спектры упругость паров

Измерены константы равновесия образования комплексов и скорости их распада. Последняя существенно возрастает от к Сз. Наличие ассоциатов подтверждено прямыми методами (ИК-спектры, упругость пара и т. п. ). Исследована реакция окиси пропилена с фенолом в этих же условиях . [c.340]

Методы фракционной дистилляции основаны на использовании более высокой упругости паров примесей по сравнению с основой — окисью плутония. Эти методы совмещают процессы возгонки примесей и возбуждения их спектров. При этом используются вещества — носители, способствующие стабилизации дуги. [c.380]

Солеобразные ароматические вещества обычно обладают очень низкой упругостью пара, поэтому их масс-спектры удается зарегистрировать лишь при довольно высокой температуре в системе напуска. При этом, как правило, фиксируются не сами соли, а лишь продукты их термического разложения. [c.44]

Авторы синтеза фракционировали метиламин-Н-Н дальше с целью использования чистого препарата при сравнительном исследовании упругости пара и спектров поглощения. Упругость пара метиламина-Ы-Нг заметно ниже упругости пара обычного метиламина причем это различие зависит от температуры. Так, при —60° оно равно 5,4 мм рт. ст., тогда как при —10° оно составляет 31,8 мм рт. ст. Температуры кипения метиламина-Н-Нг и обычного метиламина, если их рассчитывать на [c.179]

Следует еще упомянуть об изучении органических соединений, недостаточно летучих для их исследования обычными методами. Такие соединения наносят на иглу вблизи острия (они диффундируют к острию) и получают спектр при температуре ниже той, при которой вещество имеет заметную упругость пара. Изучение адсорбции и диффузии кислорода на вольфраме проводилось при температуре около 4,2° К [768]. [c.134]

Подобное положение имеет место и в тех случаях, когда упругость пара веществ недостаточна даже при наибольшей температуре, которая может быть достигнута в системе напуска. Допустим, что система может быть нагрета до 250°, а размер диафрагмы, соединяющей систему напуска с ионизационной камерой, обеспечивает возможность получения давлений в напускном баллоне до 1 мм рт. ст. и использование в качестве детектора цилиндра Фарадея и усилителя постоянного тока. К органическим соединениям, обладающим упругостью пара при 250° в 1 мм, относятся, например, парафиновые углеводороды С21. При использовании умножителей, способных измерять ионные токи, в 2000 раз меньшие измеряемых усилителем постоянного тока, можно проводить соответствующие исследования при температуре системы напуска 100°. Использование чувствительных детекторов обеспечивает возможность анализа соединений с упругостью пара 5-10 мм рт. ст. при температуре 250°. Такое соединение имеет упругость пара 1 мм рт. ст. примерно при 400°. Значение увеличения чувствительности измерений для масс-спектрометрического исследования разнообразных органических соединений легко может быть оценено.I Во многих случаях измеряемый ионный ток может значительно превышать 10 а, но необходимо определять его изменения, имеющие величину такого порядка. Например, необходимо определить изменение интенсивности пика изотопа на 0,1% при содержании 0,1% от основного изотопа. Изменение тока, которое требуется при этом определении, составит 10 а, тогда ток, соответствующий основному изотопу, составляет 10 а. Такие значения не всегда достигаются даже для максимального пика в спектре, например при использовании приборов высокого разрешения с двойной фокусировкой и при применении источников с поверхностной ионизацией для измерения изотопного [c.223]

Обычно анализируемое соединение вводится в масс-спектрометр в газообразном состоянии и для получения масс-спектра подвергается действию ионизирующих электронов. Если материал недостаточно летуч или нестабилен для его введения в прибор в виде паров, возможности метода сильно ограничиваются, хотя в ряде случаев можно простыми химическими операциями получить летучие производные исследуемого вещества. Например, простой способ введения в прибор многоосновных кислот состоит в их этерификации. Однако в общем случае для получения спектра соединения должны быть стабильны при температуре, при которой упругость их пара составляет 10 мм рт. ст. Специальные методы введения образца непосредственно в ионизационную камеру позволяют работать с веществами, обладающими низкой упругостью пара, однако эти методы не обеспечивают возможности достаточно быстрого выполнения большого числа анализов. Применение температуры выше 350 для испарения образца в ионизационную камеру, как правило, связано с возможностью конденсации образца в этой области температур, поскольку основные части прибора обычно не нагреваются выше этой температуры. Образование изолирующих слоев при термическом разложении образца в ионизационной камере или конденсация исходного образца, трудность удаления образца при откачке, если он имеет упругость пара при 350° около 10 мм рт. ст. приводят к загрязнению источника и необходимости его частого демонтирования для чистки. [c.299]

Обычно систему напуска располагают на некотором расстоянии от источника и отделяют от него натекателем . Образец должен находиться в системе напуска при давлении около 0,1 мм рт. ст., при котором он должен быть полностью испарен, и состав паров и исходного материала должен быть идентичным. Проблемы напуска образца будут рассмотрены ниже, но следует указать, что используемые в большинстве лабораторий методы не обеспечивают возможности анализа соединений, имеющих упругость пара менее 0,1 мм рт. ст. при 350°. Температура 350° — это температура, при которой большая часть органических кислород- и азотсодержащих соединений термически неустойчивы. Из этого следуют серьезные ограничения аналитических возможностей масс-спектро-метра Упругостью пара 0,1 мм рт. ст. обладают парафиновые углеводороды (наиболее летучие высокомолекулярные органические соединения, за исключением галогеносодержащих) с молекулярным весом около 600 или ароматические углеводороды с конденсированными кольцами с молекулярным весом около 400 присутствие в молекуле атома азота или кислорода в заметной степени снижает летучесть органических веществ. Тем не менее для тех соединений, для которых масс-спектр может быть получен, он является источником наиболее полной информации по сравнению со сведениями, получаемыми любыми другими методами. Обширная информация, получаемая на основании масс-спектров, обеспечивает дальнейшее расширение применения приборов для качественного анализа и более полное использование потенциальных возможностей метода. Ниже описывается последовательность операций, необходимых для идентификации. [c.300]

В качестве примера использования масс-спектрометрии для анализа сложной смеси неизвестных веществ и информации, которая может быть получена на основании одного масс-спектра, рассмотрим анализ экстракта фенолов [352], образующихся при выкуривании сигарет специальной машиной. Конструкция машины достаточно точно имитировала естественный процесс курения. Экстрагированный образец помещали в систему напуска и затем испаряли при комнатной температуре. Затем регистрировали масс-спектр образца и пары эвакуировали из системы. Оставшийся образец нагревали до тех пор, пока не достигалась достаточная упругость пара, и указанный выше процесс повторяли до полного удаления образца. Другими словами, осуществлялась грубая [c.326]

Ценность этого метода для анализа твердых веществ может быть значительно повышена при условии увеличения чувствительности. Для металлических мишеней эмиссия вторичного иона преимущественно представляет собой процесс атом за атомом и не включает в себя больших агрегаций атомов. Бомбардировка таким способом органических молекул не проводилась, поскольку эмитируемые атомные ионы не представляют интереса с аналитической точки зрения. Однако образование крупных ионизированных осколков может отражать величину энергии связи в исходной молекуле и представлять собой обычный спектр. Преимущество такого метода образования масс-спектра состоит в том, что объектами исследования могут быть полимеры и другие высокомолекулярные соединения, которые не обладают достаточной упругостью пара и не могут быть введены в прибор для получения масс-спектра обычным способом. Большие трудности возникают из-за накопления заряда на бомбардируемой поверхности и отложения изолирующих пленок на окружающих поверхностях. Аппаратура для проведения таких опытов конструируется в лаборатории автора. [c.457]

Однако оценка Уолша об абсолютности метода анализа по спектрам поглощения оказалась слишком оптимистической во-первых, далеко не для всех резонансных линий известны вероятности перехода, а во-вторых, большинство линий поглощения искажается изотопической и сверхтонкой структурой. Это вносит ошибки в определение коэффициентов поглощения, а следовательно, и абсолютных концентраций. Кроме того, для анализируемых металлов необходимо знать уравнение упругости паров. Вообще, для металлов, особенно тугоплавких, [c.240]

Для предотвращения конденсации паров исследуемого вещества на окнах открытой кюветы последняя обычно заполняется инертным газом. Если давление этого газа относительно велико (более 10 мм рт. ст.) и вблизи окон имеет место большой градиент температуры, то столб паров получается достаточно однородным, а упругость паров близка к упругости насыщенных паров при температуре средней части кюветы. На рис. 13.12, а показана кювета для исследования спектров поглощения и флуоресценции паров щелочных металлов. Ее характерной особенностью является непрерывное стекание сконденсировавшегося металла в горячую часть. Это позволяет использовать ее очень долго без пополнения запаса металла. [c.350]

Некоторое количество этой кислоты может адсорбироваться на стеклянных стенках напускной системы масс-спектрометра и действовать каталитически на дальнейший процесс распада, скорость которого все более увеличивается в конце концов произойдет разложение всего исходного вещества. После того как произошел распад и фосфорная кислота адсорбировалась па стенках напускной системы, последующие анализы таких фосфатов становятся невозможными до тех пор, пока фосфорная кислота будет оставаться в системе. Такие сильно адсорбирующиеся вещества, как фосфорная кислота, могут оставаться в системе значительное время и из-за своей низкой упругости пара не могут быть обнаружены масс-спектрометром. Они могут быть вытеснены из системы только еще болео сильно адсорбирующимися веществами. Этот механизм объясняет, почему масс-спектр того пли иного алкилфосфата можно снять только одни раз, а все попытки повторить его безуспешны в течение нескольких дней, несмотря на то, что воспроизводятся все условия первого опыта. Возвращаясь к этим опытам спустя несколько недель, можно снова получить масс-спектр данного алкилфосфата (при условии, что за этот период не происходило распада фосфатов в напускной системе), поскольку фосфорная кислота постепенно десорбируется. Можно считать, что это объясняет явления, наблюдаемые нами при получении масс-спектров алкил- и алкиларилфосфатов. [c.364]

Для анализа молекулярного состава газов, жидкостей и твердых веществ с большой упругостью пара в СКБ аналитического приборостроения при участии Института химической физики АН СССР разработан и передан для серийного производства масс-спектрометр МХ-1303. Основное назначение прибора — анализ средних и тяжелых углеводородов. В приборе обеспечивается подогрев и стабилизация температуры источника ионов и системы напуска, автоматическое переключение чувствительности канала измерения ионного тока при записи масс-спектров и возможность работы источника ионов при малом ионизирующем напряжении (от 5 в) за счет применения низковольтной электронной пушки. Масс-спектрометр МХ-1303 оборудован вакуумным шлюзом 130 [c.130]

Механизм действия носителя пока еще не полностью ясен. Достаточно сказать, что это — сложное явление. Согласно широко распространенному мнению, одним из наиболее важных факторов является высокая упругость пара носителя. Примеси с низкой упругостью паров, находящиеся в частицах порошковой пробы, заключены между зернами структуры основного вещества и могут освободиться из нее только вместе с парами матрицы. Однако положение соверщенно меняется для труднолетучих матриц, в которые введен носитель с высокой упругостью пара. В этом случае, с одной стороны, низкое парциальное давление примесей в сочетании с высоким давлением носителя способствует выходу паров примесей в плазму, а с другой — пары носителя, быстро удаляющиеся из пространства между частицами пробы, уносят с собой пары примесей, которые восполняются за счет диффузии из внутренних слоев частиц (разд. 4.4.5). Наиболее благоприятные условия создаются в том случае, если температура пробы ниже температуры кипения труднолетучей матрицы. Тогда спектральные линии примесей оказываются соверщенно свободными от мешающего влияния спектра и фона матрицы. [c.235]

В первой фазе разряда, когда упругость пара анализируемой пробы еще низка, но пиковое и среднее значения силы тока высоки, интенсивность линий ионного спектра высока, а атомного спектра низка. Еще не существует оболочки из холодных паров, и поэтому нет самопоглощения. [c.271]

Спектры веществ, находящихся при комнатной температуре в газообразном состоянии, могут быть измерены в газовых кюветах. Исследуемое вещество выдувается из ловушки в газовую кювету после чего измеряют его спектр при атмосферном давлении [9, 14, 30]. В работе [31] сообщалось об измерении спектров не при атмосферном давлении, а при давлении, соответствующем упругости паров исследуемого образца. Ввиду эффекта уширения полос, обусловленного давлением, чувствительность анализа заметно возрастает, например, если сравнивать измерение спектра вещества с парциальным давлением 0,133 кПа в атмосфере инертного газа под давлением 0,1 МПа с измерением спектра того же самого вещества в чистом состоянии при том же самом общем давлении 0,133 кПа [12]. [c.256]

Большим преимуществом метода с использованием газовых кювет является то, что он дает возможность удобно и без потерь измерять ИК-спектры веществ, взятых в очень малых количествах. Следует отметить, что вращательная структура полос, проявляющаяся в спектрах газообразного состояния, часто затрудняет интерпретацию спектров однако имеющиеся в настоящее время атласы спектров веществ в парообразном состоянии [32] могут оказать существенную помощь при анализе результатов. Впрочем, применимость этого метода в значительной мере определяется значениями упругости паров исследуемых соединений. [c.256]

Поскольку приходится иметь дело с относительными интенсивностями полос, при спектроскопическом исследовании точное знание толщины поглощающего слоя, концентраций и упругости паров не обязательно. Пределы погрешности подобного вида количественного анализа определяются точностью количественной оценки ИК-спектра, которая со своей стороны зависит от структуры аналитических полос. [c.271]

Авторы работы [125] в качестве шлюзового устройства предложили снабженную запирающим краном камеру, которая сообщается с ионным источником через сопловое отверстие. После запирания крана компоненты вместе с газом-носителем оказываются заключенными в шлюзе и поступают в ионный источник при постоянной концентрации. Если концентрация вещества в газе-носителе слишком мала, то следует заморозить вещество путем глубокого охлаждения шлюза и как можно больше откачать газ. Потери анализируемого вещества при откачке обычно невелики, поскольку упругости паров органических соединений при температуре жидкого азота весьма малы. Измерение масс-спектров каждого пика хроматограммы проводят с использованием техники остановленной струи. При этом поток газа-носителя через разделительную колонку прерывается, как только закрывается шлюз точно таким же образом поступают и во время измерения спектра. На эффективность разделения эта процедура практически не влияет. Похожее промежуточное приспособление между хроматографом и масс-спектрометром было описано в работе [126]. Здесь элюируемый [c.321]

Ортоводород отличается от параводорода теплоемкостью, теплопроводностью, скрытой теплотой испаренпя, спектрами, упругостью насыщенного пара в жидком состоянии, Различия небольшие. [c.614]

Определение молекулярной массы по упругости паров низших олигомеров и эбупиоскопическим методом описал Синобара с сотр. [135]. Инфракрасные спектры поглощения исследованы Мияке [136] и Цаном с Зейделем [137], снявшими, кроме того, рентгеновские спектры. [c.53]

Плотность, температура кипения, плавления и замерзания, показатель преломления, упругость пара н спектр комбинацпон ного рассеяния метилметакрилата показаны в табл. 1—6. [c.139]

Использование в качестве хроматографического детектора масс спектро метра ограничивает круг возможных неподвижных фаз по сравнению с дру гими видами детекторов В этом случае неподвижные фазы дочжны обладать пониженной упругостью паров более высокой термическои стабипьностью по ниженным содержанием летучих причссеи [c.8]

Лейден и Рейли [101 ] отмечают преимущество метода Голд-блата и Джонса, позволяющего легко определять по разности высокое содержание дейтерия. Эти же авторы предложили исполь-зовать" методику внутреннего стандарта по Паульсену и Куку [137], которая лучше всего соответствует условиям анализа систем с содержанием дейтерия от 10 до 90%. В количественном методе Паульсена—Кука измерение водорода проводят с использованием внутреннего стандарта, линия которого должна не сов-падать с линией воды, но быть расположена близко от нее. Для образцов, не имеющих ароматических протонов, в качестве стандарта рекомендуется использовать бензол. Хлортриметилсилан имеет более широкое применение в его спектре имеется два узких пика и, кроме того, хлортриметилсилан характеризуется существенно более низкой упругостью паров по сравнению с обычно применяемым тетраметилсиланом. [c.477]

Масс-спектр и данные по упругости пара прн 0° (681,5 мм рт. ст.) показывают, что при этой очистке получается химически очень чистое вещество. Данные по упругости пара согласуются с величиной, которую получили Биирменс и Юнгерс для чистого бромистого метила с приблизительно таким же содержанием дейтерия. Масс-спектрометрический анализ свидетельствует об изотопной чистоте препарата, содержащего 99,3 ат. 7о дейтерия (98,0 о/о СНзВг и 2% СННаВг). [c.301]

В этих работах сообщались поразительные сведения. Вода, сконденсированная из паровой фазы в кварцевых или пирексовых капиллярах диаметром от 10 до 100 мкм, имела плотность 1,4 г/см , повышенную вязкость — примерно в 10 раз выше, чем у нормальной воды низкую и не резко выраженную точку замерзания очень сложный ход зависимости термического коэффициента расширения в области температур от —40 до 20 °С высокое поверхностное натяжение (около 75 дн/см) необычный спектр ЯМР и, что очень важно, пониженную по сравнению с нормальной водой упругость паров. Различные экспериментальные оценки молекулярного веса показали, что молекулярный вес воды в капилляре равен 180, что соответствует (Н20)ю. Последний результат плюс данные по упругости паров означают, что вода может существовать в некоторой новой молекулярной форме, в которой она стабильнее обычной воды. Более того, пары, переконденсированные в капилляр через трубку, прогретую до 700— 800 °С, сохраняют свои необычные свойства. По оценке, теплота испарения такой воды составляла 6 ккал/моль (тогда как для нормальной воды она равна примерно 10 ккал/моль). [c.264]

Анализ влияния незаполненности -оболочек на температуры плавле -ния и упругости паров твердых тел сделал очевидным существование дополнительных -связей, упрочняющих рещетку [5] и приводящих к особенно прочной хемосорбции [6]. Исходя из зонной теории твердого тела,, естественно сделать вывод о наличии в спектре электронных уровней твердого тела -зон и связывать с этими зонами особенности каталитического действия. Мы знаем, что -электроны отличаются от 5- и р-элек-тронов рядом особенностей. В частности, как это видно из рис. 1, потенциал химических сил в связях, образованных -электронами, убывает с расстоянием значительно медленнее, чем в связях, образованных 5- и р-электронами в -зонах твердого тела [7] значительно выще плотность электронных уровней [8] и т. д. Физические свойства соединений, содержащих -электроны (окраска, парамагнетизм, электронная проводимость), типичны для катализаторов окислительно-восстановительных реакций. [c.5]

Поскольку анализ ведется в газовой фазе и содержание отдельных компонентов в газе определяется их парциальными давлениями при равновесии с жидкостью, то для правильной оценки чувствительности метода смеси составлялись из компонентов, имеющих, примернб, одинаковую упругость паров., С этой целью все соединения, для которых были получены микроволновые спектры, были разделены на несколько групп и для каждой из них в качестве растворителя использовались подобранные углеводороды с соответствующей упругостью паров (табл. 2). [c.297]

Для быстрого удаления образцов очень важен соответствующий прогрев системы. Он имеет особенно большое значение приудалении полярных и других соединений, обладающих упругостью пара при обычной температуре, достаточной для их обнаружения, но не обеспечивающей быструю откачку этого соединения. В этой связи можно отметить, что установившаяся упругость пара соединения в масс-спектрометре определяется наименьшей температурой, при которой образец находится в приборе. Так, образцы, обладающие высокой упругостью пара при комнатной температуре, могут конденсироваться на холодной ловушке вакуумной системы, но все еще обнаруживать заметную упругость пара. При исследовании газообразного хлора упругость паров при температуре жидкого азота (температура холодных ловушек) равна —10 мм рт. ст. Поэтому в спектре фона появятся пики, отвечающие хлору. Изменение уровня охлаждающей смеси в ловушке может вызвать нежелательное повышение остаточного давления, что должно быть исключено во время измерений. [c.80]

Наиболее важной физической характеристикой, определяющей метод введения образца в прибор, является его летучесть. Для получения интенсивных линий в спектре необходимо добиться определенного давления в ионизационной камере, а следовательно, и соответствующего давления в системе наяуска. Часто при исследовании определенного твердого или жидкого матернаяа известна лишь упругость его насыщенного пара при одной температуре, и, исходя из этой информации, необходимо получить значение температуры, ири которой упругость пара достигает величины, достаточной для данной систежл напуска. Это бьшает нужно, когда термическая стабильность соединения вшд-сока и его необходимо исследовать при возможно более низкой температуре. [c.156]

Некоторые неорганические соединения также могут быть получены в газообразном состоянии при определенном значении их упругости пара они испаряются из ячейки Кнудсена в ионизационную камеру. Описание работ при высоких температурах приведено в гл. 10. Безводный нитрат меди сублимировался из пирексовой ячейки при температуре 88°. При этой температуре и энергии бомбардирующих электронов 100 эв спектр состоит [1625] из [Си(МОз)] (100%), [Си(КОз)]" (17%), [СиО]" (22%), и (Си) (46%). Большое количество разложившегося образца оказывается на горячих поверхностях в области ионизации. Вследствие этого необходимо применять передвижную заслонку, при помощи которой можно прекращать поступление паров нитрата меди в ионизационную камеру, что позволяет дифференцировать масс-спектры образца и продуктов разложения. [c.176]

Хепп и Стьюарт очистили 10 алифатических кислот и получили их масс-спектры [831]. Наличие кислорода устанавливается просто молекулярный вес карбоновых кислот на две единицы выше молекулярного веса соответствующих углеводородов, причем пики молекулярных ионов достаточно интенсивны и могут быть замечены без особых затруднений. Таким образом, кислоты с алкильной группой, связанной с карбоксильной, легко отличаются от углеводородов. Большие пики 31, 45, 59 и т. д. также свидетельствуют о присутствии кислорода в молекуле, а наличие характерных пиков, связанных с карбоксильной группой, обычно облегчает идентификацию кислот. Необходимо отметить, что многие из низших членов ряда одноосновных кислот обладают едким запахом, что дает возможность просто отличить, например, масляную кислоту от валериановой. Двухосновные кислоты не обладают таким свойством, однако так как они обычно термически неустойчивы и распадаются при нагревании до температуры, необходимой для создания соответствующей упругости пара, то обычно такие соединения превращаются в метиловые или этиловые эфиры до исследования их при помощи масс-спектрометрического метода или газожидкостной хроматографии [1643]. Многие из этих эфиров могут быть идентифицированы по запаху. [c.380]

Методу спектроскопического определения небольших количеств водяного пара в воздухе в ограниченных объемах при пониженном и нормальном давлениях посвящена работа К. С. Гаргера В качестве источника возбуждения спектра использовался тлеющий разряд в универсальной трубке Фриша возбуждаемый от индуктора, дающего напряжение 10—30 кв с активи-затором дуги Свентицкого Р ]. Гаргер указывает также на возможность применения конденсированного разряда. Разрядная трубка наполнялась смесью воздуха с водяным паром. Упругость паров воды определялась по температуре отростка с дистиллированной водой, помещенного в дюаровский сосуд с охлаждающей смесью. Примесь паров воды 10 обнаруживается по линии Н, увеличение влажности до 0,01%—0,2% приводит к появлению в спектре воздуха линий и Н , а также полосы [c.207]

В спектре поглощения газов, получающихся при взаимодействии фторида алюминия с металлическим галлием при 1000° С, обнаружено присутствие фторида одновалентного галлия СаР [1050]. Фторид трехвалентного галлия ОаРз имеет много общего с фторидом алюминия и так же мало растворим в воде, как А1Рз. ОаРз начинает возгоняться при температуре 800° С, и при 950° С упругость пара достигает 760 мм рт. ст. Получить ОаРз можно различными способами— действием фтора на металлический галлий, окись галлия, сульфид галлия или при растворении гидрата окиси галлия в плавиковой кислоте. В последнем случае фторид выделяется в виде кристаллогидрата с тремя молекулами воды. [c.400]

При снятпп спектров образцов алкил- и алкиларилфосфатов рекомендуется найти вначале минимальную температуру, необходимую для получения достаточной для анализа упругости пара, и поддерживать температуру напускной системы как можно ближе к минимальной температуре, приняв меры против значительного перегрева каких-либо частей напускной системы. Если прн соблюдении этих условий образец все же разлагается (при условии, что система не была ранее отравлена фосфорной кислотой), следует отказаться от масс-спектрометрического метода анализа этого образца. [c.364]

Одним из самых удобных методов обнаружения К., установления их состава и нек-рых параметров является снектрофотометрия. В спектрах поглощения К. наряду с полосами, присущими отдельным компонентам, обнаруживаются новые полосы (в ионных К. вместо этих полос наблюдается спектр ионов). Спектральные данные позволяют судить и о степени переноса заряда, определяемой по смещению полосы поглощения акцептора в К. Для исследования К. широко применяют также след, методы ЭПР, ИК-спектроскопию, определение дипольных моментов, измерение упругости пара, рентгеноструктурный анализ и др. [c.541]

Противоположные результаты были получены Дьюком и Флемингом [112] (ср. также [74]) для смесей РЬСЬ—КС1. Они не обнаружили признаков существования комплексных ионов несмотря на то, что измерения проводимости, упругости пара, рефракции и спектров комбинационного рассеяния указывают на комплексообразование в этой системе. [c.52]

Ионные частицы в растворе ассоциированы не только с. окружающими молекулами растворителя, но и с противоионом образуя ионные пары [243, 244]. Взаимодействие противоположно заряженных частиц в растворе не исчерпывается двумя край-, ними ступенями ковалентным связыванием (АВ) и полнйй дис-. социацией (А+ + В ). Гетеролитический разрыв связи А В может не привести к расхождению ионов, остающихся в виде контактной (тесной) ионной пары (А+ В ), окруженной общей сольватной оболочкой. Создание вокруг одного из ионов соб ственной сольватной оболочки, вызывая разделение ионов молекулами растворителя, ослабляет, но не нарушает полностью-взаимодействие между ними. Такая ионная пара (А+ЦВ") носит название сольватно разделенной или рыхлой. Только когда каж- дый из ионов приобретает свою сольватную оболочку, происходит их полное разделение. Ионные пары ведут себя как единое целое по влиянию на упругость пара, температуру замерзания и электропроводимость раствора, но их спектральные характе-ристики отличаются от спектров неионизированной молекулы. Электронные спектры анионов в контактных ионных парах за- висят от радиуса катиона, приближаясь с увеличением этого радиуса к спектру свободного аниона. Электронные спектры сольватно разделенных ионных пар практически совпадают со спектрами свободных ионов. [c.83]

Все фенолы при отсутствии пространственных затруднений способны к образованию водородной связи. Система О — Н. .. О является наиболее важной и имеется очень большое число природных продуктов с меж-и внутримолекулярными водородными связями такого типа. Хорошо известно, что водородная связь влияет на многие физические свойства (Пиментел и МакКлеллан [12]), например упругость пара, температуру плавления и кипения, растворимость, кристаллическую структуру, ультрафиолетовый и инфракрасный спектры и спектр ядерного магнитного резонанса. Некоторые из этих свойств лежат в основе методик по выделению и очистке, а также используются для идентификации. Вообще, для исследований соединения с внутримолекулярными водородными связями удобнее, чем соединения с межмоле-кулярными связями, многие из которых являются полимерными в твердой фазе. Полифенольные флавоноидные и хиноидные соединения, например, плавятся при высокой температуре и не растворяются в обычных растворите- [c.12]