Ароматические соединения кристаллические

Таким образом, представление о жесткой ориентации плоского ароматического кольца, которое следует из рентгеновского исследования структуры кристаллического фермента, своеобразно проявляется косвенным образом также и в термодинамике образования в водном растворе комплекса активного центра с ароматическими соединениями. [c.141]

В качестве примера нитрования ароматических соединений смесью нитрата с уксусной кислотой укажем на нитрование фенола. Раствор фенола (5 г) в ледяной уксусной кислоте (10 г) добавляют по каплям при сильном перемешивании к смеси 8 г u(N03)2 и 25 г ледяной уксусной кислоты (реакцию необходимо проводить с охлаждением, поддерживая температуру 26°). Через 20 мин. после первого приливания раствора фенола реакция заканчивается. При вливании реакционной смеси в 10 мл воды выделяется продукт реакции в виде кристаллической массы, которую отфильтровывают и промывают холодной во- [c.436]

В этой главе мы рассмотрим только некоторые простые соединения углерода, так как изучение широкого класса его соединений составляет предмет органической химии. Углерод — уникальный элемент с точки зрения числа и многообразия его соединений, в основе структуры которых лежит скелет из одинаковых атомов С, непосредственно связанных между собой. Существуют также соединения, содержащие в скелете связи С—N. С—О и С—N—О, в том числе циклические системы. Некоторые из них мы рассмотрим позже. Известны два больших класса органических соедииений алифатические соединения, образованные тетраэдрическими атомами углерода, и ароматические соединения, содержащие гексагональные кольца Сб, в которых отдельные атомы углерода могут быть заменены атомами азота и т. п. Этим двум типам углеродного скелета в островных молекулах соответствуют две полиморфные модификации кристаллического углерода алмаз, в котором каждый атом С связан тетраэдрическими хр -связями с четырьмя соседними атомами, и графит, где каждый атом участвует в трех лежащих в одной плоскости хр -связях, вследствие чего атомы образуют слои. [c.5]

Мы видели, что кристаллическая структура алмаза определяется в значительной степени тетраэдрической гибридизацией орбиталей sp это подтверждается тем, что межатомное расстояние в алмазе 1,54 А почти такое же, как в молекуле этана и в более тяжелых углеводородах. Естественно связать тригональную гибридизацию, рассмотренную в гл. 9 для ароматических молекул, со структурой графита. Действительно, строение графита (рис. 11.5), где каждый слой образован из шестиугольников, сильно напоминает высокомолекулярные ароматические соединения. Расстояние между соседними плоскостями слоев, равное 3,35 А, настолько велико, что может быть объяснено лишь действием сил Ван-дер-Ваальса. В каждой из плоскостей имеется набор локализованных а-связей, образованных тригонально гибридизованными sp -орбиталями остальные электроны (которые мы называли подвижными при рассмотрении бензола в гл. 9) занимают МО типа двойных баллонов , простирающихся на всю плоскость. Такая структура еще ближе к металлической структуре. Действительно, графит проявляет небольшую электропроводность вдоль своих базисных плоскостей, но не поперек их. Точные расчеты показывают, что порядок связи С—С равен [c.329]

В данной главе содержатся сведения по ИК спектроскопии полимеров в средней И К области (4000—400 см 1). которая к настоящему времени исследована наиболее полно. Дальняя ИК область (ниже 400 м ) менее изучена, хотя она также представляет интерес для исследователей. Полосы поглощения в дальней И К области связаны с валентными и деформационными колебаниями тяжелых атомов, колебаниями водородной связи (34, 84, 119] и колебаниями скелета, в которых принимают участие большие фрагменты макромолекул [224, 246]. В дальней ИК области лежат также колебания кристаллической решетки. В ряде случаев, особенно при изучении ароматических соединений, использование длинноволновой ИК спектроскопии более эффективно при идентификации полимеров, имеющих сходное строение [34, 247]. [c.23]

Спектры осадков и отложений, образовавшихся при нагреве и гексадекана с ароматическими сернистыми соединениями, состоят из узких, острых полос, что, весьма вероятно, указывает на присутствие соединений кристаллического строения (рис. 49—52). Осо- [c.147]

Таким образом, нерастворимые осадки, образующиеся при нагреве реактивных топлив, состоят из соединений кристаллического и аморфного строения. В осадках, образующихся при нагреве топлив без контакта с металлом, количество кристаллической фазы невелико и составляет 1—2 /о от общего количества осадков. Осадки, образующиеся при нагреве топлив в присутствии металлов,состоят из приблизительно равных частей аморфной и кристаллической фаз. В составе осадков присутствуют водорастворимые сульфаты, соли сульфо-, тио- и, возможно, карбоновых и оксикислот и их сложные эфиры. В составе осадка обнаружено присутствие гидроксильных, сульфоновых, сульфиновых, карбоксильных, карбонильных функциональных групп, ароматических структур. [c.172]

Из полученных данных следует, что при нагревании кристаллического вещества электронная проводимость его должна увеличиваться, в фазе плавления давать резкий скачок, а затем показывать слабую зависимость от температуры. В настоящее время это хорошо известно. П. К. Мицкевич н М. И. Башмакова [50] нашли, что конденсированные ароматические соединения (нафталин, антрацен, фенантрен) при переходе из твердого в жидкое состояние показывают увеличение электронной проводимости на два-три порядка. [c.109]

Хингидроны. Хиноны обладают характерным свойством образовывать с соответствующими гидрохинонами и с многими другими ароматическими соединениями (в соотношении 1 1) в большинстве случаев кристаллические и труднорастворимые глубоко окрашенные молекулярные комплексы, называемые хингидронами. [c.483]

Ферроцен был первым из небензоидных ароматических соединений. Вслед за ним были получены аналогичные соединения циклопентадиенила с другими металлами Со, Мо, Ni, Mn, r, Ti, V, Ru и др. Позднее было выяснено, что ароматические углеводороды (бензол и др.) также образуют с металлами устойчивые кристаллические вещества, по характеру близкие к ферроцену. [c.553]

Ферроцен — оранжевое кристаллическое вещество, растворимое в органических растворителях и нерастворимое в воде. Ферроцен обладает типичными свойствами ароматических соединений он вступает (одним или двумя циклами) в реакцию Фриделя — Крафтса, легко сульфируется. [c.132]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

Ректификаци смесе1 полициклических ароматических углеводородои - один из наиболее аффективных и простых способов их разделения. Этим методом можно успешно выделять аценафтен иэ смеси с другими истествами — компонентами поглотительной фракции, антрацен в смеси с фенантреном, а также карбаэол — из антраценовой фракции. Трудности осуществления ректификации — высокие температуры кипения и плавления полициклических ароматических соединений. Это создает трудности, связанные с необходимостью подвода тепла высоких параметров для обогрева низа колонны, опасностью ос-моления и коксования в нижней части аппарата, необходимостью выбора системы конденсации паров, исключающей образование кристаллических пробок (охлаждение горячим маслом или кипящей под давлением водой). Ректификация в вакууме снижает температуру кипения, повышает эффективность разделения и уменьшает опасность осмоления сырьа, но в то же время сближает температуры кипения и кристаллизации, что осложняет ведение процесса. Осложняет ректификацию и склонность полициклических ароматических соединений к сублимации, что приводит к забиванию коммуникаций, воздушников, вентиляционных систем. [c.358]

Если нуклеофильные механизмы богаче представлены в алифатическом ряду, то электро( зильные реакции более характерны для ароматических соединений. Это имеет достаточно серьезные причины ароматические системы легко подают я-электроны, создавая центры с повышенной электронной плотностью, которые и подвергаются атаке со стороны электроноакцепторных групп Н+, Р, Вг" , С1+, N0 ", ЫОа, 30зН+, а также ионов металлов Ы ", Ыа."", XHg и др. Местом электрофильной атаки обычно становится атом, имеющий избыток электронов. В органических соединениях такую роль нередко играет карбанион. Предполагается, что его гибридизация приближается к типу 5/ , т. е. тригональна. Исследование кристаллической структуры трицианометида аммония показало, что карбанион имеет почти плоскую тригональную конфигурацию с валентными углами 120°, причем центральный углеродный атом лишь на 0,13 А выходит из плоскости, в которой лежат три атома азота [c.224]

Свойства бензола. Главным представителем ароматических соединений является бензол gHg. Бензол—бесцветная подвижная жидкость (относительная плотность df =0,879) темп, кип. 80,1 °С имеет своеобразный запах, не растворяется в воде, легко воспламеняется и горит ярким коптящим пламенем. Охлажденный бензол застывает в белую кристаллическую массу, плавящуюся при 5,5 С. [c.422]

Присоединение фтора к ароматический соединениям обычно протекает одновременно с реакцией замещения. При обработке фтором гоксаялороонзола в ССЦ при 0° С были выделены два кристаллических продукта присоединения — тетрафтор-гоксахлорцнклогеисан и гексафгоргексахлорциклогексан [115]. [c.105]

Широко применяют для идентификации ароматических соединений описанные выше реакции взаимодействия с мочевиной и тиомочевиной. Для идентификации индивидуальных ароматических соединений также часто используют их способность давать кристаллические соединения с некоторыми веществами (пикриновой кислотой, фталевым ангидридом и др.). Наиболее часто применяют пикриновую кислоту, которая с ароматическими углеводородами образует характерные кристаллические продукты — пикраты. Температуры плавления пикратов ароматических соединений постоянны, что дает возможность использовать этот метод для их идентификации. Например, пикрат нафталина СюНвСеНзОгЫз имеет пл= 150 ч-15ГС. [c.139]

Приведенный выше метод был опубликован в связи с сообщением о применении 2,4,7-тринитрофлуоренона в качестве реагента для превращения ароматических соединений в кристаллические производные, [c.492]

Среди оксигеназ, включающих в продукт оба атома Ог, наиболее известны ферменты, разрывающие двойные связи ароматических соединений в положениях, соседствующих с ОН-группами или между ОН-группами, как показано в уравнении (10-43). Другие диоксигеназы расщепляют алифатические соединения. Хорошо известным примером является расщепление р-каротина с образованием витамина А (дополнение 12-В). Несколько диоксигеназ было выделено в кристаллическом виде из бактерий. Они оказались белками, содержащими негемовое железо мол. вес одной субъединицы составлял 50000 или более. Эти белки обычно содержат Ре(П), но у них нет лабильной серы [1]. С другой стороны, триптофандиоксигеназа (триптофанпнрролаза гл. 14, разд. И) является гемовым ферментом. Она катализирует реакцию, описываемую уравнением (10-45). Атомы кислорода, помеченные звездочкой, поступают из Ог. [c.435]

Такой подход иллюстрируется на примере решения реальной задачи, возникшей в лаборатории автора. На рис. 5.21 изображен спектр белого кристаллического вещества (температура плавления 65-70°С) -продукта реакции стирола с металлическим литием и дихлордифенил-силаном. Очевидно, оно принадлежит к классу ароматических соединений и не содержит ни алифатических групп СН, ни NH, ни ОН. Ароматическое кольцо является монозамещенным (1600—2000 см ) и связано с электроотрицательным элементом второго периода периодической системы (полосы 688 и 755 см- ). Сразу же возникает мысль о дифениле, но после сравнения со стандартным спектром эту возможность приходится исключить. Полосы поглощения С—0 —С (1250 см- ) отсутствуют, так что вещество не может быть фенило-вым эфиром. Спектр г/юнс-стильбена похож, но не идентичен. Следующее предположение - г/мс-стильбен, но это жидкость, как и 1,1-ди-фенилэтилен. Тетрафенилэтилен плавится при 227 °С (слишком высоко). Температура плавления трифенилэтилена составляет 72 °С, но спектр не совпадает с имеющимся. Спектр дифенилацетилена (температура плавления 62,5 °С) подходит, за исключением слабого поглощения 960 см-, которое приписывается примеси г/ анс-стильбена. В этом случае задача решается не обращением к поисковой системе на базе ЭВМ, а простым сравнением температур плавления и нескольких спектров из картотеки эталонов. [c.192]

Литий способен образовывать металлоорганические соединения в ряду бензола, нафталина, антрацена, аминные и многие другие комплексные соединения, что определяет большую роль лития в современном органическом синтезе. Литийорганические соединения характеризуются наличием связи углерод — литий, причем алифатические соединения (за исключением СНзЬ и СгНзЬ ) —ассоциированные неперегоняющиеся и разлагающиеся при нагревании жидкости, а ароматические соединения— твердые кристаллические вещества. Литийорганические соединения в одних и тех же реакциях превосходят по химической активности магнийорганические соединения и отличаются высокой реакционной способностью [43]. Именно поэтому металлический литий нашел широкое применение в реакциях Гриньяра, а также в реакциях конденсации и ацетили-рования (например, при синтезе витамина А). Из металлического лития получают его алкилы и арилы, которые также используют в реакциях органического синтеза [10, 44, 45]. В диспергированном состоянии литий (или его алкилы, например, бутиллитий) применяют в качестве катализатора для полимеризации изопрена [10]. [c.16]

Фторсодержащий аналог сахарина 3-фторбенз-1,2,3-оксатиазин-4(ЗН)-он-2,2-диоксид (10) получают действием разбавленного фтора на натриевую соль бенз-1,2,3-оксатиазин-4(ЗН)-он-2,2-диоксида в ацетонитриле при низкой температуре в присутствии фтористого натрия [33, 34, 71]. Реагент 10 представляет собой кристаллическое вещество достаточной стабильности. Он обладает высокой фторирующей способностью и используется для фторирования соединений различных классов, в том числе 1,3-дикарбонильных стероидов и ароматических соединений (табл. 6) [33, 34]. [c.73]

Бензол и большинство низших членов ряда алкилбензола при обычных условиях являются жидкостями. Однако некоторые высоко симметричные соединения имеют аномально высокие температуры плавления [см. данные, приведенные в табл. 2.5.1 для бензола, п-ксилола, 1,2,4,5-тетраметилбензола (дурола) и гексаметил-бензола]. Нафталин и более высокие аналоги бензола являются кристаллическими. С увеличением числа метиленовых групп температуры кипения моно-н-алкилбензолов закономерно повышаются, а изомеры с разветвленной боковой цепью имеют более низкие температуры кипения по сравнению со структурно изомерными -алкилбензолами. В общем, температуры кипения алкилбензолов выше, чем соответствующих алкилциклогексанов. Показатели преломления и плотность аренов, как правило, выше, чем для других классов углеводородов, что можно использовать для определения одержания ароматических соединений в погонах нефти. [c.319]

Кристаллическая решетка графита (рис. 30) состоит из плоских углеродных слоев, находящихся на расстоянии 0,335 нм и слабо связанных между собой. Химическая связь между атомами в одном слое аналогична связям в ароматических соединениях, например бензоле. С—Сч внзи в плоскости представляют собой совокупность освязей, образованных -гибридными орбиталями, и делокализованной я-связи. Расстояние С—С-связи в плоскости графита почти такое же, как и в бензоле (соответственно 0,140 и 0,142 нм). [c.103]

Бензпирен. Одним из канцерогенных веществ, который поступает в атмосферу при горении углеводородных топлив, является, 3,4-бензпирен — полициклический ароматический углеводород (кристаллическое вещество желтого цвета, т. пл. 179°С, т. кип. 500—510°С, хорошо растворим в органических растворителях и нерастворим в воде). В зависимости от температуры дымовых газов он может менять свое агрегатное состояние, оседая в виде капель жидкости или в виде твердого вещества на поверхности почвы и накапливаясь со временем. В силу этого 3, 4-бенэпирен загрязняет не только атмосферу, но и почву и водоемы. Органами здравоохранения в нашей стране установлены очень жесткие нормы ПДК этого вещества 0,1 мкг/100 м воздуха и 15—16 мкг/100 м продуктов сгорания топлива. Содержание канцерогенных веществ в атмосферном воздухе промышленных предприятий и в крупных городах возрастает в зимнее время года, когда сжигается больше топлива. Для автомобильных бензинов на образование канцерогенов может влиять и содержание в них тетраэтилсвинца. К сожалению, влияние фракционного и химического состава топлива на образование канцерогенов при сжигании топлива в различных двигателях внутреннего сгорания не исследовалось. Недостаточно изучен и меха-нием образования 3,4-бензпирена при сгорании топлива. Однако известно, чto своим возникновением он обязан пиролизу углеводородных топлив. Вероятно, при горении низкомолекулярных газов 3,4-бензпирен образуется в результате реакций синтеза, а при горении тяжелых углеводородных топлив — в результате деструкции высокомолекулярных соединений и синтеза. [c.47]

Индол представляет собой летучее кристаллическое вещество с т. пл. 52 С с устойчивым запахом. Его свойства, о которых упоминалось в гл. 2, аналогичны свойствам ароматических соединений. Молекула индола обладает значительной энергией резонанса, но связи в пятичленном щпсле более локализованы, чем в пирроле. По основным химическим свойствам индол аналогичен пирролу. Например, он представляет собой слабое основание и наиболее устойчивый катион образуется при протонировании атома углерода. Электрофилы обычно атакуют пяти-, а не шестичленное кольцо. Наиболее важное различие между двумя циклическими системами состоит в том, что из-за сильной локализации связи в фрагменте N—С—С пятичленного кольца индола электрофильная атака идет по положению 3, а не 2. Эта особенность будет рассмотрена в разд. 6.5.4. [c.268]

ЧТО позволяло предполагать присутствие в них ароматических соединений с конденсированными кольцами типа пицена и коронена. К сожалению, при помощи разделения на окиси алюминия эти веше-ства не удалось получить в кристаллическом состоянии. Полученные цри этом фракции так же, как и при применении силикагеля, имели очень высокую вязкость. [c.24]

Микробиологическое гидроксилирование ароматического кольца широко освещено в литературе, однако в настоящее время этот метод имеет гораздо меньшую синтетическую ценность для химика-органика, чем гидроксилирование алифатических соединений, которому посвящено значительно меньшее число работ. Это обусловлено по крайней мере двумя причинами во-первых, гидроксилированное ароматическое кольцо становится чрезвычайно чувствительным к дальнейшему окислению с помощью других ферментов в клетке или в бесклеточных экстрактах, которое протекает обычно с разрывом кольца и разрушением его до меньших фрагментов (это будет обсуждаться в гл. 5) во-вторых, основная часть опубликованных работ была выполнена микробиологами или биохимиками, которых гораздо больше интересовало исследование метаболических деграда-тивных путей (возможно, для того, чтобы избавиться от нежелательных ароматических соединений), чем создание препаративных биосинтетических систем. Однако известные, пусть малочисленные более или менее полезные синтетические методы позволяют надеяться на то, что в этой области будет еще многое открыто. Выделение первой гидроксилазы в кристаллическом виде [13] позволяет предполагать, что процесс последовательной деградации можно будет в конечном счете расчленить на индивидуальные реакции. [c.117]

Полтев и Сухорукое [23, 24] подобрали параметры потенциалов 6-ехр для расчета теплоты сублимации органических кристаллических веществ, включающих соединения гетероциклической ароматической структуры. Особенно следует упомянуть работу [24], где с помощью разработанной этими авторами методики использования атом-атомных потенциалов [23,25] проведен расчет энергии межмолекулярного взаимодействия в кристаллах ряда ароматических соединений, включая соединения с водородными связями. Эти расчеты, а также анализ экспериментальных данных и результатов других авторов позволили получить новые параметры атом-атомных потенциалов в форме 6—12 . Их использование дает возможность с большей, чем для других потенциалов, точностью воспроизводить экспериментальные данные по теплоте сублимации целого ряда кристаллических ароматических веществ. [c.204]

Алканы нормального строения можно отделять от углеводородной смеси в виде кристаллического комплекса, образуемого с мочевиной или тиомочевиной [19, 20]. Активатором является низкомолекулярный спирт (метанол, изопропанол). После отделения комплекс разрушают теплой водой. Алканы сосредоточиваются в верхнем слое. Мочевину регенерируют и возвращают в цикл. [2 Хроматографически на силикагеле, алюмосиликатной крошке или другом адсорбенте алкано-циклановые углеводороды могут быть отделены от ароматических соединений. Последние в случае необходимости разделяют на моно- и бициклические соединения. [c.17]

В качестве депрессорных присадок применяют в основном алкилфенолы и полиметакрилаты на основе нормальных жирных спиртов или продукты взаимодействия хлорированного парафина с ароматическими соединениями. Их действие основано на совместной кристаллизации с парафином, содержащимся в масле, и образованием мелкокристаллической фазы, не уменьшающей подвижность масла при низких температурах. Депрессорные присадки (депрессоры) применяют для снижения температуры застывания масел, содержащих углеводороды с прямыми цепями. Они препятствуют образованию кристаллической решетки при застьшании парафинов. В маслах, не содержащих парафиновых углеводородов, де прессорные присадки неэффективны. [c.21]

Об ориентации молекул в адсорбционном комплексе относительно поверхности можно судить по изменению интенсивности полос этих колебаний адсорбированной молекулы, величины которых связаны с векторным полем ее диполей (см. главу III). Наибольшая информация в этом случае может быть получена при установлении соответствия между геометрией адсорбированных молекул и геометрией силового поля поверхности адсорбента, т. е. в основном для случая адсорбции на кристаллических адсорбентах. Интересные результаты для такого случая были получены при исследовании колебательных спектров ароматических соединений (I, 3, 5-трихлорбензола, дифенила, нафталина на поверхности AgJ и анилина, фенола, о-, м-, п-фенилендиами-на и ж-ксилола на поверхности КВг, Na l и Т1С1 [5], а также при исследовании колебательных спектров синильной кислоты, адсорбированной на галоидных слоях [6]. Характер наблюденного изменения интенсивности полос поглощения колебаний, совершающихся перпендикулярно плоскости бензольного кольца у молекул с симметричными заместителями, указывает на плоское расположение кольца на поверхности в этом случае и на наклонное расположение кольца относительно поверхности в случае несимметричных заместителей. Так, изменение спектра ацетилена и метилацетилена, адсорбированных на окиси алюминия [7], послужило основой для выводов об ориентации их молекул относительно поверхности. [c.421]

Устойчивость молекулярных комплексов ароматических нитросоединений возрастает с увеличением числа нитрогрупп нитросоединения. Так, нитробензол не дает кристаллических молекулярных комплексов, а л -динитробензол образует такие комплексы лишь с несколькими особенно реакционноспособными ароматическими компонентами симметричный тринитробензол образует, однако, комплексы е многочисленными ароматическими соединениями. (Ввиду того что тринитробен-зол имеет дипольный момент, равный нулю, а два остальных ароматических производных обладают определенными дипольными моментами, очевидно, что при образовании молекулярных комплексов такого типа электростатические взаимодействия между компоиентами не имеют никакого значения.) В результате введения электронопритягивающих групп (хлора, гидроксила) в нитросоединеиие устойчивость комплексов возрастает. Напротив, склонность ароматической компоненты к комплексо-образованию увеличивается при введении электроноотталкивающих групп (тетраметил- и гексаметилбензолы образуют более устойчивые комплексы, чем бензол и толуол). Чем больше ароматических ядер содержит ароматическая система, тем устойчивее молекулярные комплексы, образованные из ароматических компонентов комплексы антрацена более устойчивы, чем комплексы нафталина, комплексы нафталина устойчивее комплексов бензола и т. д. [c.21]

Это соединение, являющееся прототипом всех ароматических соединений, привлекает огромное внимание во всех областях исследований. Инфракрасная спектроскопия не является исключением, а поскольку молекула бензола оказалась достаточно сложной по своим спектральным свойствам, то потребовался целый ряд работ, посвященных их изучению. Первоначально интерес к спектру твердой фазы был связан с его использованием при отнесении полос. Мэр и Хорниг [68] в 1949 году подтвердили и продолжили отнесение полос, ранее сделанное (по спектрам в газообразном и жидком состояниях) Ингольдом и его сотрудниками [58], а, кроме того, непосредственно наблюдали несколько новых переходов, индуцированных кристаллическим полем. Бензол явился также объектом одного из первых исследований инфракрасных спектров при очень низких температурах [43]. Отнесение частот бензола и е-бензола недавно было подытожено Миллером [71 ]. [c.601]

Весь дистиллат фракции О, за исключением небольшого количества дистиллата со сравнительно низким показателем преломления, перегонявшегося в самом начале заключительной стадии перегонки, а также небольшого остатка с высоким показателем преломления (который, повидимому, содержит некоторое количество трициклических ароматических соединений), имеет показатель преломления nJ при 25° С), близкий к 1,60. Это указывает на то, что фракция О состоит главным образом из бициклических ароматических соединений. Несколько порций дистиллата из этой фракции представляли собой при. комнатной температуре вещества твердые, кристаллические. Бициклическое ароматическое соединение, 2,6-ди-метил-нафталин, является составной частью твердого вещества дистиллата, полученного в самом начале заключительной стадии перегонки фракции В. Сравнительно резкий подъем температуры кипения, наблюдающийся на кривой перегонки фракции В около 160° С, указывает на переход от смеси, состоящей главным образом из бициклических ароматических углеводородов С121 к смеси, состоящей преимущественно из бициклических ароматических углеводородов С з- Из этой последней смеси был выделен неидентифицированный триметилнафталин, кипящий при 285° С при нормальном давлении или около 171° С при 30 мм. [c.311]

Кристаллические структуры соединений A(4- Hз 5H4N)4X2 до сих пор не выяснены, но, принимая во внимание вид йолекул- гостей [231], можно утверждать, что в основе их лежит слоистая каркасная решетка. Эти и подобные соединения Вернера вызывают к себе значительный интерес с точки зрения-возможности использования их для селективного включения определенных ароматических соединений [231] и отделения нитросоединений [161]. [c.323]

Выше мы уже отметили роль водородной связи как главной причины ассоциации молекул (в особенности органических соединений). Естественно заключить, что водородная связь является стольжо важной и как фактор кристаллической структуры, поскольку ассоциацию молекул в жидкостях, растворах или парах можно представлять по существу как остаток неупорядоченных участков кристаллической структуры. Действительно, водородную связь следует считать наиболее сильной формой межмолеку-лярного взаимодействия в кристаллических решетках. Это подтверждается тем фактом, что, за очень малым исключением, температуры плавления ассоциированных веществ значительно понижаются при замене способствующих ассоциации атомов водорода на алкильные, ацильные, а иногда даже на арильные группы следует также отметить, что ор/ло-дизамещенные ароматические соединения, способные к образованию клешневидных циклов с водородной связью, обладают (почти во всех случаях) более низкими температурами плавления, чем их м- и -изомеры. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология