Превращения химические при поликонденсации

Температура. При температурах ниже 300—340 °С химические превращения незначительны. С повышением температуры от 340 до 400 °С степень превращения углеводородов возрастает при дальнейшем увеличении температуры растет доля реакций крекинга и поликонденсации. Однако поскольку с течением времени отложения кокса на катализаторе увеличиваются, его активность падает. Для сохранения постоянной глубины гидрирования температуру в реакторе повышают, в конце рабочего пробега катализатора она может превышать начальную на 20— 60 °С. [c.239]

В процессе коксообразования на катализаторах оксидного типа при окислительной конверсии тяжелого нефтяного сырья протекают реакции окисления, дегидрирования, деалкилирования, деструкции, полимеризации и поликонденсации асфальто-смолистых веществ, причем окислительное консекутивное прев >ащение отложений приводит к более глубокой химической конверсии, чем термическое превращение [9]. Установлено селективное влияние железоокисных катализаторов на процесс выгорания основных элементов коксовых отложений (рис. 5). [c.205]

РАДИАЦИОННАЯ ХИМИЯ — область химической науки, изучающая химические превращения, происходящие при воздействии ионизирующих излучений а-, р-частиц, у-излучения, нейтронов, протонов и др. Под действием излучения происходят реакции окисления, полимеризации, поликонденсации, синтеза неорганических и органических соединений с образованием более чистых продуктов с более высокой скоростью и выходом, чем в присутствии обычных катализаторов. [c.207]

Этого достигают проведением процесса при таких низких температурах, при которых обменные реакции за-медлены, а исходные вещества достаточно реакционноспособны, чтобы в этих условиях образовывать полимер, а также получением полимера такого химического строения, который не способен к гидролизу и иным деструктивным превращениям при взаимодействии с низкомолекулярным продуктом поликонденсации и с исходными веществами. [c.55]

Синтетические полимеры получают при помощи реакций полимеризации и поликонденсации. Часто для получения новых видов полимеров пользуются методом полимераналогичных превращений. Этим методом полимеры, синтезированные путем полимеризации или поликонденсацин, химически превращают в полимеры другого строения и состава. [c.443]

Синтезы полимеров обычно осуществляют на основе реакций двух типов полимеризации и поликонденсации. Кроме того, некоторые виды полимеров получают с помощью метода полимераналогичных превраш,ений, который основан на химических превращениях готовых полимерных соединений. [c.367]

Поликонденсация. Для получения полимеров широко применяется также реакция поликонденсации. Она значительно отличается по механизму от реакции полимеризации. При полимеризации превращение мономера в полимер происходит без выделения каких-либо других химических соединений. Реакция поликонденсации состоит во взаимодействии функциональных групп мономеров и сопровождается выделением какого-либо вещества, например воды, аммиака, хлористого водорода. Реакция поликонденсации носит ступенчатый характер рост цепи происходит постепенно. Сначала реагируют друг с другом молекулы исходного вещества, затем образовавшееся соединение взаимодействует с третьей молекулой исходного вещества, с четвертой и т. д. [c.373]

Синтез поликонденсационных фосфорсодержащих катионитов с Р—С-связью может быть осуществлен либо химическими превращениями поликонденсационных матриц, либо поликонденсацией фосфорсодержащих соединений [83]. Недостаточная активность в полимераналогичных превращениях и меньшая химическая стойкость поликонденсационных матриц по сравнению с полимеризационными ограничивают возможности этого метода. [c.71]

Растворимые полиэлектролиты получают поликонденсацией или полимеризацией мономеров, содержащих ионогенные группы, а также путем химических превращений [77]. [c.147]

Как известно [], 21, процесс замедленного коксования протекает в две стадии. На первой— исходное сырье быстро нагревается й трубчатых змеевиках до 490—5Ю°С. При этом происходит частичное его испарение и разложение с образованием более легких и тяжелых продуктов, чем исходное сырье. Паро-жидкостная смесь поступает в пустотелый адиабатический аппарат — реакционную камеру. За счет большего, чем в трубчатом змеевике, времени пребывания в камере глубже идут реакции термической деструкции, полимеризации и поликонденсации. Это приводит к образованию целевого продукта — кокса, а также газа, бензина, газойлевой -фракции. В камере происходят сложные химические превращения, в результате которых совершается непрерывный процесс перехода системы из одного состояния в другое. Каждое новое состояние обладает иным запасом внутренней энергии, чем предыдущее. [c.133]

Для синтеза оптически активных полимеров можно пользоваться другими видами полимеризации (полимеризация циклических соединений, миграционная полимеризация), поликонденсацией, химическими превращениями полимеров (реакция недеятельных полимеров с алкалоидами, углеводами, аминокислотами и т. д.). [c.197]

С. Но, к сожалению, никому из исследователей не удалось установить по термограмме конец экзотермического процесса поликонденсации. Не установлено также, вызван ли экзотермический эффект на термограмме после затвердевания угольной пластической массы дальнейшими химическими превращениями полукокса или более интенсивным подводом тепла к спаю термопары из-за более резкого увеличения температуропроводности полукокса по сравнению с индифферентным веществом. [c.66]

Монография посвящена современным методам расчета и количественного описания кинетики реакций с участием макромолекул (поликонденсации, радикальной полимеризации и химических превращений). [c.334]

Реакции поликонденсации, доминирующие в химических превращениях углеродистого материала после затвердевания пластической массы, как все агрегационные процессы, протекают с выделением энергии. Благодаря этому завершающая ста-дая пиролиза, как правило, характеризуется положительным тепловым эффектом, хотя реакции деструкции не прекращаются и после затвердевания пластической массы. [c.101]

Далее мы остановимся иа некоторых последних работах, посвященных использованию новых типов химических превращений для синтеза полимеров реакцией поликонденсации. [c.99]

Основные закономерности процесса получения полимеров путем полимеризации циклов существенно отличаются от закономерностей реакции цепной полимеризацйи и поликонденсации линейных мономеров. В отличие от других методов при полимеризации гетероциклов химические связи в молекуле мономера вновь не образуются и не исчезают, а имеет место лишь превращение химических внутримолекулярных циклических связей в линейные, т. е. происходит раскрытие кольца. Возможность превращения гетероциклов в линейные полимеры определяется термодинамической устойчивостью и напряженностью циклов. Последняя изменяется в зависимости от ряда факторов, основными из которых являются число звеньев и характер функциональных груип в цикле. Чем больше напряженность цикла, тем меньше его термодинамическая устойчивость и тем легче и полнее цикл превращается в линейный полимер. [c.28]

Второй период в развитии химии и технологии полимеров начинается с 1902 г. В этот период, наряду с использованием природных полимеров, интенсивно развивается химия синтетических полимеров, осуществляется переход от реакций химического превращения природных полимеров к реакциям их синтеза из мономеров. Делается решающий шаг к получению полимеров с заданными свойствами, то есть к проектированию новых видов ПМ. Второй период в истории полимеров опирается на крупнейшие достижения теоретической и прикладной органической химии по синтезу мономеров и изучению процессов их полимеризации и поликонденсации. К ним, в первую очередь, относятся работы A.B. Лебедева по полимеризации бутадиена (1908— 1912 гг.), И.И. Остромысленского по синтезу каучука (1911—1917 гг.), Б.В. Бызова по химии и технологии каучука и резины (1913—1915 гг.), Л. Бэкеленда и Г.С. Петрова по синтезу фенолоформальдегидных полимеров (1906 г.) и другие. [c.381]

В процессе карбонизации вследствие протекания параллельных, последовательных и параллельно-последовательных реакций (расщепление, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, алкилирование, деалкили-рование, полимеризация, поликонденсация и т.д.) происходят изменения состава, молекулярной структуры и ММР нефтяных систем в направлении накопления полициклических углеводородов и гетероатомных органических соединений с ароматичностью, возрастающей по мере увеличения глубины превращения исходного материала. Источником накопления ароматических молекулярных структур прежде всего являются ароматические структуры исходного материала, а затем уже продукты химических превращений алифатических и ациклических молекулярных структур. Это подтверждается результатами исследования состава и молекулярной структуры дистиллятных и остаточных продуктов термического крекинга [41...43,45], коксования [34...37,40...45,60,63,64], пиролиза [79...84], каталитического крекинга [43,45,64] и других процессов [84] деструктивной пере- [c.18]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Степень полидисперсности связана с механизмом образования полимера. Так, для полимера, полученного радикальной полимеризацией, при рекомбинационном обрыве цепи Ai /Ai = 1 5, при обрыве цепи в результате диспропорционирования М /Мп = 2. Для продуктов поликонденсации наиболее вероятное отношение Мш/Мп = 1 + <7, где —степень завершенности реакции при q- отношение MwfMn 2. Но полимер, подвергнутый различным химическим или физическим превращениям, при которых могут происходить и деструкция и сшивание макромолекул, может характеризоваться практически любым отношением Ми-/М . [c.94]

Полимеры с системой сопряженных связей могут быть синтезированы двумя принципиально различными методами полимеризацией и поликонденсацией мономерных соединений или путем химических превращений (например, дегидрированием, дегидратацией, дегидрохлори-< рованием) насыщенных полимеров или полимеров с изолированными двойными связями. Первым методом вследствие особенностей синтеза полимеров с системой сопряженных связей не всегда удается получить полимеры с высокой молекулярной массой. Обычно образуются олигомеры с молекулярной массой 5000—10 000. Вторым методом обычно получаются полимеры с высокой молекулярной массой. [c.413]

Важные характеристики Г. 1) газовое число-объем газа, выделяющегося при превращении 1 г П. за 1 мин при т-ре макс. газовьщеления (обычно 100-200 mVt) 2) начальная т-ра разложения химических Г. и т-ра кипения физических Г. 3) температурный интервал макс. скорости термич. разложения 4) скорость и кинетика газовыделения 5) давление газов, развиваемое при разложении (испарении) П. Эти характеристики П. должны быть согласованы с физ -хим. св-вами полимера-кинетикой полимеризации и поликонденсации, газопроницаемостью, т-рами стеклования и текучести, а также с технол. параметрами и методами переработки материала. В зависимости от требуемой плотности изделия концентрация П. варьирует в пределах 1-10% от массы полимера. [c.71]

Полученные продукты — формолиты используются самостоятельно, например, в составе шихты для получения адсорбентов, а также в качестве нового источника сырья для последующих химических превращений, например, для получения ионитов. При проведении поликонденсации в присутствии Na l, которая впоследствии удаляется промывкой, ползшей новый макропористый материал, имеющий удельную поверхность 40 м г и механическую прочность — 95-97 %. Кроме этого из формолита можно получать пеноматериал, для чего после окончания реакции к формолиту добавляют алюминиевый порошок. За счет оставшейся в формолите серной кислоты происходит вспенивание с образованием пеноматериала плотностью 0,2-0,5 г/см , который затем отверждается при 100 °С в течение 10 ч. Для получения ионообмен- [c.83]

Таким образом, на основании данных, представленных в настоящем разделе, можно заключить следующее. Результаты большого числа экспериментальных работ во всех областях реакций полимеров (поликонденсация, полимеризация, поли-мераналогичные превращения) свидетельствуют о том, что принцип равной реакционной способности не является всеобщим. Можно полагать, что соблюдение указанного принципа вызвано компенсирующим действием различных причин. В каждом конкретном процессе полимерообразования необходимо учитывать действие на активность макромолекул как химических, так и физических факторов. Большое влияние в этом аспекте оказывают концентрация реагентов, природа растворителя, температура и степень завершенности реакции. Как следует из приведенных данных, химические факторы, связанные со взаимодействием фрагментов цепи с активными центрами макромолекул (эффект соседа, эффект дальнего порядка и т.д.), существенно влияют на реакционную способность макромолекул. В области поликонденсации роль химического фактора раскрыта еще крайне мало, что объективно указывает на целесообразность дальнейших исследований в этом направлении. [c.58]

СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ Пб 1>ЕЛКЦИЯМ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ И ХИМИЧЕСКИМИ ПРЕВРАЩЕНИЯМИ, И ПЛАСТМАСС НА ИХ ОСНОВЕ [c.252]

Фенолоформальдегидные олигомеры хорошо модифицируются путем 1) совместной поликонденсации фенола и формальдегида с другими мономерами, например карбамидом, фурфуролом, канифолью, бутиловым спиртом и др., 2) полимераналогичных превращений, 3) совмещения фенолоформальдегидных олигомеров с другими олигомерами и полимерами, например с карбамидоформальдегидными и эпоксидными олигомерами, полиамидами, полиацеталями и др. Модификация фенолоформальдегидных олигомеров преследует ряд целей, а именно, в одних случаях - придания отвержденным полимерам и материалам на их основе новых качеств, например ударной прочности, химической стойкости, термостойкости и др., в других случаях - для увеличения адгезионной стойкости клеев и связующих на их основе, придания им пластичности. Для придания маслорас-творимости олигомерам, используемым в лакокрасочной промышленности, их модифицируют и снижают полярность за счет блокировки фенольных гидроксилов. [c.67]

Силикагель по своей химической природе является гидратированным аморфным кремнеземом (SIO2 ИН2О). Гидратированный аморфный кремнезем — реакционноспособное соединение переменного состава, превращения его протекают по механизму поликонденсации [c.370]

Эндотермический характер термограммы до 375°С свидетельствует о том, что в этот период присходит ряд физических процессов (плавление, испарение фракций), в результате которых затрачивается тепло. При температурах >450° С имеет место химическое разложение компонентов пека. Образование активных остатков молекул приводит к началу реакций поликонденсации, которые сопровождаются значительным экзотермическим эффектом, которому соответствует резкий подъем термограммы при температурах >400° С. Увеличение степени конденсации ароматических ядер молекул приводит к изменению агрегатного состояния вещества, в результате чего пек затвердевает. При температуре>550°С наблюдается плавный ход термограммы, так как бурные химические превращения уже закончились, и происходит изменение структуры вещества полукокса, т. е. образование пакетов ароматических конденсированных сеток. Подтверждением этого являются данные рентгеноструктурного анализа, согласно которым происходит увеличение размеров структурно упорядоченных единиц полукокса. При этом также наблюдается значительное уменьшение электросопротивления. Таким образом, коксование пеков является комплек- [c.127]

Модель крекинга углеводородного сырья может быть описана кинетической моделью превращения гртпповых компонентов.Крекинг углеводородов сопровоядается разной степенью в течение всего процесса коксообразования.Модель крекинга определяет групповой состав компонентов реагирующего продукта. Модель пековой фазы описывает определенное физическое состояние жшсой фазы - застудневание и характеризует химические реакции поликонденсации и физические процессы агрегирования. Модель образования системы пор описывает фазовый переход из состояния явдкой фазы в твердое. Она позволяет,используя второй подуровень, прогнозировать микроструктуру кокса. [c.38]

Пленкообразующие вещества — основные компоненты любых лакокрасочных материалов. Они придают этим материалам способность к образованию пленки при нанесении на твердую поверхность и обеспечивают покрытиям необходимые физикомеханические свойства. В зависимости от характера процессов, протекающих при пленкообразовании, различают пленкообразующие двух типов. К первому типу относятся вещества, которые при высыхании не претерпевают химических превращений и образуют пленку в результате физических процессов испарения органического растворителя, воды ( непревращаемые пленкообразующие). Ко второму типу относятся вещества, содержащие в макромолекуле функциональные группы (гидр-ОКСИ-, карбокси-, аминогруппы и т. д.) и образующие пленку в результате химических процессов полимеризации или поликонденсации ( превращаемые пленкообразующие). К непревра-щаемым пленкообразующим относятся, например, эфиры целлюлозы, битумы, перхлорвиниловые смолы, к превращаемым — высыхающие масла, алкидные смолы, ненасыщенные полиэфиры, полиуретаны. [c.211]

Процессы полимеризации и поликонденсации в умеренно замороженных растворах соответствующих мономеров при температурах не ниже, чем несколько десятков градусов от точки замерзания системы, изучены значительно в меньшей степени, чем протекающая при низких и сверхнизких температурах полимеризация витрифицированных или кристаллических мономеров. Характерной особенностью реакций в неглубоко замороженных растворах является то, что такие системы гетерогенны, они состоят как минимум из двух фаз, а химические превращения происходят в незамороженных включениях -так называемой незамерзшей жидкой микрофазе, где криоконцентрирование растворенных веществ очень часто благоприятствует протеканию реакций. Для полимеризации ненасыщенных мономеров в области температур, где возможно существование жидкой микрофазы, в которой концентрируются мономеры, инициаторы и образующийся полимер, температурные зависимости скорости реакции, выхода и молекулярной массы полимерных продуктов, как правило, имеют экстремальный характер. [c.68]

Флокулянты принято подразделять на три группы а) активная кремневая кислота,. получаемая в процессе конденсации низкомолекулярных кремневых кислот или их труднорастворимых j солей б) природные полимеры, выделяемые в основном из растительно-, го сырья (крахмал, альгинат натрия, гуаровые смолы и другие вытяжки из семян растений) или получаемые при действии на природные полимеры химических, реагентов (модифицированные крахмалы, натрий карбоксиметилцеллюлоза, хитозан) в) синтетические лолыжерьг, получаемые путем полимеризации или поликонденсации мономеров или полимераналогичных превращений уже имеющихся полимеров. К этой наиболее обширной группе принадлежат полиакриламид, полиэтиленимин, полиэтиленоксид, полиметилвинилпиридин, полидиметиламиноэтилметакрилат, поли-винилсульфокислота и др. . [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология