Электрод для определения растворенного кислорода

Образование окисных или солевых слоев влияет не только на анодное растворение металлов, но приводит и к ингибированию многих других электродных процессов. Так, при адсорбции кислорода на платине замедляется скорость ионизации молекулярного водорода в сернокислых растворах. Такое же влияние оказывает адсорбированный кислород и на электроокисление различных органических веществ (метанола, этанола, этилена и др.). На рис. 198 представлены тафелевские зависимости для анодного выделения кислорода на платиновом электроде из растворов хлорной кислоты. При достижении определенной плотности тока происходит резкий рост перенапряжения и выход о Т Г [c.373]

Двойной электрический слой (рис. 20) может возникнуть также на границе раздела между раствором и электродом, выполненным из инертного по отношению к раствору металла. Например, на поверхности электрода из платины могут в определенных условиях адсорбироваться атомы кислорода, образующие с поверхностными атомами платины диполи, обращенные отрицательным концом к раствору и притягивающие к электроду из раствора положительно заряженные ионы. [c.68]

Мембранные электроды можно использовать для измерения содержания растворенного кислорода без химической обработки пробы. Прибор для определения растворенного кислорода состоит из двух твердых металлических электродов, которые находятся в контакте с солевым раствором, отделенным от пробы воды селективной мембраной (рис. 2.17). Углубление, в которое входят металлические электроды, заполнено насыщенным раствором хлорида калия и отделено от остальной части полиэтиленовой или тефлоновой пленкой, удерживаемой резиновым кольцом. В приборе имеется также датчик для измерения температуры. Прибор, введенный в склянку (см. рис. 2.17), специально предназначен для измерения содержания растворенного кислорода без нарушения биологических процессов окисления этот же прибор может использоваться для исследования процесса потребления растворенного кислорода во времени между снятиями показаний колбу закрывают пробкой. Пробоотборник, используемый в полевых условиях, при измерении содержания раство- [c.42]

Действие приборов для автоматического определения растворенного кислорода основано на полярографическом принципе измерения. Между силой предельного диффузионного тока электровосстановления кислорода на твердом индикаторном электроде и концентрацией кислорода в анализируемом растворе существует линейная зависимость. [c.53]

Определение сурьмы в олове. Помещают 1 г стружек олова в платиновую чашку, растворяют при слабом нагревании в 10 мл концентрированной соляной кислоты и полученный раствор доводят дистиллиро-Х1б г- ванной водой до объема 15 мл. Переносят раствор в ион л). электролизер и удаляют кислород током азота 10 мин. Мост и промежуточный сосуд заполняют 1 М раствором соляной кислоты. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 15 мин при потенциале электрода —0,6 в. Выдерживают систему при потенциале —0,4 в до растворения олова, прекращают перемешивание и, не размыкая внешнюю цепь, переносят электрод в раствор, 1 М по соляной кислоте и по нитрату ртути (И). [c.52]

Использование платинового электрода для определения давления кислорода в растворе. [c.159]

Кадмий (Сс1 ) обратимо восстанавливается в растворе ККЮ,. образуя одну волну с потенциалом полуволны 1/2=—0,586 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Восстановление кадмия начинается при потенциале более отрицательном, чем потенциал восстановления кислорода. Поэтому при определении кадмия необходимо удалять из раствора кислород. [c.253]

Наньо и Гюильбо [548] разработали новый ферментный электрод на L-аминокислоты на основе электрода — датчика растворенного кислорода, который представляет собой платиновый дисковый электрод (Бекман 39273), запрессованный в пластмассовый цилиндрический корпус. Иммобилизованный сополимер фермента, полученный смешением оксидазы L-аминокислоты, альбумина и глутарового альдегида в 0,1 М фосфатном буферном растворе (pH 7,3), наносят на поверхность платины. Чтобы защитить слой фермента, на электрод надевают чехол из найлоновой ткани, укрепленный резиновым кольцом. Снижение концентрации растворенного кислорода в результате ферментативной реакции [см. реакцию (15.2)] измеряют полярографическим методом. Порядок работы в этом случае такой же, как и при определении спиртов (см. разд. 7.1). Электрод стабилен в течение по крайней мере 4 месяцев, время отклика составляет 1 мин. [c.191]

Уменьшение скорости растворения металла с разбавлением электролита, очевидно, приводит также к приближению стационарного потенциала электрода к равновесной величине, определенной расчетным путем [217]. В данном случае разница между этими величинами составляет 0,051 в. Опыты показали, что, если измерения проводить в атмосфере водорода, то эта разница уменьшается на 0,03 в (см. рис. 32). При этом поляризационная кривая сдвигается в отрицательную сторону и несколько понижается предельный ток. Данное явление можно объяснить, если учесть, что нри ионизации металлов в растворе цианидов важную роль играет кислород [24 . Удаление из раствора кислорода должно привести к замедлению процесса ионизации и тем самым — к уменьшению концентрации ионов металла у поверхности электрода. [c.76]

Определение о.-в. потенциала пород связано с рядом затруднений. Породы часто обладают значительной крепостью (степенью цементации) и имеют влажность, недостаточную для создания надежного контакта между раствором, пропитывающим породу, и электродами. Горные растворы пород (особенно находящихся в восстановленном состоянии) обычно имеют очень малую емкость о.-в. систем, поэтому даже сравнительно кратковременные воздействия на них посторонних факторов (например, кислорода воздуха) приводят к значительным изменениям их потенциала. Установлено, что метод непосредственного введения электродов в породу, находящуюся в естественном состоянии, дает верные результаты лишь в случае сильно окисленных или пластичных пород, [c.194]

В литературе по электровосстановлению кислорода весьма спорным является вопрос о том, восстанавливается ли кислород до воды [I, 19, 21, 47, 125, 175] без образования перекиси водорода в качестве устойчивого промежуточного продукта, или он восстанавливается до перекиси водорода [33, 108, 124, 125, 153, 172—174, 186—190], которая уже затем, по крайней мере частично, либо восстанавливается электрохимически до воды, либо разлагается. Часто, казалось бы при одних и тех же экспериментальных условиях на платине (которая является наиболее изученным электродом), приходят к различным заключениям относительно образования перекиси водорода. По крайней мере одной из причин подобного положения является то, что при наличии в растворе даже следов некоторых примесей, которые адсорбируются на электроде, механизм восстановления кислорода может совершенно измениться, особенно в определенной области потенциалов [31]. [c.411]

Растворенный кислород (кислород воздуха, всегда насыщающего исследуемые растворы) может восстанавливаться на индикаторных электродах (ртутном и платиновом) и тем самым мешать определению других веществ. Однако это же обстоятельство может быть использовано и для определения самого кислорода, поскольку диффузионный ток восстановления кислорода пропорционален его концентрации в исследуемом растворе. Процессу восстановления кислорода посвящено много исследований, на основании которых разработаны методы главным образом для автоматического контроля содержания кислорода в жидкостях различных природных водах и рассолах, биологических растворах, воде аквариумов и т.д. Поскольку в основе этих методов лежат полярографические приемы, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления кислорода, а не титрование его каким-либо раствором,, то подробного описания этих методов в настоящей монографии не приводится. [c.186]

Полярографическому определению веществ, разряжающихся на ртутном электроде, мешает наличие растворенного кислорода (за исключением анализа, когда определяется концентрация кислорода в растворе). Кислород восстанавливается на ртути, давая две волны в широком диапазоне потенциалов (от О до —1,5 В в нейтральном растворе). Это затрудняет определение других деполяризаторов, поскольку перекрываются волны при низких потенциалах. [c.51]

Методика определения. Навеску 0,25 г тонкорастертого концентрата в небольшой фарфоровой чашке обрабатывают при нагревании 4—5 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. После разлол<ения шеелита и упаривания почти сухой остаток смачивают 3 мл 20%-ного раствора едкого натра. К полученному раствору прибавляют 10 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты и содержимое чашки смывают в сосуд для титрования, содержащий 100 мл концентрированной. хлористоводородной кислоты. Сосуд закрывают резиновой пробкой, в которой имеются отверстия для подвода и отвода СОг, для кончика бюретки, солевого мостика и платинового индикаторного электрода. Для удаления кислорода через титруе1у[ый раствор пропускают в течение 30 мин из аппарата Киппа двуокись углерода. Титруют 0,1 и. раствором rS04 при перемешивании магнитной мешалкой и пропускании СО2 до получения скачка потенциала, соответствующего окончанию восстановления вольфрама (VI), после чего оттитровывают вольфрам (V) раствором бихромата калия. [c.389]

В 5 мерных колб емкостью по 50 мл берут с помощью полумикробюретки 1,0 2,0 3,0 4,0 и 5,0 мл раствора КВг, содержащего ЫО моль/л Вг". Доводят объем раствора в колбах до метки фоном. Удалять из раствора кислород нет необходимости, так хак он не мешает определению. Включают вибрирующий платиновый электрод в цепь полярографа так, чтобы платиновый электрод стал анодом (соединяют его с положительной клеммой цепи электролизера полярографа), снимают полярограммы всех растворов и строят калибровочный график. Концентрацию неизвестного раствора КВг вычисляют по полученному графику. [c.260]

Титрационные ячейки, применяемые в кулонометрическом титровании, могут иметь различную конструкцию и размеры в зависимости от концентрации н свойств определяемых веществ и применяемых титрантов. Однако во всех случаях ячейка должна обеспечивать а) электролитический контакт вспомогательного генераторного электрода с титруемым раствором б) исключение перехода электролита из изолированной камеры в общую массу титруемого раствора в) надежный контроль за ходом титрования г) тщательное размешивание электролита в камере рабочего генераторного электрода д) быстрое удаление из титруемого раствора кислорода, а также герметичность и возможность работ в инертной атмосфере (при определениях с участием легко окисляющихся веществ) е) возможно более однородное поле между вспомогательным и рабочим генераторными электродами. Электролит в ячейке размешивают с помощью магнитной мешалки или обычных мешалок, приводимых в движение моторчиками, питаемыми от сети. [c.42]

Однако в определенных условиях состояние поверхности электродов в растворе данного состава полностью определяется сообщенным электроду количеством электричества. Поэтому платиновые электроды можно назвать совершенно поляризуемыми . Для того чтобы условие совершенной поляризуемости было выполнено, необходимо, чтобы, во-первых, равновесие записанных выше реакций и процессов адсорбции ионов раствора полностью устанавливалось и, во-вторых, чтобы количествами растворенных молекулярных водорода или кислорода, которые взаимодействуют с поверхностью электрода, можно было пренебречь по сравнению с количествами адсорбированных водорода или кислорода. Если, например, в растворе содержится водород, тр убыль адсорбированного водорода при анодной поляризации электрода будет воспол-няться диффузией растворенного водорода к поверхности и переходом его в адсорбированное состояние. [c.183]

Индий определяют полярографическим методом в 3 н. растворе НС1 при потенциале от —0,4 до —0,8 в относительно насыщенного каломельного электрода. Определению мешают соединения Си, Bi, d, So. Индий отделяют осаждением в форме гидроокиси с применением в качестве коллектора гидроокиси железа (HI). Осаждение проводят из горячего сильнощелочного раствора в присутствии комплексона III. После растворения осадка в хлористоводдродной кислоте восстанавливают кислород и железо (111) металлическим железом. [c.371]

ТО есть на поляризацию индикаторного электрода расходуется только часть налагаемого напряжения. Но при условии, что площадь поверхности анода во много раз больше, чем у катода, поляризацией анода можно пренебречь, потому что из-за малой плотности тока его потенциал будет оставаться нрактически постоянным. Если сопротивление раствора уменьшить, то слагаемым Ш можно пренебречь, потому что в полярографической ячейке редко возникают токи, сила которых выше нескольких десятков микроампер. Для снижения сопротивления в анализируемый раствор вводят избыток индифферентного электролита, или просто фона. В качестве фона пригодны различные соли щелочных и щелочноземельньк металлов, растворы кислот, щелочей, а также разнообразные буферные смеси. Нри этих условиях можно полагать, что практически все налагаемое на ячейку внешнее напряжение расходуется на изменение нотенциала индикаторного электрода, то есть в и Е . Перед регистрацией нолярограммы необходимо удалить из раствора растворенный кислород, который восстанавливается на ртутном электроде. Растворимость кислорода в разбавленньк растворах электролитов довольно высокая, около 10 " моль/л, поэтому он мешает полярографическому определению большинства веществ. Из раствора кислород можно удалить, барботируя через него какой-либо электрохимически инертный газ (азот, гелий, аргон). В этом случае ячейка должна быть достаточно герметичной, а избыток газа следует отводить через гидрозатвор. Во время регистрации нолярограммы, для того чтобы кислород воздуха не попадал в ячейку, над поверхностью раствора рекомендуется пропускать ток инертного газа. Для удаления растворенного кислорода необходимо 15-20 минут барботировать инертный газ, а при работе с низкими концентрациями вещества и в случае очень точньк измерений требуется увели- [c.165]

Чеппелл [BJ 90, 225 (1964)] описывает метод определения концентрации растворенного в любом солевом растворе кислорода с использованием кислородного электрода. Он дает следующие значения концентрации Oj в насыщенном воздухом буфере (pH 7,2), содержащем 80 мМ КС1 15 мМ Р, и 20 мМ триэтаноламин [c.477]

Титрационные ячейки, применяемые в кулонометрическод титровании, могут иметь различную конструкцию и размеры в зависимости от концентрации и свойств определяемых веществ и применяемых титрантов. Однако во всех случаях ячейка должна обеспечивать а) электролитический контакт вспомогательного генераторного электрода с титруемым раствором б) исключение перехода электролита из изолированной камеры в общую массу титруемого раствора в) надежный контроль хода титрования г) тщательное размешивание электролита в камере рабочего генераторного электрода д) быстрое удаление из титруемого раствора кислорода, а также герметичность и возможность работ в инертной атмосфере (при определениях с участием легко окисляющихся [c.36]

С этой целью мы провели следующие опыты электрод длиной 2,6 мм погружали в раствор хлорида аммония на различную глубину. Вольт-амперные кривые 0,1 н. раствора хлорида аммония снимали при различных положениях электрода в растворе при вращении его со скоростью 400 об1мин и без вращения. Для сравнения были сняты кривые также в присутствии сульфита, т. е. при удалении кислорода из раствора. Результаты этих опытов, приведенные на рис. 57, показывают, что глубина погружения электрода совершенно определенным образом-сказывается на высоте волны восстановления кислорода при вращении электрода. Совершенно очевидно, что, чем ближе расположен электрод к поверхности раствора, тем большее количество кислорода воздуха имеет к нему доступ. Вращение электрода, приводящее к перемешиванию раствора, увеличивает количество кислорода, получающего доступ к электроду. Если же в растворе присутствует сульфит, взаимодействующий с кислородом, то волна восстановления кислорода полностью отсутствует не только на неподвижном, но и на вращающемся электроде (кривая 3). [c.153]

Растворенный кислород (кислород воздуха, всегда насыщающего исследуемые растворы) может восстанавливаться на индикаторных электродах (ртутном и платиновом) и тем самым мешать определению других веществ. Однако это же обстоятельство может быть использовано и для определения самого кислорода, поскольку диффузионный ток восстановления кислорода пропорционален его концентрации в исследуемом растворе. Вообще процессу восстановления кислорода посвящено очень много различных исследований, на основании которых разработаны разнообразные приборы, главным образом для автоматического контроля содержания кислорода в жидкостях — различных природных водах и рассолах, в биологических растворах, в воде аквариумов и т. д. Поскольку в основе этих методов лежат полярографические приемы, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления кислорода, а не титрование его каким-либо раствором, то подробного описания этих методик в настоящей монографии не приводится. Данные о методах определения и соответствующей аппаратуре можно найти в монографиях и в ряде статей, в частности, в весьма обстоятельной работе Армстронга, Хеемстра и Кинчело , в которой приведены типичные вольт-амперные кривые восстановления кислорода на платиновом электроде, заимствованные из книги Кольтгофа и Лингейна , и даны схемы применяемой аппаратуры, калибровочные кривые и номограмма, облегчающая пересчет показаний гальванометра на содержание кислорода при различных температурах исследуемой жидкости. [c.237]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Кинетику выделения кислорода в разомкнутой цепи на электродах из окисла свинца с большой поверхностью изучал Рютчи [345], а для электродов из окисла никеля - Конвей и Бурго [346]. Последние разработали автоматическую установку для сбора газа с постоянным давлением, оснащенную автоматической регистрирующей системой. Таким образом скорость выделения газа может быть определена непосредственно. В сочетании с пористыми электродами эти методы позволяют изучать кинетику анодных процессов в отсутствие суммарного тока, который в случае пористых электродов и электродов с менисками может привести к аномальным зависимостям плотности тока от потенциала. Если скорость выделения 0 равна V см с (при нормальных температуре и давлении), внутренний ток саморазряда для газообразного 0 равен 4 /22400 А. Скорость саморазряда можно с определенной точностью оценить по графику автоматического записывающего устройства [346] непосредственно как функцию скорости падения э.д.с. разомкнутой цепи, которая сама определяется кинетикой процесса саморазряда и зависимостью псевдоемкости от потенциала, связанной с адсорбированными на поверхности раздела между окисным электродом и раствором промежуточными продуктами кислородной реакции [347]. На окисных никелевых электродах падение э.д.с. разомкнутой цепи хорошо коррелирует с кинетикой выделения 0 при разомкнутой цепи [324]. Этим методом можно провести также изучение десорбции с катодов большой площади в условиях разомкнутой цепи. [c.519]

При работе на переменнотоковсм полярографе КАП-225у (см. рис. 296, стр. 479) соединяют все блоки специальными проводами, подсоединяют ячейку, после чего прибор готов к работе. Включают тумблер иа блоке питания, после чего загорается сигнальная лампа иа этом блоке. В ячейку наливают сначала раствор-фон, на котором проводят определение интересующих ионов, и включают ртутный капающий электрод. Рекомендуется удалить из раствора кислород. Включают тумблер прибор , находящийся на регистрирующем блоке. Для съемки полярограмм устанавливают тумблер 5 в положение полярограмма . Устанавливают [c.485]

Как было показано Новаком [Л. 17 и 18], для определения содержания кислорода в светильном газе и воде для котельных установок может быть использован неподвижный ртутный электрод (рис. 1-11). В первом случае в ячейку датчика непрерывно подается 0,02—0,05 М раствор N32804 со скоростью 0,1—0,5 мл/ мин. Через [c.31]

В 1872 г. немецкий электрохимик Кольрауш, уже известный нам своими опытами по определению электропроводности воды и различных растворов, обнаружил, что граница между электродом и раствором ведет себя по отношению к переменному току подобно обычному электрическому конденсатору большой емкости. Кольрауш предположил, что при пропускании переменного тока на электроде образуется невидимая глазом газовая пленка из атомов, выделяющихся при электролизе водорода и кислорода. Пленка эта, являясь изолятором, разделяет заряды электрода и противоположные но знаку заряды ионов раствора. Таким образом, на границе между электродом и раствором образуется своеобразный микрокопденсатор. Он получил название двойного электрического слоя один слой зарядов на металл электрода и другой, в виде ионов, у его поверхности. Позднее было установлено, что в общем случае никакой изолирующей газовой пленки на поверхности электрода нет. Однако заслуга Кольрауша все же велика он впервые ввел представление о двойном электрическом слое, и оно прочно укоренилось в электрохимической литературе. [c.72]

Предложен автоматический полярографический метод определения дитионита в присутствии NaOH [28]. Этот метод применен для анализа восстановительных растворов в производстве красителей. В отсутствие кислорода дитионит дает полярографическую волну при —0,45 В относительно насыщенного каломельного электрода. Определению дитионита предложенным методом не мешают тиосульфаты, сульфаты, гидросульфаты, а также красители индантренового ряда при концентрации, не превышающей 0,017о. [c.497]

В тех случаях, когда есть возможность проводить электролиз до конца, для определения значения обычно пользуются серебряными или медными кулонометра-ми (осаждение серебра на серебряном электроде и меди на медном электроде из растворов их солей протекает со 100%-ным выходом по току). Иногда для этих целей пользуются газовыми кулонометрами, в которых происходит электролиз воды. В этом случае после за-верщения электролиза определяются объемы выделившегося водорода или кислорода. [c.28]

Для определения водорода в газах, не содержащих кислорода, при небольших парциальных давлениях водорода рекомендовано использовать полярографию при постоянном потенциале +0,45 В (по стандартному водородному электроду) [4] . При невысоких парциальных давлениях водорода его предельный диффузионный ток не зависит от потенциала электрода в области от + 0,25 до +0,65 В. Индикаторный и вспомогательный электроды датчика [4] изготовляются из пористого тефлона, покрытого платиновой чернью (5 мг платины на 1 см геометрической поверхности электрода). Геометрическая поверхность электродов до 4 см достаточна для получения сигнала более 200 мА при содержании водорода 3 об. % в омеои с азотом. Электролитом служит катионообменная мембрана на основе сульфоновой кислоты. Токоотводы датчика (рис. П-1) из золотой сетки плотно зажимаются между электродами и электролитом-мембраной. В камеру вспомогательного электрода, заполненную раствором серной кислоты с рН = 0, подается водород. Таким образом, вспомогательный электрод является одновременно и водородным электродом сравнения. Такой комбинированный электрод используется для поддержания потенциала индикаторного [c.43]

В отличие от рассмотренных выше двух типов анализаторов с ртутными капельными индикаторными электродами анализатор Новака (рис. VII-8) характеризуется постоянным уровнем ртути, используемой в качестве индикаторного электрода, омываемого потоком анализируемой газовой смеси [2, с. 356—359]. На рис. УП-8, а показан анализатор, предназначенный для определения содержания кислорода, например, в азоте, этилене и бутадиене. Анализируемая смесь подается по трубке 3 в электролит (1 М раствор N32804) к индикаторному ртутному электроду 7, связанному через регистрирующий прибор 12, резистор 11 и источник питания 10 с платиновым электродО М сравнения 8. [c.99]

Определение основано на переводе органических связанного-брома, введенного в полистирол в составе антипирена, в ионное состояние путем сжигания навески образца (3—20 мг) в колбе с кислородом с применением платинового катализатора. Продукты сгорания поглощаются раствором щелочи в присутствии пероксида водорода, образовавшийся бромид определяют методом потенциометрического титрования разбавленньш раствором нитрата серебра с индикаторным сульфид-серебряным электродом. Определению мешают хлориды и иодиды. [c.284]

Уникальные возможности электродов ЭО-021 в области низких Ен при наличии в растворе кислорода следуют из данных рис. 1.17. В [75] эти возможности были использованы для определения кинетических параметров реакции окисления ионов Ti + кислородом. По экспериментальным зависимостям Ен — t в соответствии с уравнением Нернста рассчитывались значения lg J q = .g+ в момент времени t от начала реакции окисления [c.151]

Лленадо и Речнр.ц [22] использовали в своей автоматической установке для анализа глюкозы в качестве катализатора ионы молибдата вместо пероксидазы. Они изучали функции проточного 1 -селективного электрода, применяя метод кинетики с фиксированным временем . Авторы исследовали и указали оптимальные значения параметров, определяющих работу системы, таких, как pH, тип и концентрация буферного раствора, время и температура выдерживания смеси в термостате для полного протекания реакции, количество фермента, которое определяет сигнал электрода. Поток раствора, содержащего глюкозу, смешивался с другими потоками (воздуха или кислорода, энзима, иодида и катализатора) и происходила реакция при постоянной температуре. Через определенное время реакция (XI.1) прекращалась при добавлении сильной кислоты (0,25 М НСЮ4), которая приводила к завершению и реакцию (XI.7). Поток исследуемого раствора затем освобождался от пузырьков газа и пропускался через камеру с проточным Г-селективным электродом, посредством которого определялось содержание иодида в образце. [c.329]

Позднее Гельмгольц сделал результаты Липпмана более понятными, пользуясь теорией электрического двойного слоя. Если привести ртуть в соприкосновение с какой-нибудь жидкостью, например с разбавленной серной кислотой, то ртуть заряжается положительно. Причину этого можно видеть в том, что в применяемом электролите образуются ионы ртути, так как даже и самая чистая ртуть содержит на своей поверхности немного окиси, которая с жидкостью немедленно дает ионы ртути. Кислород, растворенный в жидкости, также вызывает окисление, т. е. переход ртути в ионное состояние, как показали опыты Варбурга. Вследствие своей чрезвычайно низкой упругости растворения рт>ть заряжается положительно даже и в растворе, содержащем лишь немного ионо) ртути. Во всяком случае в месте соприкосно ения ртути с раствором мы имеем определенную разность потенциалов, которая зависит от концентрации ионов ртути, находящихся в непос едственной бли ости от ее поверхности. Е ли мы теперь будем пропускать слабый ток с незначительной э. с. от вспомогательного электрода через раствор к ртупи, то ргуть будет выделяться, концентрация ионов уменьшится, так как новые ионы прибавляются лишь в соответствии с числом переноса, и в конце концов скачок потенциала изменится на величину первичной э. с., [c.220]

В 5 мерных колб берут с помощью полумикробюретки 1,0 2,0 3,0 4,0 п 5,0 мл раствора КВг. Доводят объем раствора в колбах до метки фопом. Удалять нз раствора кислород нет необходимости, так как он не мещает определению. Включают вибрирующий платиновый электрод в цепь полярографа так, чтобы платиновый электрод стал анодом, снимают полярограммы всех растворов и строят калибровочный график. Концентрацию неизвестного раствора КВг вычисляют по полученному графику. [c.273]

Гладстон и Трайб провели исследования для определения количества кислорода, связанного на поверхности электродов размер0]м 77 при воздействии тока в 1 а в течение 20 мин. Раствор, которым они пользовались, варьировал по крепости ог 1 части кислоты на 5 частей воды до 1 части кислоты на 1 ООО частей воды. [c.57]

Кулонометрические методы определения кислорода применяют при анализе газов, жидкостей и твердых веществ [880, 882—890]. Такие методы основаны на непосредственном восстановлении кислорода на соответствующих электродах или на взаимодействии его с подходящим восстановителем, например с двухвалентным хромом [883, 886]. Определение микроколичеств кислорода в малых объемах газов [887] осуществляют в двухкамерной ячейке с серебряным катодом и платиновым анодом. Метод состоит в электрохимическом восстановлении кислорода с выходом по току, равным 100%. В качестве фона при определении кислорода в инертных газах, газообразных предельных и непредельных углеводородах используют 25% раствор КОН. При определении Ог в углекислом газе или газовых смесях с высоким содержанием СО2 применяют кадмиевый или железный анод. Фоновым электролитом при этом служат 25% раствор К2СО3 или буферная смесь с pH 4. Кулонометрическая ячейка снабжена газовой бюреткой для отбора проб и вспомогательным сосудом, в котором находятся газ или газовая смесь для промывания ячейки. Определение проводят, вводя в ячейку известный объем анализируемого газа и интегрируя количество электричества, протекшее через ячейку в ходе процесса восстановления кислорода. Интегрирование осуществляют графически или с помощью электронного интегратора. Для определения 1—100 частей О2 на 1 млн. частей анализируемого газа необходимо 2 мл пробы, а при определении 0,1—100% О2 —всего лишь сотые доли миллилитра. Ошибка этого способа определения 10 г О2 составляет примерно 5 отн.%. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология