Получение смесей высших олефинов

Энглер (1888 г.) при перегонке сельдевого жира получил коричневого цвета масла, горючие газы и воду. В легкой фракции масел содержались углеводороды от дз до Сд, во фракции >300°С — парафины, нафтены, олефины и ароматические углеводороды. Возникла гипотеза образования нефти из жиров животного происхождения. В 1919 г. Н. Д. Зелинский подвергнул перегонке озерный сапропелевый ил, почти нацело состоявший из растительного материала — остатков планктонных водорослей с высоким содержанием липидов. При этом были получены кокс, смолы, газ и пирогенетическая вода. Газ состоял из СН4, СО2, Н2 и Н23. Смола содержала бензин, керосин и тяжелые смолистые вещества. В бензине были обнаружены алканы, нафтены и арены в керосине преобладали циклические полиметиленовые углеводороды. Полученная смесь углеводородов во многом была сходна с природной нефтью, тяжелые фракции обладали оптической активностью. [c.5]

Метод камерной печи под низким давлением. При реализации этого- метода в промышленном масштабе предварительно нагретая до 170—210 °С смесь газов под давлением 14—20 кгс/см проходит через ряд контактных печей, в которых фосфорнокислый катализатор находится в виде кусочков или пилюль. Для получения полимер-бензина исходным продуктом служит фракция Сз—С4. Исходная смесь с высоким содержанием олефинов поступает сначала в башню с наименее активным катализатором. В конце процесса загружается башня с самым активным катализатором. Такой способ обеспечивает максимальную конверсию и хороший температурный контроль. Реакция олигомеризации экзотермична (теплота реакции 16,5 ккал/моль пропилена [16]), поэтому температура в печи поднимается на 60—65 С. Постепенное ослабление активности катализатора компенсируется за счет непрерывного повышения его температуры. [c.243]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Вызывающие неполадки отложения могут нагреться до необходимой температуры за счет теплоты окисления собственных углеродсодержащих веществ. Преждевременное воспламенение, как было установлено, происходит значительно чаще под влиянием отложений, полученных из топлив, содержащих ТЭС, чем из неэтилированных топлив [206, 207]. Окиси и соли свинца и других металлов понижают температуру воспламенения углерода и стимулируют его сгорание. Таким образом, те условия, которые необходимы для сгорания отложений (увеличенное время при высоких температурах), будут способствовать преждевременному воспламенению. К числу известных факторов такого рода относятся бедность смеси воздух топливо (вследствие чего смесь представляет собой богатый источник кислорода), повышенные температуры воздуха и повышенное давление (наддув), поздняя установка зажигания, повышенная степень сжатия, тип топлива (с увеличением испаряемости снижается образование отложений), источник получения топлива. Так, например, при снижении конца кипения топлива тенденция к преждевременному воспламенению снижается вообще же эта тенденция для различных классов углеводородов уменьшается в такой последовательности ароматические, олефины, парафиновые углеводороды [203, 208]. [c.415]

Предложен нефтехимический вариант процесса нефтепереработки [14], обеспечивающий максимальные выходы основных продуктов нефтехимического сырья олефинов (47,4—52,2%) и ароматических углеводородов (9,8—10,9%), сырья для производства сажи и игольчатого кокса (смесь пиролизной смолы и тяжелого дистиллята каталитического крекинг-мазута). Строго говоря, этот вариант нельзя отнести к процессам переработки тяжелых нефтяных остатков, это скорее процесс безостаточной комплексной переработки нефти, как бы в обход процессов, ведущих к созданию тяжелых остатков. В основе его лежит несколько модифицированных технологических процессов, широко применяемых в современной нефтеперерабатывающей промышленности. Конечный (хвостовой) продукт процесса прямой перегонки пефти (мазут) становится сырьем для второго процесса — процесса каталитического крекинга. Продукты прямой атмосферной перегонки, выкипающие до 343° С, подвергаются пиролизу для получения олефинов. Прямогонный (60%-ный) мазут подвергается каталитическому крекингу на цеолитном катализаторе с резко выраженной крекирующей (и слабее — дегидрирующей) активностью. Обычно в качестве сырья для каталитического крекинга берут дистиллятные фракции нефти, чтобы избежать интенсивного закоксовывания катализатора, обусловленного наличием в сырье смолисто-асфальтеновых веществ нефти. Здесь не боятся интенсивно протекающего процесса коксования, так как выжиг кокса служит источником энергии для компенсации затрат энергии на осуществление процесса крекинга, а также для производства технологического пара. Кроме того, интенсивно протекающий процесс коксования в сильной степени освобождает сырье от асфальтенов и конституционно связанных с ним атомов металлов (V и N1). Процесс крекинга мазута осуществляется в системе флюид. Он характеризуется высокими выходами пропилена и бутиленов, а также легких и средних дистиллятных фракций, которые после гидроочистки и освобождения от содержащихся в них ароматических углеводородов поступают на пиролиз. Тяжелые дистилляты могут быть использованы как ко- [c.251]

Из всех олефинов наиболее трудно полимеризуется этилен. При высокой температуре (больше 600°) этилен превращается в н-бутилен, причем в свое время эту реакцию рассматривали как возможный путь к получению дивинила. Если полимеризацию этилена проводить при 120—150° и 60 ат в присутствии хлористого алюминия, образуются смазочные масла, состоящие из углеводородов изостроения [21]. В более мягких условиях в присутствии хлористого алюминия этилен полимеризуется в смесь бутиленов, гексенов и октенов эти олефины имеют, вероятно, изостроение. Наиболее важной реакцией полимеризации является образование полиэтилена при давлении около 1200 ат и 200° в присутствии кислорода как катализатора [46]. Промышленный продукт, состоящий частично из углеводородов изостроения, имеет молекулярный вес от 15 ООО до 50 ООО [47]. [c.135]

Процесс каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами обычно проводят в жидкой фазе, используя в качестве источника смеси окиси углерода и водорода очищенный водяной газ. Полученный продукт-сырец (смесь альдегидов) можно, не подвергая разделению, гидрировать в спирты при температуре несколько более высокой, чем та, при которой проводят гидроконденсацию. Можно также выделить индивидуальные олефины и гидрировать их раздельно. По ряду технологических соображений [6] последний двухстадийный способ превращения олефинов в спирты предпочитают одностадийному способу, в случае которого для гидроконденсации используют смесь окись углерода — водород в отнощении 1 2. [c.195]

Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

В присутствии BFg и HF олефинами алкилируются и нормальные парафины, но при более высокой температуре, благоприятствующей изомеризации нормальных парафинов, и повышенном давлении, обеспечивающем сохранение реакционной смеси в жидком состоянии [43]. Для создания более мягких условий реакции и, следовательно, получения первичных продуктов алкилирования рекомендуется вводить в реакционную смесь небольшие количества (около 10 вес. %) ароматических или нафтеновых углеводородов [44]. [c.112]

Для оксосинтеза применяется реакционная смесь, содержащая более 1 моля водорода на 1 моль окиси углерода и 1 моль олефина. В сырье может также вводиться растворитель, особенно нри превращении низкомолекулярных олефинов в качестве растворителя применяются углеводороды, спирты, например бутиловый, или даже вода. Вместе с сырьем в реактор вводятся соединения кобальта в виде растворимого в реакционной смеси нафтената, который в условиях высокого давления окиси углерода и водорода, необходимого для протекания реакции, превращается в карбонил или гидрокарбонил кобальта. Общее давление в реакторе обычно составляет около 200 ат, и температура реакции варьирует от 145 до 175° С в зависимости от реагирующего олефина. Пропилен реагирует при самой низкой температуре с очень высокой скоростью, в то время как гептены, особенно полученные сополимеризацией пропилена и бутена и содержащие сильно экранированные двойные связи, реагируют значительно труднее и требуют более высоких температур. В реакторе имеет место частичное гидрирование альдегида в спирт, особенно нри более высоких температурах. Это гидрирование не имеет значения, если альдегид предполагается перевести в спирт, но может привести к серьезным потерям продукта, если желательно получение самого альдегида для получения других продуктов. [c.64]

Чтобы с успехом перерабатывать богатые олефинами газы г устранить нежелательные повышения температуры и местные перегревы катализатора, приводящие в результате отложений сажи к быстрой его деЕ активации, перед входом в контактный аппарат к исходному сырью примешивают некоторое количество газов стабилизации полимер-бензина, которые бедны олефинами. Этим самым содержание олефинов в исходном газа понижают в среднем с 38% до 28—30%. Полученная смесь газов проходит при 205 серию контактных аппаратов для полимеризации и отсюда попадает через конденсатор в приемник, из которого избыточный газ выпус ают через вентиль, регулирующий давление. Затем полимер-бензин стабилизируют нод таким высоким давлением, чтобы часть газов стабилизации <5ез всякого дополнительного компримирования можно было использовать длразбавления исходного сырья перед вводом в контактный аппарат. Оста1 ьнос количество газов стабилизации передают в топливную сеть или используют для других целей. Давление во всей установке поддерживают постоянным при помощи регулирующего вентиля гса приемнике жидких продуктов полимеризации, находящемся после конденсатора. Режим процесса полимеризации можно варьировать в широких пределах. Ни в коем случае не следует его ограничивать жесткими рамками, наоборот, нужно иметь возможность, не изменяя схемы, приноравливать процесс к любым г онкретным условиям. На описанной выше установке [54] производят полимер-бензин из смеси углеводородов Сд-64, полученной с установки каталитического крекинга и имеющей следующий состав (в % мол.) [c.307]

Если через смесь ызо-олефина типа R2 = H2 с соответствующим алкилалюминием при подходящей температуре и при постоянном давлении создать циркуляцию пропилена, то пропилен поглощается и образуется свободный ызо-олефин. Этот процесс идет до тех пор, пока не установится равновесие замещения, что легко определить по прекращению поглощения пропилена. Образовавшийся пропилалюминий. определяется, с одной Стороны, но количеству поглощенного пропилена, с другой — по количеству свободного пропана, образующегося при гидролизе реакционной смеси. Концентрация пропилена соответствует его растворимости в зо-олефине при температуре реакции (равновесная смесь представляет собой в основном ызо-олефин) концентрация остальных компонентов может быть легко вычислена из этих данных. Целесообразно выбирать такой ызо-олефин, у которого точка кипения настолько высока, что упругостью его паров при температуре реакции можно пренебречь. Подходящим является 2-гексилдецен-1 (димерный а-октен). Полученная таким образом равновесная смесь имеет следующий состав (в молях) [c.84]

Применение. Изомеризация используется для получения разветвленных алкенов (олефинов) С4-С5, имеющих важное практическое значение. В процессе каталитического крекинга вакуумного газойля образующиеся разветвленные олефины имеют более высокие октановые числа, а изобутилен, изопентилен и изогексены используются как сырье для получения высокооктановых эфиров. Для этой цели, а также для получения мономеров синтетического каучука, используются также процессы скелетной изомеризации н-бутенов и н-пен-тенов. Важное значение имеет реакция миграции двойной связи бутена-1 в смесь цис- и /иранс-бутена-2 (стадия подготовки сырья для получения алкилбензина). В то же время разветвление углеродной цепи в молекулах высщих олефинов Сц-Си — нежелательная реакция при производстве линейных алкилбензолов для детергентов. [c.858]

На процесс полимеризации влияет и качество изобутилена. Для получения полиизобутилена высокого молекулярного веса необходима тщательная очистка от бутенов-2 путем сверхчет-кой ректификации. В присутствии диолефинов молекулярный вес также сильно снижается. Если процесс ведется в растворителе, то он не должен содержать ингибирующих примесей ароматических и олефинов. При использовании в качестве хладагента этилена, для получения полиизобутилена низкого молекулярного веса в реакционную смесь добавляют диизобутилен. Ингибиторами полимеризации являются также меркаптаны, сульфиды и другие органические соединения серы. [c.81]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Эффективный одностадийный процесс олигомеризации этилена разработала фирма Gulf Oil (США). Этилен и разбавленный раствор триэтилалюмииия в инертном растворителе вводят в реактор олигомеризации, где при 200 С и 20—28 МПа протекает синтез высших а-олефинов. После отделения непрореагировавшего этилена продукт, содержащий в основном высшие олефины и небольшое количество катализатора, поступает на дезактивацию и отмывку от катализатора. Затем смесь полученных олефинов поступает на ректификацию, где выделяются узкие фракции продуктов. Высокая эффективность катализатора в описываемом процессе позволяет исключить из схемы стадию его выделений и возврата. Применение трубчатых реакторов значительной длины и малого диаметра, помещенных в баню с кипящей водой, дает возможность подавить побочные реакции за счет ограничения обратного перемешивания и строгого контроля температурного режима — основного показателя, определяющего состав продукта. [c.327]

Когда будут введены в строй новые разделительные заводы на Ближнем Востоке, СНГ можно будет использовать вместо дистиллята при производстве аммиака в этом районе, а также в Европе и Японии. Удельный расход природного газа составляет примерно 932 м т аммония. Следовательно, для обеспечения типового завода мощностью до 1000 т/сут аммония потребуется 238 тыс. т бутана в год. Синтетические газы для производства метанола, которые получаются по методу Фищера—Тропща или методу окисления спиртов, отличаются по своему составу от тех, которые используются для синтеза аммиака. При производстве метанола смесь, состоящая из 1 объема СО и 2 объемов Нг, проходит над поверхностью катализатора (активированной окиси цинка) при температуре 350 °С и давлении 25,33—35,46 МПа. Разработанные компаниями ИСИ и Лурги новые катализаторы позволили снизить рабочее давление до 5066—12 160 кПа. Процессы, происходящие как при высоком, так и при низком давлении, базируются на равновесии реакций и нуждаются в многократной рециркуляции непрореагировавщих газов. Наиболее употребительным сырьем для производства метанола являются дистиллят и природный газ, однако с ними могут конкурировать и СНГ, если их имеется достаточное количество и доступны цены. Синтетические углеводороды, получаемые по методу Фишера—Тропша из СНГ, можно использовать для получения парафинов с прямой цепью при экзотермической реакции и давлении около 1013 кПа, что дает возможность избежать применения железного и кобальтового катализаторов. Если соотношение СО и Нз увеличивается, то конечной стадией процесса являются олефины с преобладанием двойных связей. Для синтеза окисленных спиртов требуется газ с соотношением СО и Нг, равным 1 1. При давлении 10,13— 20,26 МПа в присутствии кобальтового катализатора этот газ конвертирует олефины в альдегиды К— H = H2 - 0 -Hг- R— —СНг—СНг—СНО. [c.244]

Для 11епосредственно1 о получения низших спиртов (например к-про-пилового спирта) нз олефинов гидроформилированием особенно подходит нроцесс, использующий неподвижный слой катализатора. В последнем случае смесь окиси углерода, водорода и этилепа пропускают при 210" и давлении 150—200 ат над катализатором Фишера-Тронша. В этих условиях пе образуется заметного количества карбонила кобальт 1, и катализатор сохраняет свою активность свыше тысячи часов. Продуктами реакции являются в первую очередь н-пропиловый спирт, а также некоторое количество сложного эфира н других ВЫС0К01СППЯЩИХ примесей. Попутно протекает в известной степени гидрирование этилепа в этан. Для олефипоп с более высоким л[олекулярным весом этот сиособ неприменим. [c.558]

Так например, нормальный гептан образует преимущественно, но не исключительно 2-метилгексан. Углубление процесса приво-Д1[т к образованию продуктов распада исходной молекулы, при-чом образуются практически только изоуглеводороды. Нормальный парафин, очищенный от изосоединений карбамидом, при 275° и при отношении углеводорода к катализатору 1 3, образует до 15% бензина, состоящего только из изометановых углеводородов и некоторого количества ароматических. Количество последних растет с температурой киления фракции, полученной после катализа продукта. Церезин ведет себя подобным же образом. При более высоких температурах получается сложная смесь нормальных и изометановых з глеводородов вторичного происхождения (путем полимеризации образовавшихся олефинов и распада их в различных направлениях). Церезин, представляющий собой смесь главным образом изометановых углеводородов малой степени разветвления, остается без изменения, если условия термокатализа были недостаточны для полного распада. Таким образом, вопрос о возможности образования нормального пара- [c.40]

В Японии в 1967 г. запатентован способ непосредственного получения олефинов пиролизом газообразных (кроме метана) и жидких углеводородов в смеси с водородом при температуре 600— 1000 С [14], а в Великобритании в 1971 г. предложен усовершенствованный двухстадийный способ получения этилена [15], заключающийся в том, что пиролизу подвергается смесь углеводородов при условиях, обеспечиваюпщх высокий выход этана. Этан подвергается на второй стадии пиролизу до этилена. [c.191]

В ходе димеризации а-олефинов появлялись (в особенности при высокой температуре, < 200°) значительные количества олефинов с двойными связями в середине цепи, образовывающихся в результате перегруппировки исходных олефинов. Таким образом, алюминийалкилы способны катализировать перемещение двойной связи через обратимую реакцию присоединение—отщепление, причем в первой стадии играют роль продукты, полученные не по правилу Марковникова. Это можно было показать путем нагревания чистого додецена-6 с эфиратом триэтилалюминия при 240°. Додецен был получен обратно почти количественно, а расщепление озоном дало в мол. % С кислота 9,4 s-кислота 22,6 Се-кислота 35,0 Су-кислота 20,2 Са-кислота 12,4. Таким образом выделены почти одинаковые количества додс-цена-5 и додецена-6 и около половины этого количества доде цена-4. Из более поздних опытов стало известно, что выбранный для этого опыта катализатор (эфират триэтилалюминия) не выдерживает высокой температуры опыта в течение продолжительного времени. С продуктом, не содержащим эфира, следовало ожидать такого же эффекта уже при значительно более низкой температуре. Если бы имели место другие реакции, то в результате должна была бы образоваться термодинамически равновесная смесь всех н-додеценов или при любых олефинах всех н-оле-финов, включая а-олефины. [c.178]

Нагревают смесь триэтилалюминия и олефина с комплексом 1 1 из фтористого - калия и триэтилалюминия. При этом образуется комплекс 1 2, от которого олефины можно легко отогнать под вакуумом при 105°. Затем комплекс 1 2 вновь расщепляют в вакууме при 160—180° получением комплекса 1 1 и триэтилалюминия. Конечно, преимущество этого метода можно йолностью использовать только в большой серии опытов, особенно при непрерывных процессах, так как для отделения триэтилалюминия в виде комплекса с фтористым калнем применяется такое же количество самого триэтилалюминия, какое циркулирует в системе. Можно смесь олефина с триэтилалюминием перемешивать также с 0,5 моля фтористого калия [на 1 моль А1(С2Н5)з] и затем отгонять олефин. Но тогда при окончательном термическом. расщеплении вследствие высокой устойчивости комплекса I 1 обратно получают только половину взятого количества триэтилалюминия (комплекс фтористого натрия для этого разделения не годится). [c.224]

Ввиду того, что при производстве алкилсалицилатных присадок принят метод алкилирования фенола высокомолекулярными олефинами в присутствии бензосульфокислоты, было ясно, что алкилат представляет собой многокомпонентную смесь алкилфенолов с различным числом и местом расположения заместителей в ароматическом ядре. Бензосульфокислота является реакционноспособным агентом, а высокая реакционная способность реагента обусловливает низкую избирательность [3]. В этом случае реакция не останавливается на стадии получения моноалкилфенолов, а приводит к образованию полиалкилфенолов. Состав алкилата усложняется еще и тем, что алкилироваиие фенола — обратимая реакция. Вследствие этого продукты, образующиеся при алкилировании, подвергаются при нагревании перегруппировке, приводящей к уменьшению пространственного заполнения или же к большей устойчивости молекулы [2]. Алкилироваиие фенола в рассматриваемом случае проводится при повышенной температуре (+135° С) и поэтому можно ожидать, что нормальный ход реакции будет нарушен. [c.167]

Олефины (С12-С18) интенсивно используются в качестве исходного сырья для производства ПАВ. Одним из важнейших классов являются а-олефины, в которых непре-дельность приходится исключительно на конец цепи (подвижная непредельпость). В промышлености их получают методом Циглера [29]. Триалкилалюминий (уравн. 1.8) при действии высоких температур (280-300 С) в присутствии этилена подвергается реакции разложения, в результате которой получаются соответствующие а-оле-фины и триэтилалюминий (уравн. 1.9). Получаемая смесь олефинов отделяется от катализатора и подвергается фракционной перегонке для получения желаемой олефи-новой фракции. [c.16]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

Катализаторы димеризации обладают обычно и высокой изомеризующей активностью. Так, бутены и высшие линейные олефины еще до начала димеризации изомеризуются с образованием смеси олефинов, состав которой соответствует термодинамическому равновесию. Действительно, какой бы изомер бутена не использовался, в димеризации принимает участие равновесная смесь н-бутенов, образующихся при быстрой миграции двойной связи (при 20°С 3,5% бутена-1 23,5% г ис-бутена-2 73% транс-бутеиа-2). В случае н-пентенов дело обстоит еще сложнее. Продукт д-идрирования смеси, полученной при содимеризации этилена с пентеном, оказался смесью трех различных изомеров н-гептана, образовавшегося в результате реакции по первому атому углерода пентена, 1,3-этилпентана, т. е. продукта реакции по третьему атому пентена-2, и 3-метилгексана как продукта взаимодействия по второму углероду пентена-1 или -2 [64а]. Например, в системе Ni(a a )2/AlEt2 l при 0°С состав смеси гидрированных продуктов реакции следующий [c.191]

Применяя физико-химические методы разделения, из которых следует особо отметить хроматографию, легко выделить в индивидуальном состоянии первые члены ряда и в виде узх их фракций более тяжелые [30[. Вводя во время синтеза меченый этилен пли ряд меченых кислородных соединений к смесь СО— На легко получить смесь углеводородов, причем 0 концентрируется среди низкомолекулярных членов ряда, так как б этом случае наблюдается постоянство молярной, а не атомной активности [31 ]. Совсем легко из СО и СОг должны получаться с высокими выходами меченый метан, по Сабатье [32], и меченый эти.лен [33], меченый метиловый спирт и т. д. Большие возможности для ирртготовления различных кислородных соединений, меченных С , открывает оксосинтез, а для получения ут-леводородов — гидрокондепсация с олефинами- по Эйдусу, Зелинскому [341. [c.419]

В качестве катализаторов для получения а-олефинов крекингом твердых парафинов предложено использовать гидратированную смесь силикатов магния и кальция [320]. В другой работе [321] для этой цели применены специальные сорта активированного угля, при проведении процесса с большими скоростями и, следовательно, малом времени контакта. Этот процесс осуществляется при температуре 550--640° и объемной скорости 200 объемов на объем катализатора в час. В этих условиях были получены высокие выходы а-олефинов, при незначительной ароматизации и ко всообразовании. [c.136]

По имеющимся в литературе данным, равновесная смесь гексан гексены + Нг при 377° содержит около 10% алкенов (60]. В случае более высокомолекулярных углеводородов содержание олефинов должно быть еще более высоким. В наших опытах при пропускании гептана над полифункциональным катализато1ром (алюмосиликат + 0,5% Р1) в токе водорода при 377° и атмосферном давлении был получен катализат, содержащий около 12% непредельных.углеводородов, что находится в хорошем соответствии с расчетами, выполненными А. В. Фростом. [c.102]

Saunders получал из крэкивг-газа пропилен в очень чистом состоянии по следующему методу. Газ сперва коморимируют при 100 ат, причем образовывается жидкий конденсат, состоящий из парафинов и выспгих олефинов (бутилены и амилены) вместе с некоторым количеством пропилена и этилена. Путем охлаждения и смешения несконденсировавшегося газа с жидким конденсатом под давлением, пропилен и этилен, содержащиеся в газе, удается в основном сгустить в жидкость. атем полученную жидкую смесь вводят под давлением в 15—20 аг в колонку ,ля фракционирования. Температуру в нижней части колонки поддерживают при 80°, а в верхней — при 10°. Газообразные продукты такой фракционировки, с высоким содержанием этилена и пропилена поступают непосредственно во вторую аналогичную колонку, находящуюся при том же давлении. Температура в этой стадии варьирует от 0° в нижней части и до — 70° в верхней части колонки. Пропилен остается в жидком состоянии на дне аппарата. Из отходящих газов, выделяющихся в верхней части колонки, этилен можно выделить путем компримирования до- 100 ат, причем сжатый газ вводят в третью колонку, которую поддерживают при —40° в нижней части и при [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология