Основное состояние сравнение с переходным

На самом же деле плохое связывание субстрата с участком D по сравнению с другими участками активного центра лизоцима вовсе не обязательно должно приводить к деформации соответствующего фрагмента субстрата уже в комплексе Михаэлиса, даже если каталитическое превращение данного субстрата происходит с высокой эффективностью. Альтернативным механизмом превращения субстрата в этом случае является изменение конформации сахаридного остатка не в основном состоянии (комплекс Михаэлиса), а в переходном в результате соответствующей перестройки [c.164]

НЫХ расчетов основных состояний по сравнению с расчетами реакционной способности, переходных состояний и скоростей реакций. Успешный расчет энергии резонанса подтверждает в основном пригодность простых квантовомеханических методов, и это несмотря на то что их применение к проблемам, явным образом связанным с ароматическим характером (таким, как реакционная способность и электронные спектры), никогда не приводило к такому простому и ясному соответствию с экспериментом, как расчет энергий-резонанса для рассмотрения проблем ароматичности разрабатывались все более и более усложняющиеся приближенные методы расчета. Однако ароматический характер отражается уже в тех квантовомеханических свойствах электронов, которые описываются даже простейшими методами, поэтому в настоящей главе пришлось прибегать к более разработанным методам только в отдельных случаях. [c.8]

Можно было бы ожидать, что устойчивости комплексов одного и того же металла в разных состояниях окисления должны возрастать с повышением формальной валентности, если при координации не изменяются основные состояния ионов металлов. Для сравнения разных переходных [c.51]

Ориентация по правилу Марковникова основана практически исключительно на меньшей энергии активации по сравнению с присоединением против правила Марковникова (различие 6—7 ккал/моль в газовой фазе). Оценку можно провести на основе простой электростатической модели переходного состояния [34]. Свойства олефина в основном состоянии (например, частичные заряды отдельных атомов) не дают указаний относительно порядка присоединения [35]. Привлекаемое иногда представление о сверхсопряжении также не дает приемлемого объяснения (см. разд. 2.5). [c.449]

Большие различия в устойчивости комплексных ионов, образуемых ионами с основным состоянием S( m + или Gd +), для которых невозможно взаимодействие с кристаллическим полем, по сравнению с ионами с чистым орбитальным моментом (Ат , Еиз+, Ри +) могут быть замечены в переходной 5/-серии по сравнению с 4/. [c.122]

В ПЯТИ-, шести- и семичленных циклах угловое напряжение при ионизации относительно мало и может быть еще уменьшено за счет подвижности цикла. Однако эти системы существенно отличаются по величине взаимодействия несвязанных атомов водорода, что приводит к повышению энергии и понижению стабильности основного состояния для пяти-и семичленных циклов по сравнению с системой циклогексана (это можно показать по теплоте сгорания на одну СНг-группу) [15]. Такое напряжение, возникающее за счет заслоненных взаимодействий, уменьшается при превращении одного атома углерода в плоский тригональный атом. Это приводит к большей стабилизации переходного состояния по сравнению с основным. [c.70]

Конечно, это значение постоянной совершенно нереально. Бенсон [6] заметил, что частоты деформационных колебаний в переходных состояниях снижаются примерно в пять раз по сравнению с соответствующими частотами основных состояний. Поэтому константа С .+ должна была бы находиться в пределах 50— 100 ккал-моль -рад однако в этом случае расчет не приводит к согласию с опытом. [c.284]

Как известно, полная сумма состояний содержит члены [Р ), соответствующие ядерной, электронной, колебательной, вращательной и поступательной энергиям [147]. Если допустить, что образование дополнительной л-связи между реакционным центром и заместителями у четырехкоординационного атома фосфора приводит, кроме изменений энергий связи, также и к изменению энергии внутреннего вращения молекулы, то это скажется на изменении вращательной суммы состояний, а следовательно, и на полной сумме состояний, что найдет отражение в изменении величин Р и Ра - При этом, по-видимому, изменение в случае Р и Ра будет неравноценным, так как сопряжение заместителей с реакционным центром значительно усиливается в переходном состоянии по сравнению с основным состоянием молекул (см. также стр. 537). И, следовательно, величина Р+ уменьшается в большей степени, чем Ра, что должно в свою очередь привести к снижению константы скорости реакции. [c.531]

Для оценки влияния конформации на физические свойства (разд. 6-2) часто используют сравнение свойств диастереомеров. Аналогично влияние конформационных факторов на химическую стабильность и реакционную способность очень часто проявляется как различие в поведении диастереомеров, особенно в ациклических молекулах. В последующем обсуждении мы обратимся сначала к относительной устойчивости стереоизомеров, так как она связана только с различием основных состояний молекул. Затем будут рассмотрены различия в реакционной способности это более тонкие различия, потому что они зависят и от разницы в энергии основных состояний, и от разницы в энергии соответствующих переходных состояний. К счастью, различия основных состояний обычно малы по сравнению с различиями переходных состояний, и при обсуждении относительной реакционной способности диастереомеров обычно можно сосредоточить внимание на последних. [c.139]

Более внимательное рассмотрение изложенной выше концепции приводит к выводу, что для специфических фермент-субстратных взаимодействий "вовсе не обязательны напряжение или деформация субстрата. Достаточно, чтобы взаимодействие фермента с субстратом было лучнге в переходном состоянии по сравнению с основным состоянием фермент-субстратного комплекса. Этот вопрос детально рассмотрен в первой части книги [81]. Например, если субстрат в ходе его ферментативного превращения и, следовательно, структурной перестройки изменяет свою конформацию так, что прочность его взаимодействия с ферментом в переходном состоянии возрастает, то уменьшается свободная энергия активации и ускоряется реакция. При этом субстрат совершенно не обязательно должен подвергаться какой-либо деформации (т. е. изменению длин ковалентных связей и искажению валентных углов) при образовании комплекса Михаэлиса. Он может связаться с ферментом, помещая свою реакционноспособную связь в непосредственной близости от каталитически активных групп, но так, что прочность связывания при этом еще достаточно далека от потенциально достижимой. Тем самым субстрат как бы резервирует свободную энергию связывания для переходного состояния, что также приводит к ускорению ферментативной реакции. [c.163]

В переходном периоде температура в газовой фазе немного выше, чем в зерне. Температурный градиент в нем незначителен, поэтому можно использновать упрощенные модели. Установлено, что градиенты при нестационарных условиях больше, чем в стационарных. В работе [232] найдено, что теплоемкость зерна значительно влияет на скорость перехода от одного стационарного состояния к другому, поскольку она зависит от критерия Льюиса Ье, пропорционального теплоемкости. При Ье/Сз = 2 стационарное состояние достигается за время, которое в 60 раз больше среднего времени пребывания, а при Ье = 20 эти времена различаются в 750 раз. Однако этот эффект в основном не определяет переходный режим слоя катализатора. При подаче импульса температуры на 10% выше предыдущего значения изменения температуры на выходе из реактора тем больше, чем меньше критерий Ье. Более быстрый отклик приводит к превышению температуры в переходном состоянии по сравнению со стационарным. В области наиболее высоких температур это может привести к опасным перегревам катализатора. С другой стороны, количество непрореагировавшего вещества в выходящем потоке колеблется в широких пределах в зависимости от критерия Ье, что может неблагоприятно влиять на качество продукта. [c.171]

Экспериментально показано, что энтропия активации во всех растворителях отрицательна, что свидетельствует о большей упорядоченности растворителей в переходном состоянии по сравнению с начальным состоянием. Несколько неожиданным оказалось то, что уменьшение энтропии максимально в сильнополярных растворителях. Отсюда следует, что в основном состоянии степень упорядоченности растворителей-НДВС должна значительно уступать степени структурной упорядоченности протонных растворителей, поэтому молекулы растворителей-НДВС подвергаются очень глубокому упорядочению вблизи биполярного активированного комплекса [112]. [c.236]

Топология его напоминает топологию ленты Мёбиуса, т. е. ленты, изогнутой таким образом, что она имеет одну бесконечную поверхность. Хайльброннер [69] впервые привлек внимание к мёбиусов-скому расположению орбиталей и показал, что это ведет к различному порядку уровней в сравнении с системой, отвечающей требованиям Хюккеля, и что аннулен с 4п л-электронами будет обладать замкнутой оболочкой, если порядок расположения в нем орбиталей будет отвечать модели Мёбиуса, в то время как аннулен 4п + 2 в этом случае будет иметь открытую оболочку. Хотя до сих пор еще не было обнаружено ни одного примера молекулы в основном состоянии, содержащей набор орбиталей, соответствующий модели Мёбиуса, однако эта концепция оказалась очень плодотворной для предсказания строения переходных состояний в ряде реакций. [c.308]

Ионы металлов, включая переходные и редкоземельные, катализируют гидролиз различных амидов. В этих соединениях помимо связывания с амидной группой ион металла может координироваться с одним или несколькими аминными или карбоксил атными лигандами. Таким образом, структурные предпосылки катализа металлами гидролиза амидов и сложных эфиров аналогичны. Однако в гидролизе амидов катализ проявляется не столь ярко, как в гидролизе сложных эфиров. Например, гидролиз глицинамида в присутствии 0,02 моль/л ионов двухвалентной меди идет только в двадцать раз быстрее самопроизвольного процесса. Зтот результат на первый взгляд представляется довольно неожиданным, так как большая часть данных инфракрасной спектроскопии, касающихся комплексов ионов металлов с производными карбоновых кислот, показывает, что амиды сильнее связаны с металлами по сравнению со сложными эфирами, вероятно, из-за меньшей основности последних. Следовательно, более сильное комплексообразование иона металла в основном состоянии по сравнению с переходным должно неизбежно приводить к замедлению, а не ускорению реакции. [c.227]

Уравнение (12.10), полученное впервые Эйрингом [586] и одновременно в несколько ином виде Эваисом и Поляни [580], устанавливает связь между скоростью реакции и молекулярными характеристиками исходных веществ и активированного комплекса. Оно представляет собой основное уравнение метода переходного состояния н значительно более совер непно по сравнению с формулой, основанной на классической теории столкновений. [c.161]

Обсуждение качественных теорий . На право называться теорией может претендовать лишь концепция, обладающая истинной предсказательной силой. Этот критерий не распространяется на обсуждаемые качественные теории, основанные на аналогиях и на сравнении с известными экспериментальными данными и не имеющие предсказательных возможностей. С теоретической точки зрения, по-видимому, более удовлетворительна первая гипотеза, основанная на постулированном Хэммондом переходном состоянии, хотя она и не так широко применяется. Вторая теория, согласно которой фрагментация определяется местом локализации заряда, по-видимому, противоречит постулату Хэммонда. Нет причин предполагать, что для фрагментации необходим некий пусковой механизм , направляющий ее по какому-либо определенному пути. Электроны в молекуле находятся на молекулярных орбиталях, и отрыв одного из них может оказывать различное влияние на структуру в целом. Даже неподеленная электронная пара не локализована строго на атоме, хотя такая локализация является хорошим приближением для описания свойств органических молекул в основном состоянии Dewar, Worley, 1969). Например, было установлено, что электроны неподеленной пары кислорода в молекуле метанола на 25% делокализованы по всей молекуле. Такие соображения, по-видимому, могут способствовать некоторому совмещению двух качественных теорий масс-спектрометрической фрагментации. Удаление электрона с молекулярной орбитали должно в различной степени изменять частоты колебаний и силы связей в разных участках нона. Для осуществления фрагментации необходимо только,, чтобы достаточная колебательная энергия была сконцентрирована по координате реакции. Хотя дефицит электрона в ионе размазан по всей молекулярной орбитали, тем не менее он может быть сконцентрирован в некоторой части иона (локализация заряда). Часто ири объяснении направления фрагментации с точки зрения локализации заряда на самом деле используют аргумен- [c.72]

Более низкое значение барьера инверсии в ацилфос-финах обусловлено, вероятно, повышением эффективности ря—рл-сопряжения неподеленной пары электронов фосфора с карбонильной группой в плоском переходном состоянии по сравнению с эффективностью его в пирамидальном основном состоянии. [c.622]

Даже в идеальных для сравнения соединений условиях — при унификации реагента, общности механизма, отсутствии или нивелировке сольватационных, каталитических и других эффектов — реакционная способность прямо зависит от степени ароматичности только при неизменности уровня энергии переходного состояния. На практике же и указанные условия, как правило, не выполняются. Поэтому реакционная способность в общем случае не может служить критерием ароматичности. Лишь в серии близких по строению веществ, когда изменения энергии переходного и основного состояния пропорциональны, между изменениями энергии резонанса и свободной энергией активации наблюдается линейная корреляция, как, например, в случае реакции Дильса — Альдера ароматических углеводородов с, малеиновым ангидридом [125]. К тому же тенденция к сохранению типа характерна не только для ароматических, но и для некоторых неароматических сопряженных систем. На этом основании было предложено [126, 127] объединить ароматические и неароматические соединения, проявляющие данную тенденцию, в общую группу, назвав их новым термином менеидические ( тепе1(11с ), а от термина ароматические отказаться, однако это предложение не встретило поддержки. [c.42]

Так как электрофильные агенты атакуют предпочтительно орто- и пара-, а не жеяга-положения фенилгалогенидов, можно было бы предположить, что структуры Пб, Пв и Пг вносят вклад в гибридную структуру. Однако более существенными, вероятно, являются их вклады в переходном состоянии замещения, чем в основном состоянии. Довод против существенной роли структур П б, Пв и Пг в основном состоянии приведен в тексте, а именно электроноакцепторные свойства углерода в состоянии хр -гибридизации больше по сравнению с 5р -гибридизован-ным углеродом это приводит к уменьшению полярности связи углерод — галоген, что равносильно увеличению электронной плотности на углеродных атомах кольца. Кроме того, элементы остальных периодов, кроме первого, имеют лишь очень небольшую склонность к образованию двойной связи. [c.739]

К переходному оудет сопровождаться изменениями координационного числа и гибридизации . Если в результате таких изменений переходное состояние оказывается более напряженным, чем основное, по сравнению с ациклическим аналогом, то должно наблюдаться замедление реакции (1-напряжение). Напротив, если напряжение имеет большую величину в основном состоянии, а не в переходном, произойдет стерическое ускорение реакции (высвобождение 1-напряжения). Эти же закономерности были использованы при изучении равновесных реакций, сопровождающихся изменением координационного числа, в частности при исследовании образования циангидринов циклоалканонов и гидрирования олефинов. [c.241]

Алкоголиз. Рышкевич [126—128] исследовал кинетику реакции пиридин-борана и различных алкилпиридин-боранов и метиламин-боранов с пропанолом-1. Реакция имеет первый порядок по отношению к комплексу. Изменения скорости алкоголиза пиридин-борана чистым пропанолом-1 и смесью его с водой в зависимости от диэлектрической постоянной среды указывают на уменьшение полярности переходного состояния по сравнению с основным состоянием, что согласуется с механизмом, по которому разрыв координационной связи В—N является стадией, определяющей скорость реакции [c.68]

Этим аргументировано, что большая стабильность трет-бутильного радикала по сравнению с изопропиль-ным заметно проявляется уже в переходных состояниях, ведущих к их образованию. Конечно, остается недоказанным, что структурные различия не оказывают влияния на энергию основного состояния, напротив, недавно были приведены аргументы [26] в пользу того что грег-бутильный и изопропильный радикалы прак тически не различаются по энтальпии, так что присут ствие дополнительной метильной группы дестабили зует изобутан по сравнению с пропаном. С этой точки зрения рис. 14 должен более точно отражать пропорции, так что вклад ААН" , отвечающий более высокой скорости реакции при бромировании изобутана, определяется не различием в структуре, и соотвеФственно анергии переходного состояния, но исключительно разницей в энергии исходных систем. [c.65]

Ориентация типа А имеется в соединении 2, и вследствие стерического напряжения, обусловленного двумя аксиальными группами, дестабилизирующими основное состояние, реакция протекает с максимальной скоростью. С другой стороны, конформация Б для соединения 3 является слишком напряженной, чтобы ее можно было рассматривать в качестве промежуточной для данной реакции. Тем не менее реакция протекает с образованием продукта, возникающего по согласованному механизму и с такой скоростью, которая по сравнению со скоростями мс-соединений указывает на значительное участив соседней группы в переходном состоянии. Альтернативным предполжением является допущение конформации скрученной ванны (твист-конформация) (В) [13,17], которая позволяет реагирующим группам принять необходимую геометрию, но в то же время позволяет трет-бутильной группе занимать экваториальное, а не аксиальное положение. [c.155]

Из данных табл., 65 следует, что наиболее энергетически выгодным является переходное состояние типа 2С. Метод МШВ0/2 приводит к лучшему согласию с экспериментом, в то время как значение АЕ, найденное с помощью метода СМ00/2, примерно в 2 раза меньше экспериментального. Переходное состояние тина 2С характеризуется возрастанием положительного заряда на мигрирующем атоме водорода и отрицательного заряда на углеродных атомах кольца. Однако связь мигрирующего водорода с С5Н5-лигандом сохраняет в основном ковалентный характер. Наблюдается также выравнивание длин связей в кольце по сравнению с основным состоянием. [c.197]

Торсионный механизм, называемый иногда твист-механизмом, связан с вращением заместителей относительно С-Ы -связи. Такое вращение становится возможным благодаря тому, что в переходном состоянии характер двоесвя-занноста С=Ы -связи понижается по сравнению с основным состоянием, однако гибридизация ( ) атомов С и N не меняется, и валентный угол С-К--С при этом созфаняется постоянным, равным 120°. Этот механизм может быть представлен следующей схемой [c.73]

Анализ полученных данных позволяет прийти к выводу, что, по-видимому, наиболее вероятной из рассмотренных схем является первая ( перпендикулярная атака ) [6]. Таким образом, переходное состояние связано с, приближением нуклеофильного реагента к электрофильному центру в молекуле субстрата (атому углерода карбонильной группы) почти под прямым углом к плоскости, в которой лежит молекула КСОХ, и сопровождается более сильной по сравнению с основным состоянием поляризацией карбонильной [c.494]

Как известно, для реакции нуклеофильного замещения по 5л 2-механизму предусматривается сильное возрастание положительного заряда на центральном атоме в переходном состоянии в момент отхода галоида или псевдогалоидной группы в виде аниона. Следовательно, в переходном состоянии при нуклеофильном замещении у четырехкоординационного атома фосфора заряд на фосфоре может иметь максимальное значение, что может привести к изменению сопряжения заместителей с центральным атомом фосфора по сравнению с основным состоянием молекулы. Один из возможных подходов к оценке роли р,- — -сопряжения заместителей у фосфора с реакционным центром в переходном состоянии может заключаться в рассмотрении кинетических данных по связи между строением и реакционной способностью соединений с четырехкоординационным атомом фосфора. [c.504]

Следует напомнить, что транс-влияние определяется как эффект влияния транс-лиганда на скорость реакций. Так как скорости реакций связанх. с разностью в энергиях активации мен ду исходными соединениями и активированными комплексами, то из этого следует, что оба состояния долишы рассматриваться в теориях транс-влияиия. Поляризационная теория подчеркивает важность вклада основного состояния в скорость реакции, в то время как теория я-связывання в основном рассматривает переходное состояние. Р1екоторые трудности вызываются тем, что обе теории имеют дело с полными, а не со свободными энергиями. К сожалению, для тех комплексов Р1(П), для которых энергии активации были измерены, обнаружено, что высокие скорости реакций соответствуют низким энергиям активации. Однако следует иметь в виду, что использование только данных по скоростям реакций может привести к ошибочным выводам при сравнении энергетических теорий. [c.322]

В разделе I мы отмечали, что взаимодействия, приводящие к переносу заряда в основном состоянии, в большинстве случаев довольно слабы, особенно для молекул, одна из которых может быть включена в биохимическую систему. При сравнении случаев А1 и А2 (рис. 12) очевидно, что вклад формы с перенесенным зарядом, стабилизирующий основное состояние, может оставаться небольшим, даже когда скорость термического переноса электрона так велика, что ее трудно измерить. (К этому кажущемуся противоречию применим принцип Франка — Кондона.) Поэтому во всех случаях попытки объяснить изменения в основном состоянии образованием комплексов с переносом заряда являются бесполезными. Поглощение с переносом заряда может происходить вследствие близкого расположения друг к другу донора и акцептора (триптофан и NAD , см. ниже), несмотря на то что сама ассоциация может быть обусловлена силами водородного или гидрофобного связывания, а не силами переноса заряда. Образование комплекса с переносом заряда может также (но не всегда) обусловливать определенную взаимную ориентацию донора и акцептора, облегчающую образование соответствующего переходного состояния (вероятно, на 1—2 ккал1моль) и приводящую к почти исключительному образованию лишь одного продукта реакции из нескольких возможных (см. раздел 111, А). Взаимодействие с переносом заряда, которое мы назвали л-сольватацией, может быть очень важным в реакциях NAD — NADH (подробное обсуждение см. ниже) (см. раздел III, Б). Образование комплекса с переносом заряда может также предшествовать переносу электрона от донора к акцептору (см. раздел III, В и Г). Необходимо отметить, что перенос заряда играет большую роль только в переходном или возбужденном состоянии. [c.80]

К с. 379. В статье Ламбертам др. [577] отмечается, что сравнение эффективности участия циклопропанового кольца и двойной связи в различных молекулах не вполне корректно, так как при этом не учитывается различие в индуктив-ных эффектах этих групп, а также вклад стерического напряжения циклопропанового кольца в основное состояние лишь одного из сра)вн иваемых соединений. Для преодоления этих затруднений Ламберт исследовал сольволиз 3-тозилокси-г ыс-бицикло[5, 1,0]октена-5 (476), молекула которого включает как двойную связь, так и циклопропановое кольцо. Анализ состава продуктов показал, что участие двойной связи в изученной системе существенно эффективнее процесс на 80% происходит с участием я-связи и лишь на 20% с участием трехчленного цикла. Одна-косами авторы справедливо замечают, что в различных моделях относительная эффективность участия тех или иных групп может изменяться, так как она зависит от ориентации между участвующей и отщепляющейся группами, а также от того, насколько угловое напряжение циклопропанового кольца может быть снято в переходнам состоянии ионизации. Таким образом, вывод об относительной эффективности тех или иных участвующих групп нельзя переносить из одной системы в другую без предварительного критического анализа. [c.401]

Если сравнить данные табл. 10.1 и табл. 5.1 и 5.2, то можно видеть, что группы, являющиеся орпго,геара-ориентантами и активирующие ароматическое ядро, проявляют +/-ИЛИ +-Л/-эффект, в то время как группы, дезактивирующие кольцо, проявляют —I- ИЛИ —Л/-эффект или оба одновременно. Это сравнение может рассматриваться как исходная точка в одном из двух основных подходов, принятых для интерпретации явлений ароматического замещения, а именно в подходе по так называемому методу изолированных молекул (ИМ-метод). Метод ИМ основан на рассмотрении электронодонорных и электроноакцепторных свойств заместителей и оказываемого ими влияния на способность ароматической молекулы к взаимодействию с электрофилом по одному из положений орто, мета или пара. Хотя этот подход позволил дать качественную интерпретацию основных фактов -реакций производных бензола, он весьма ограничен, поскольку имеют дело с основным состоянием субстрата, а не с переходным состоянием реакции, и теоретически такой подход не может считаться обоснованным. В связи с этим подробнее будет рассмотрен лишь более удовлетворительный альтернативный метод — метод переходных состояний (ПС-метод). [c.229]

А" — электрофил) на том основании, что 1) связь С — Н в переходном состоянии обычно еще сохраняется 2) связь С — А находится в процессе своего образования и 3) л-электронная делокализация уже не столь полна, как в основном состоянии молекулы, но еще не в такой степени нарушена, как в о-комплексе, в котором два электрона полностью локализованы. Если в кольце уже имеется один заместитель, то становится трудно оценить степень образования связи С — А и степень л.-электронной делокализации, в которой теперь участвует и имеющийся заместитель. Более того, необходимо учитывать неодинаковую электрофильность различных реагентов А" , поскольку их природа также в значительной степени определяет свободную энергию активации и тем самым точную форму и размеры переходного состояния. Необходимость учета этого фактора следует из ряда опытных данных, согласно которым для малореакционноснособных реагентов различия в относительной реакционной способности конкурирующих положений гораздо более существенно сказываются на составе продуктов реакции, чем для случая более реакционноспособных электрофилов. Иначе говоря, очень активный электрофил благодаря своей высокой реакционной способности может вызывать замещение даже по несколько дезактивированному положению, в то время как слабый электрофил может вызывать замещение только по очень активному положению в субстрате. В ароматическом замещении крайними примерами очень слабых электрофилов являются нитрозоний-ион КО , ионы диазония АгК и иод (ср. гл. 14, разд. 2, Г и гл. 18, разд. 5, Б.) Поэтому эти группы очень селективны в отношении выбора места атаки, и для их реакций может наблюдаться кинетический изотопный эффект. Так, нитрозирование 2,3-дибромфенола азотистой кислотой обнаруживает эффект = 3,6. Следует отметить, что тот же самый принцип — более активный реагент является менее селективным в отношении места атаки по сравнению с менее активным реагентом — применим и к другим реакциям, кроме ароматического замещения (см , гл. 12, разд. 2, А). [c.230]

Смотреть страницы где упоминается термин Основное состояние сравнение с переходным: [c.187] [c.343] [c.471] [c.128] [c.300] [c.119] [c.97] [c.350] [c.106] [c.238] [c.100] [c.221] [c.143] [c.118] [c.257] [c.248] [c.178] [c.375] [c.973]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология