Механизм и проблемы гетерогенного катализа

К настоящему времени в гетерогенном катализе накоплены огромные запасы информации разнопланового характера, начиная от общих фундаментальных закономерностей и кончая результатами тончайших прецезионных экспериментов, вскрывающих отдельные нюансы физико-химических механизмов катализа [1]. Проблема гетерогенного катализа имеет в настоящее время множество направлений теоретического, экспериментального и прикладного характера, связанных с созданием новых технологий. Перед разработчиками промышленных каталитических процессов стоит непростая проблема как в современных условиях научиться быстро осваивать накопленные и все возрастающие запасы информации по проблемам гетерогенного катализа и эффективно, с максимальной отдачей использовать эти запасы при решении практических задач в различных отраслях народного хозяйства [c.5]

Упомянутая классификация механизмов в гетерогенном катализе имеет прямое и практическое отношение к проблеме прогнозирования активности гетерогенных катализаторов. При выявлении количественных взаимосвязей свойств веш еств с их каталитической активностью необходимо принимать во внимание параметры, определяющие как локальные, так и коллективные свойства потенциальных катализаторов. [c.60]

МЕХАНИЗМ И ПРОБЛЕМЫ ГЕТЕРОГЕННОГО КАТАЛИЗА IQ7 ] [c.167]

Механизм и проблемы гетерогенного катализа [c.167]

Не останавливаясь подробно на теоретических проблемах гетерогенного катализа в процессах окисления органических веществ, отметим основные положения катализа [12]. Наиболее часто рассматривают три механизма каталитического ускорения окислительных процессов стадийный, деформационный и радикально-цепной гетерогенно-гомогенный. Деформационный механизм заключается в том, что окисляемое органическое вещество и кислород, взаимодействуя с катализатором, образуют общий активированный комплекс, который при распа- [c.10]

Получение стереохимических данных требуется, кроме того, для выяснения стереохимии переходного состояния и промежуточных продуктов, знание которых необходимо согласно новым представлениям о механизме реакций. Но одно стереохимическое исследование не разрешит все проблемы гетерогенного катализа. Необходимо развивать разнообразные методы исследования, применяемые уже для изучения гомогенных реакций, для того чтобы получить данные по адсорбции реагентов и продуктов следует использовать сведения о адсорбированном промежуточном состоянии, получаемые на основании магнитных исследований, ИК-спектров поглощения, потенциалов поверхности и т. д. [c.41]

Механизм активации газовых молекул на твердых поверхностях является основной проблемой гетерогенного катализа и для ее выяснения следует принимать во внимание кинетические данные, полученные для гомогенных газовых реакций. Согласно этой модели, энергия молекулы увеличивается при столкновении с другими молекулами газа, которые передают ей свою кинетическую энергию. Активация молекулы может происходить за счет возбуждения внутримолекулярного колебания, а также путем возбуждения электронов. В обоих случаях молекула переходит в более реакционноспособное состояние. [c.413]

Сборник содержит статьи по современным проблемам гетерогенного катализа и химии твердого тела. В нем обсуждается природа каталитического действия основных классов катализаторов металлов, полупроводников, изоляторов. Рассматривается применение современных физикохимических методов исследования (хроматография, ЭПР, изотопы и др.) к изучению механизма и кинетики каталитических реакций, освещаются теоретические и практические аспекты реакций в твердых телах. [c.2]

Сборник посвящен актуальным проблемам гетерогенного катализа — природе и механизму химической адсорбции на твердых телах и роли хемосорбции в катализе. Он состоит из следующих разделов общие вопросы хемосорбции и ее роли в катализе исследование хемосорбции современными методами хемосорбция газов на металлах и полупроводниках хемосорбционные механизмы в катализе влияние отжига и облучения на хемосорбционные и каталитические свойства контактов. [c.2]

К настоящему времени накоплен обширный теоретический и экспериментальный материал в области гетерогенного катализа. Приходится констатировать наличие большого числа теорий и подходов, по-разному объясняющих механизм протекания гетерогенно-каталитических процессов. Различные точки зрения на механизм поверхностных явлений, сопровождающих процессы гетерогенного катализа, порождают различные концепции и подходы при проектных расчетах и промышленной реализации процессов. В связи с этим возникает проблема структурной упорядоченности и освоения накопленных запасов информации в данной области знаний, разработки эффективных критериев сравнитель- [c.3]

Фундаментом прогнозирования активности, селективности и других специфических свойств катализатора должна стать детальная микроскопическая теория гетерогенного катализа, опирающаяся на современные представления квантовой химии и теории твердого тела. Описывая элементарные акты реакций и превращений вещества на поверхности реального катализатора, такая теория в принципе дает возможность не только в полной мере понять механизм, кинетику и термодинамику катализа, но и предсказать каталитическую способность того или иного металла, полупроводника, диэлектрика в конкретной химической реакции. Однако незавершенность теорий катализа не позволяет однозначно предсказывать оптимальный состав промышленных катализаторов и другие их характеристики для действующих и проектируемых производств. До сих пор решение проблемы подбора катализаторов опирается в значительной мере на эмпирические подходы, сопряженные с большими затратами рутинных форм труда. Так, в поисках первого катализатора для синтеза аммиака было исследовано около 20 тыс. различных веществ [1, 2]. В 1973 г. число известных органических соединений оценивалось в 6 млн. Ежегодно только в нашей стране синтезируется более 40 тыс. новых химических соединений. Таким образом, разработка научно обоснованных целенаправленных стратегий поиска катализаторов представляет актуальную проблему современного катализа. Актуальность проблемы подтверждается еще и тем, что коло 90% промышленных химических и нефтехимических производств ведется с применением катализаторов. [c.56]

Качественный аспект проблемы подбора катализаторов. Теоретические предпосылки качественного этапа прогнозирования каталитической активности в значительной мере опираются на классификацию механизмов гетерогенного катализа. Самая общая классификация предполагает разделение механизмов гетерогеннокаталитических реакций на локальные и коллективные. Локальный механизм проявляется, когда взаимодействие субстрата с катализатором в ходе каталитического акта обусловлено индивидуальными свойствами атома поверхности твердого тела, играющего роль активного центра, при этом на гетерогенный катализ полностью переносятся представления гомогенного катализа. Если протекание реакции определяется свойствами катализатора как твердого тела, то говорят, что проявляется коллективный механизм [2]. [c.58]

Количественный аспект проблемы подбора катализаторов. В рамках количественного аспекта рассматриваемой проблемы можно выделить несколько характерных направлений 1) квантовохимический подход к прогнозированию активности гетерогенных катализаторов 2) прогнозирование катализаторов методом линейных корреляций 3) экспериментально-статистический метод подбора катализаторов 4) прогнозирование катализаторов методом математической теории распознавания. Сюда же примыкают энтропийно-информационные методы принятия решений при подборе катализаторов, а также разработка экспертных систем прогнозирования каталитического действия. Как уже упоминалось, методы количественных оценок при решении задач подбора катализаторов разделяются на два направления методы, основанные на глубоком анализе механизмов гетерогенного катализа, и формальные приемы анализа кибернетических систем типа черного ящика . Методы первого направления связаны в основном с развитием квантовохимических расчетов и установлением полуэмпирических зависимостей активности катализаторов от их физико-химических и термодинамических параметров. [c.60]

Среди современных проблем физической химии одно из первых мест принадлежит выяснению механизма гетерогенного катализа и разработке научных основ подбора катализаторов. Проблема селективности стоит перед исследователями уже в течение шестидесяти лет, однако до сих пор не создано сколько-нибудь удовлетворительной теории избирательности. Существующие теории катализа — электронная, мультиплетная, промежуточных соединений, а также теория кисЛотно-основного катализа — устанавливают ряд свойств твердого тела, по которым можно подбирать катализаторы, селективно ведущие процесс в отношении той или другой реакции, однако.ни одно из этих свойств нельзя считать однозначным критерием каталитической избирательности. [c.177]

Третья стадия процессов окисления — передача электронов — в отличие от первых, является специфичной для гетерогенного катализа и связывает его с проблемами физики твердого тела. Принципиально проблема подвижности электронов в адсорбционном комплексе не отличается от проблемы подвижности электронов внутри молекулы, поскольку такая подвижность обусловливает реакционную способность системы. Действительно, реакцию окисления какого-либо соединения, например ЗОг, на твердом катализаторе можно себе представить в виде передачи электронов катализатора внутри адсорбционного комплекса, аналогично передаче электронов внутри молекулы органического соединения по системе двойных связей. При таком механизме, в какой-то мере аналогичном механизму процессов биологического окисления, лимитирующей стадией может оказаться передача электронов, определяющаяся подвижностью носителей тока, которая у полупроводниковых соединений невелика. [c.41]

В настоящей монографии предпринята попытка связать ряд свойств твердого тела (тип проводимости, ширину запрещенной зоны полупроводника, работу выхода электрона, заряд и радиус ионов, электроотрицательность атомов, кислотно-основные свойства поверхности, параметр и тип решетки) с его каталитической активностью для выявления закономерностей подбора катализаторов. Обсуждаются главным образом проблемы подбора однокомпонентных неметаллических катализаторов . Вопросы избирательности катализаторов не рассматриваются. Обзор ограничен, в основном, рамками гетерогенного катализа. В тех случаях, когда механизм реакции, но существующим представлениям, одинаков в гомогенной и гетерогенной средах, затрагивается также и подбор гомогенных катализаторов. [c.3]

Проблема цепей в гетерогенном катализе ставилась в ранних работах узко и упрош,енно — ее сводили к проблеме существования скрытых гомогенных цепных стадий. В действительности выход гетерогенной каталитической реакции в объем с развитием в нем цепного продолжения является только одним и притом не самым важным типом цепных явлений в гетерогенном катализе. Следует учитывать, что выход реакции в объем не всегда возможен для этого необходимы 1) генерация поверхностью твердого контакта активных частиц и их выход в газ (или ншдкость) 2) наличие воспринимающих механизмов, которые позволяют генерируемым активным частицам осуществлять или инициировать соответствующие гомогенные процессы [4] в условиях катализа. [c.485]

Теории каталитического окисления сернистого газа видоизменялись в соответствии с развитием общих представлений о механизме гетерогенного катализа. Вначале при изучении этой проблемы господствовали теории, предполагающие образование промежуточных химических соединений между катализатором и реагентами. Они появились в результате переноса этих представлений из области гомогенного катализа, не учитывая возможности изменения химических свойств веществ на поверхности раздела фаз, т. е. специфичности условий гетерогенного катализа. Эти теории в, основном применялись к окисным катализаторам, так как окислы образуют большую группу соединений, которые можно рассматривать как промежуточные образования между катализатором и реагирующими веществами. К действию платины же в основном применялись физические теории, хотя и здесь делались отдельные попытки свести каталитическое действие платины к образованию в качестве промежуточного вещества окислов платины. [c.140]

Здесь отчетливо проявляется недостаточность идеи о преобладающей роли химического фактора в механизме гетерогенного катализа, сформулированной Г. К. Боресковым [6]. На ограниченность чисто химического подхода к проблеме подбора оптимального катализатора указывает хотя бы тот факт, что не вся его поверхность обладает одинаковой активностью. [c.48]

В последнее время приобрели большую актуальность проблемы взаимоотношения между механизмами гетерогенных каталитических реакций, протекающих на поверхности твердых тел, и механизмами гомогенных реакций, катализируемых веществами, растворенными в жидкой фазе. Долгов время неизбежные значительные различия в кинетике гомогенного и гетерогенного катализа и наличие отдельных явлений, специфических для каждого из этих типов катализа, приводили к выводу о существовании принципиальных различий в глубоком механизме гомогенного и гетерогенного катализа. [c.49]

Имеются интересные наблюдения по влиянию типичных лигандных соединений на гетерогенный катализ [70]. Применение квантовохимической теории химических связей в комплексных соединениях качественно подвело теоретические основания под наличие общих механизмов. Но здесь, по-видимому, имеют место слишком большая схематизация явлений и игнорирование специфики, имеющейся в гетерогенном и гомогенном катализе. Если раньше переоценивали эту специфику и считали гетерогенный газовый катализ и гомогенный катализ в растворах принципиально различными по механизму, то здесь часто имеет место другая крайность игнорирования специфических различий между этими двумя типами катализа. Между тем эта специфика имеется. Можно назвать установленные точно различия в активности и селективности каталитического действия граней разных индексов, отсутствующих у комплексов, а также участие структур с аномальной валентностью и с нарушением стехиометрии в гетерогенном катализе. Имеются и свои специфические структуры и процессы у координационных соединений в растворе. Поэтому проблема состоит не в установлении весьма маловероятного тождества этих двух типов катализа, а в выяснении, в каких случаях и как далеко заходит сходство механизмов катализа в разных фазах и в чем заключается специфика каталитического действия кристаллических катализаторов и комплексных растворенных соединений. Это в значительной мере вопрос о роли в катализе процессов, действие которых локализовано около одного атома (иона) [или около небольших групп атомов (ионов) и их лигандов] и процессов, в которых прямо или косвенно участвуют макроструктуры твердого тела. Относительное [c.49]

Другой существенный аспект интереса к квантовохимическим расчетам, и особенно в гетерогенном катализе, связан с определенными характерными особенностями всей этой области химических явлений. Среди этих особенностей следует в первую очередь упомянуть неоднородность (структурную и по составу) поверхности катализатора, динамизм структуры поверхности в процессе реакции, многообразие возможных путей реакции в такой сложной системе все это может приводить к наложению и конкуренции различных реакций, смене режимов и т. п. Как следствие возникают принципиальные трудности при попытке достаточно полного исследования механизма реакции по кинетическим данным, в ряде случаев остаются альтернативные возможности построения кинетических схем, отличающихся различными промежуточными структурами и соединениями. В этом отношении большие надежды возлагаются обычно на уже упоминавшиеся физические методы исследования но, к сожалению, здесь возникает целый ряд ограничений (концентрационных, структурных и т.п.), поэтому указанный путь не может рассматриваться как универсальное средство решения проблемы. По существу, таким единственным универсальным средством оказываются квантовохимические исследования, которые, во всяком случае в обозримом будущем, и будут призваны сузить (а для некоторых систем, возможно, и расширить) набор обсуждаемых промежуточных соединений и тем самым существенно дополнить кинетические исследования. Вообще, по-видимому, может оказаться, что роль квантовохимических расчетов в катализе будет в известном смысле более существенна, чем во многих других областях химических исследований, где они давно и традиционно служат скорее задачам интерпретации известных данных. Конечно, сейчас еще рано говорить о серьезной роли квантовохимических расчетов в обсуждаемой области исследований для этого необходимо, чтобы расчеты стали более доказательными, а последнее потребует больших усилий, связанных с отработкой расчетных схем и путей корректного описания поверхностных структур. Имеющиеся здесь трудности [c.261]

В решении проблемы связи между реакционной способностью и строением молекул существенную роль играют кинетические методы. Необходимо дальнейшее изучение кинетики органических химических реакций — гомогенных и гетерогенных — в газовой и жидкой фазах, исследование зависимости скорости и механизма химических реакций от химического строения, природы реагентов, среды и других факторов. Необходимо развитие теории и практики гомогенного и гетерогенного катализа, адсорбционных и других поверхностных явлений в связи с общей проблемой [c.65]

Из приведенного краткого образца видно, что применение метода ЭПР к проблемам, связанным с гетерогенным катализом, находится лишь в самом начале своего развития. Большинство работ посвящено изучению структуры катализаторов, в то время как с точки зрения общих представлений о механизме катализа гораздо больший интерес представляет изучение хемосорбции на парамагнитных активных центрах, природы образующейся при этом химической связи и промежуточных активных веществ в ходе каталитического процесса. Большой интерес представляет также намечаю-. щаяся связь каталитической активности с обменными эффектами, которая может быть подробно исследована методом ЭПР. Наиболее четко эта связь прослежена до настоящего времени в случае геля окиси хрома. Если эти наблюдения будут подтверждены на других системах и если удастся показать, что такая взаимосвязь действительно является существенной в сколько-нибудь значительном числе известных каталитических процессов, то откроются совершенно новые возможности подхода к анализу механизма каталитического действия с учетом возможных эффектов дальнодействия в многоэлектронных системах реагенты — катализатор . Дальнейшее развитие этих идей без дополнительных экспериментальных данных в настоящее время вряд ли можно считать целесообразным. Ясно только, что проведение систематических исследований по выяснению при помощи метода ЭПР влияния способов приготовления и тренировки катализаторов, адсорбции различных газов на них, разнообразных методов активации и промотирования и, наконец, самих каталитических процессов на электронные характеристики атомов, входящих в состав этих катализаторов, смогут помочь решению ряда проблем, связанных с этой интереснейшей областью современной химии. [c.212]

Длительное время проблему цепей в гетерогенном катализе отождествляли с проблемой продолжения в объеме газа или жидкости реакций, начавшихся на поверхности катализатора. Такое течение каталитических процессов, надежно установленное в нескольких случаях, играет подчиненную роль в катализе, и в наиболее типичных случаях весь каталитический процесс локализован на поверхности твердого тела. Поэтому цепи в катализе могут иметь общее значение только в том случае, если они способны развиваться на поверхности без выхода в объем. В последнее время этот вопрос обсуждался в нескольких теоретических работах, связанных с электронным механизмом катализа на полупроводниках [1]. [c.42]

Определение характера зависимости структуры адсорбата от строения адсорбента является важной проблемой при изучении адсорбции и гетерогенного катализа. Многие исследования составили теоретическую и экспериментальную основу представления о так называемом геометрическом факторе в гетерогенном катализе [1]. В большинстве этих работ изменение геометрической структуры адсорбента достигалось путем полного или частичного изменения его химической природы, В качестве адсорбента использовали различные металлы, сплавы и твердые растворы. При этом изменение геометрии поверхности сопровождалось более или менее резким изменением химии поверхности, что затрудняло дифференциацию влияния структурных и химических факторов на поверхностную активность катализатора. Хотя эт факторы взаимосвязаны, интересно было бы выяснить, влияют ли изменения в топологии поверхности адсорбента, не сопровождаюш иеся существенными изменениями в его химическом составе, на протекание поверхностных реакций. Если поверхностная реакция протекает по механизму, при котором важное значение имеет ориентация адсорбционного слоя по отношению к адсорбенту, то совершенно очевидно, что при любом геометрическом расположении иоверхностных атомов адсорбента образуются промежуточные комплексы, различающиеся по структуре и энергии. В результате при варьировании [c.157]

В обоих рассмотренных предельных случаях гетерогенно-гомогенных процессов и закрепленных цепей основные перемещения происходили между поверхностью твердого тела и объемом газа или жидкости. Проблема перемещения делается существеннее и труднее в тех случаях, когда исключается десорбция в газовую или жидкую фазу и прямое участие молекул газа и жидкости в этапах сложного процесса. Между тем часто, особенно при использовании сложных катализаторов и сложных каталитических систем, необходимо обеспечить участие в разных или одних и тех же стадиях процесса разных центров или даже разных фаз твердого катализатора. При этом, чем менее похожи друг на друга отдельные стадии, тем задача сложнее. Систематически этот вопрос изучался недостаточно и, как показывают публикации последних лет, здесь можно ожидать немало неожиданностей. Мы рассмотрим его вместе с проблемой глубокого механизма сопряжения в катализе. В общем виде можно сказать, что проблема перемещения на малые и большие расстояния приобретает особую актуальность в тех случаях, когда сопрягаются не этапы превращения одного вещества, а два или несколько процессов различных веществ и когда основные компоненты сопрягаемых реакций прочно связаны с поверхностью, и перемещение через фазу переменного состава отпадает. [c.24]

Основными вопросами теории элементарного механизма гетерогенного катализа являются, как известно, установление природы и строения активных центров и выявление механизма их взаимодействия с реагирующими веществами. Не менее важной проблемой является также изучение активных промежуточных продуктов каталитических реакций. Метод ЭПР может оказать существенную помощь при решении обоих этих вопросов. [c.36]

В настоящем (XV) томе серии Проблемы кинетики и катализа рассматриваются вопросы механизма и кинетики гетерогенных реакций. В первой части сборника обсуждаются теоретические и прикладные аспекты гетерогенного катализа, развитие которого характеризуется в последние годы быстрым накоплением фактических данных, требующих своего осмысливания и обобщения. Вторая часть сборника отведена реакциям твердых тел. Процессы химического превращения твердых тел — их разложение, реакции с газом и друг с другом — занимают важное положение в химической технологии и являются основой производства катализаторов, адсорбентов, полупроводников и других материалов. [c.3]

Гомогенный кислотно-основной катализ издавна завоевал прочное место в химии. В настоящее время большое и заслуженное внимание привлекает гомогенный катализ комплексными металлоорганическими соединениями. Этот сравнительно новый и интересный раздел катализа развивается очень быстро и приносит много интереснейших результатов. Он сильно помогает пониманию механизма гетерогенного катализа. Поэтому, несмотря на преимущественное внимание к проблемам гетерогенного катализа на Конгрессе и на его трех Симпозиумах, в нашей программе гомогенному катализу уделено значительное место. Так, ему посвящены лекции Семенова и Шилова [6], Фурукавы [7] и Долгоплоска [8]. В программу включены также отдельные частные доклады, в значительной мере посвященные гомогенному катализу. Вероятно, если бы программа составлялась сейчас, а не год тому назад, место, выделенное гомогенному катализу, пришлось бы еще больше увеличить. Гомогенный катализ гораздо легче поддается исследованию, и для него возможно более глубокое и более однозначное понимание механизма. Но преимущество это, вероятно, временное. Значительные успехи экспериментальной техники приближают момент, когда у твердых катализаторов можно будет точно определять и регулировать со- [c.6]

В монографии рассмотрены термодинамические, кристаллографические и электронные свойства поверхности. Дан обзор экспериментальных методов изучения физики и химии поверхности, причем особый акцент сделан на современные методы исследования. Описаны адсорбционные явления на границе газ - твердое тело, газ - жидкость, жидкость - жидкость, твердое тело - жидкость, а также излог жены данные по адсорбции неорганических ионов из водного раствора. С современных позиций проанализированы многочисленные проблемы гетерогенного катализа, кинетика и механизм электродных реакщй и процессы коррозии. Значительное внимание уделено проблемам, связанным с образованием, стабилизацией и коагуляцией коллоидных систем, а также электрическим явлениям на границе коллоидная частица - раствор. [c.5]

Большинство теоретических исследований в области гетерогенного катализа направлено на решение проблемы предвидения каталитического действия. В работах школы Г.К.Борескова сформулированы основные подходы для предвидения каталитического действия ката1шзаторов газофазного окисления. Эти подходы основаны на комплексном исследовании природы и энергетических характеристик промежуточных взаимодействий в условиях катализа, скорости и селективности каталитической реакции. Для жидкофазных процессов, в частности, реакций жидкофазной каталитической гидрогенизации, подбор оптимальных каталитических систем, в первую очередь, оптимального растворителя, проводится чисто эмпирическим путем на основании анализа результатов экспериментальньЕх исследований кинетических закономерностей и механизмов изучаемых реакций. [c.137]

В соответствии с двумя аспектами кинетического метода (выдвижение теоретических гипотез о механизме реакции и их опытная проверка) моделирование кинетики гетерогенных каталитических процессов сочетает черты двух научных дисциплин теоретических основ кинетики гетерогенного катализа и математической теории эксперимента. Теоретические основы кинетики гетерогенного катализа весьма подробно изложены в монографии Кипермана [1], а идеи и методы математической теории эксперимента — в книге Налимова [21. Кроме того, широкое использование ЭВМ вызвало потребность в детальной формализации некоторых вопросов кинетики каталитических реакций и в автоматизации программирования кинетических уравнений. Эти проблемы мы также рассмотрим как составные части моделирования кинетики гетерогенного катализа. [c.12]

Настоящая глава посвящена в основном особенностям механизма и кинетики низкотемпературной изомеризации алканов, протекающей в гомогенной фазе в присутствии катализаторов кислотного типа. И лишь в конце главы коротко рассмотрены особенности механизма и кинетики изомеризации алканов в условиях высокотемпературного гетерогенного катализа. (Более подробно эти вопросы освещены в монографии [1].) Следует также иметь в виду, что автор не ставил перед собой задачу осветить все исследования, посвященные такой обширной проблеме, как изомеризация алканов. Так, совершенно не рассматриваются сложные вопросы механизма гетерогенного катализа. Соответствующий материал достаточно хорошо изложен в ряде обширных обзоров и монографий [2—4]. Так же лишь частично затронуты работы по жидкофазной изомеризации алканов, выполненные до 1960 г., так как соответствующий материал представлен в обзорах Пайнса [51 и Кондона [61. [c.99]

Решение проблемы гетерогенного окисления этана усугубляется отсутствием глубоких исследований по механизму реакции. Как отмечает Л. Марголис [33], трудность окисления предельных углеводородов может быть в какой-то мере объяснена их неспособностью образовывать промежуточные поверхностные каталитические комплексы, и наиболее часто в настоящее время гетерогенное превращение предельных углеводородов объясняется с позиций гомогенного. механизма. Правомерность такого объяснения в какой-то мере обоснована, поскольку катализ имеет хими-ческунэ природу, и фазовое состояние не должно вносить принципиального различия в химическую специфику взаимодействия веществ, особенно в группе родственных соединений, т. е. не долл но существовать принципиальных различий между гомогенным и гетерогенным превращением этана [34]. [c.14]

Фрост А. В. и Очкин А. В. Кинетика и механизм реакций каталитического крекинга над активными алюмосиликатами. Проблемы кинетики и кататиза, т. IV, Гетерогенный катализ (Труды всесоюзной конференции по катализу), стр. 265. Изд. АН СССР, 1949. [c.151]

Несмотря на множество тщательно проведенных опытов, наши сведения о теплотах адсорбции и особенно хемосорбции недостаточны, и в этих областях осталось много невыясненных вопросов. То же самое можно сказать и о проблеме поверхностной подвижности, решение которой важно для любой теории механизма поверхностных реакций. Если обратиться к последним дискуссиям по гетерогенному катализу, нельзя не вспомнить замечания Эддингтона, что прогресс измеряется не числом решенных проблем, а характером вопросов, которые можно поставить. В области гетерогенного катализа много старых вопросов еще осталось без ответа. [c.11]

Настоящая работа имеет двоякую цель расширить сведения по кинетике каталитической гидрогенизации метоксисоединений и изучить факторы, управляющие расщеплением метоксильных групп. Последнее должно помочь в предсказании и регулировании протекания гидрогенизации, и в то же время исследование обеих сторон проблемы очевидно позволит проникнуть в механизм гидрогенизации, гидрогенолиза и гетерогенного катализа вообще. [c.819]

Важнейшая проблема разработки теоретических основ катализа в настоящее время состоит в выяснении вопроса, проявляется ли в образовании я-комплексов тесная связь между химией адсорбированных молекул и химией неорганических координационных комплексов. Преимуществом такого подхода является то, что успехи в выясвении механизмов в обеих областях могут быть связаны друг с другом. Теория п-комплексного типа адсорбции уже нашла свое место в гетерогенном катализе [1—6] для объяснения реакционной способности таких гомологических рядов, как многоядерные углеводороды, алкилбензолы и монозамещенные бензолы в реакциях изотопного обмена водорода на переходных металлах VIII группы. Концепция адсорбции с образованием п-связей была также распространена на аналогичные гетерогенные каталитические реакции изомеризации и гидрирования [1, 7]. [c.62]