной фазы. Поэтому распределение вещества между подвижной и неподвижной фазами происходит на небольшом слое неподвижной фазы толькО при достаточно медленном движении подвижной фазы. Поглощенные неподвижной фазой компоненты смеси не участвуют в перемещении подвижной фазы до тех пор, пока они не десорбируются и не будут снова перенесены в подвижную фазу. Поэтому каждому из них для прохождения всего слоя неподвижной фазы в колонке потребуется большее время, чем для молекул подвижной фазы. Если молекулы разных компонентов разделяемой смеси обладают различной степенью сродства к неподвижной фазе (различной адсор-бируемостью или растворимостью), то время пребывания их в этой фазе, а следовательно, и средняя скорость передвижения по колонке различны. При достаточной длине колонки это различие может привести к полному разделению смеси на составляющие ее компоненты. [c.8]

Уже доэлектронные теории химической связи выдвинули представление о том, что ее механизм должен включать две противоположных характеристики дискретность, отражающую целочисленную валентность атомов и непрерывность, проявляющуюся в остаточном сродстве, взаимном влиянии удаленных атомов, ароматичности. Первые электронные теории в химии, рассматривавшие электрон в виде заряженного шарика, искали объяснение дискретности связи в дискретности заряда и массы самого элект1юна, а объяснение непрерывности химического взаимодействия искали в механических сдвигах, перемещениях электрона. Квантовая механика показала, что отмёченный подход принципиально ошибочен, что самому электрону органически присущи свойства дискретности и непрерывности. Основатели квантовой механики Бор, Шрёдингер, Гейзенберг установили [c.31]

Здесь нет необходимости рассматривать истоки химической кинетики до работ Я. Г. Вант-Гоффа они освещены во многих историко-химических очерках [9, 10]. С работ Я. Г. Вант-Гоффа начинается за1кладка фундамента химической кинетики и как прямого продолжения и вместе с тем как отрицания химической статики. Исходя из того, что динамизм химических систем, в том числе и явления равновесия между прямой и обратной реакциями, не может быть объяснен лишь одним механическим перемещением каких бы то ни было частиц, Вант-Гофф пришел к выводу о важной роли а химическом (превращении лабильности сродства. Поэтому он не принял в качестве теоретической основы изучения химического процесса лишь один закон действующих масс. Рассматривая количественную оценку раВ(НОвесия наряду со скоростями реакций как важные параметры химических процессов, главное внимание он обратил на те стороны химического взаимодействия, которые позволя- [c.113]

Энергия ионизации атома (таблица IV- ) и сродство к электрону (таблица 1У-4) являются в известной степени количественными характеристиками химических свойств элементов. Располагая этими данными, можно предвидеть, как будет смещаться облако валентного электрона атома А при взаимодействии его с другим атомом-партне-ром Б направление перемещения электронной плотности по линии связи А — Б Б основном определяется соотношением величин энергии ионизации и сродства к электрону у атомов А и Б. В связи с с этим элементы можно качественно характеризовать как большие или меньшие электронофилы [от греч. рЬ11ео ( филео ) —люблю]. Элементы, отличающиеся сравнительно высокими значениями энергии ионизации и сродства к электрону, более электронофильны, чем элементы с низкими значениями указанных величин. К последним большей частью относятся металлы, к первым — неметаллы. [c.71]

Для того чтобы рассмотрение было действительно общим, оно должно опираться иа самое общее определение процесса хроматографической элюции, или хроматографического процесса. Хотя существенные особенности этого процесса уже были рассмотрены во введении, имеет смысл повторить их еще раз в виде краткой формулировки, исходной для всего дальнейшего анализа. Под хроматографическим процессом будем подразумевать процесс движения хроматографируемого вещества в системе двух фаз, одна из которых неподвижна, а вторая перемещается относительно первой. Это перемещение увлекает вещество и обусловливает его миграцию, в ходе которой оно непрерывно перераспределяется между двумя фазами. Скорость миграции зависит от соотношения степеней сродства вещества к неподвижной и подвижной фазам. Если эти соотношения для компонентов исходной смеси не одинаковы, то они мигрируют с разными скоростями и их удается физически отделить друг от друга, после того как они пройдут достаточно длинный для такого разделения путь. [c.14]

Поскольку распределение молекул вещества между неподвижной и подвижной фазами носит статистический характер, то очевидно, что в каждое данное мгновение подвижная фаза увлекает за собой лишь часть этих молекул. При этом все они со статистической неизбежностью обречены рано или поздно перейти в неподвижную фазу и временно задержаться в ней. На их место в подвижную фазу будут выходить молекулы, уже потерявшие время в неподвижно фазе. Отсюда следует качественный вывод о том, что в хроматографическом процессе скорость миграции вещества должна быть в принципе меньше, чем скорость перемещения подвижной фазы, и, по-видимому, тел меньше, чем больше сродство этого вещества к неподвижной фазе. При этом мы не накладываел других ограничений на природу самого сродства, кроме одного взаимодействие [c.14]

Метод элюентной хроматографии основан на поглощении анализируемой смеси ионов в верхней части колонки в виде тонкого слоя и разделения с помощью соответствующего элюирующего раствора при продвижении его по колонке сверху вниз. В процессе перемещения раствора состав поглощенной пробы непрерывно изменяется ионы, имеющие более низкое сродство к ионообменнику, двигаются вниз быстрее, а ионы с более высокой степенью сродства к ионообменнику — медленнее. После пропускания достаточного количества элюента индивидуальные компоненты анализируемой смеси распределяются вдоль ионообменной колонки в виде отдельных зон. В идеальном случае растворы, содержащие индивидуальные компоненты, вытекают раздельно и между индивидуальными зонами всегда есть некоторый объем элюирующего раствора. [c.42]

Хроматография — совокупность методов и процессов разделения, анализа и физико-химических исследований смесей растворенных веществ, где используются разделяющая среда (неподвижная фаза) и какой-либо растворитель (подвижная фаза). Основана на различии в скоростях перемещения концентрационных зон исследуемых компонентов в потоке подвижной фазы относительно слоя неподвижной фазы. Обязательным и необходимым условием хроматографического разделения компонентов смесей является различие в равновесном и кинетическом распределениях этих компонентов между фазами, адсорбционная X. — вид хроматофафии, основанный на различной избирательной сорбируемости разделяемых веществ адсорбентом аффинная X. (биоаффинная X., биоспецифическая X., хроматография по сродству) — метод хроматографии, основанный на специфическом взаимодействии разделяемых биологически активных соединений с лигандами, ковалентно связанными с нерастворимыми носителями [c.343]

Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

В плохих растворителях сродство макромолекул к молеку лам растворителя невелико и полимерные цепи стремятся контактировать с сегментами соседних цепей. В хороших раство-оителях предпочтительными оказываются контакты сегментов цепи с молекулами растворителя, что ограничивает непосредст--венные контакты полимер — полимер. Таким образом, поли- мерная молекула в хорошем растворителе обладает большей свободой перемещения среди других макромолекул, чем в плохом растворителе, где эта свобода ограничивается ассоциацией цепей. Такое образование кластеров в плохих растворителях зависит только от локальных взаимодействий, т. е. от концентрации полимера в растворе, но не от его молекулярного веса Подтверл<дением этого суждения является факт независимости концентрации с от молекулярного веса. Поэтому быстрое уве--личение вязкости т]о при повышении концентрации полимера в плохом растворителе может быть частично обусловлено образо--ванием структуры, возникающей как следствие сильного локального межсегментального трения. Предположение об образовании ассоциатов в растворах высказывалось также в работе [19а], хотя при этом обсуждался качественно иной механизм этого явления. [c.227]

Наконец, акцептором протона может быть даже двойная связь С = С. Вследствие незначительного сродства связи С = С к протону для пиролиза 3, у-ненасыщенных карбоновых кислот требуется обычно более высокая температура, чем в приведенных выше примерах (около 200°). Циклическое переходное состояние делается весьма вероятным благодаря перемещению двойной связи при декарбоксилировании, что в случае мирте-нилкарбоновой кислоты приводит даже к термодинамически менее стабильному соединению с экзоциклической двойной связью [c.237]

Основой разделения смесей веществ в хроматографии является различная скорость перемещения разделяемых компонентов по спою неподвижной фазы хроматографической колонке, реализуемая потоком подвижной фазы. Линейная скорость перемещения компонентов смеси зависит от их равномерного распределешя между несмешивающимися подвижной и неподвижной фазами. Компоненты, молекулы которых находятся преимущественно в подвижной фазе, движутся по хроматографической колонке быстрее компонентов, обладающих большим сродством к неподвижной фазе. В общем виде скорости перемещения компонентов по хроматографической колонке будут определяться переменными, влияющими на их распределение между фазами, т. е. составом подвижной и неподвижной фаз и температурой разделения. [c.6]

Перемещение отдельных клеток можно наблюдать довольно часто. Например, в химерном эмбрионе мыши клетки двух исходных морул перемешиваются, и в результате ткани взрослого животного представляют собой хаотическую мозаику клеток с различными генотипами. После рентгеновского облучения эмбрионов дрозофилы границы отдельных клеточных клонов тоже оказываются довольно неправильными. Однако случайные перемещения клеток после детерминации привели бы к нарушению нормального пространственного распределения клеток различного типа. Поэтому после приобретения клетками особенностей, соответствующих их расположению, клетки должны оставаться в надлежащем участке. Вероятно, фаницы компартментов у дрозофилы закрепляются в результате избирательного слипания клеток сходные клетки слипаются сильнее, чем разнородные. В опытах in vitro удалось получить данные в пользу того, что этот же принцип действует и у позвоночных. Можно, напрнмер, разделить и перемешать эмбриональные клетки печени и сердца, после чего они образуют плотный комок в этом случае часто наблюдается самосортнровка клеток, как если бы клетки каждого типа обладали большим сродством к себе подобным, нежели к клеткам других типов (см. разд. 12.1.4). Понятно, что такое избирательное сродство должно препятствовать перемещению клеток из того места, где они образовались. [c.121]

Характерно, что возможность дальнейшей перегруппировки бис-метиленхинона XXVI с образованием ароматической структуры XXVII определяется природой заместителя К. При К = СООН перегруппировки не происходит, тогда как при К = СЫ и СНО она протекает достаточно легко. Очевидно, в последнем случае большее сродство к электрону у атомов азота и кислорода в нитрильной и формильной группах приводит к тому, что водород у р-углеродного атома становится более кислым, а это облегчает перегруппировку. Перегруппировка, по-видимому, происходит за счет выигрыша энергии, который получается при ароматизации системы в целом, — из разделенного ординарной связью димерного бис-метиленхинона возникают два ароматических кольца, соединенные системой конъюгированных двойных связей. Очевидно, этот выигрыш при К = СЫ и СНО превышает ту энергию, которую необходимо затратить на перемещение двух протонов, тогда как при Н = СООК она меньше, и перегруппировка не происходит. [c.125]