Эффект спаривания

Большая устойчивость ядер с заполненными протонными и нейтронными оболочками связана еще с .эффектом спаривания нуклонов . Оказывается, что взаимодействие пары нейтронов (протонов), имеющих проекции полного момента, отличающиеся только знаком, значительно сильнее, чем взаимодействие других пар нуклонов. Эффект спаривания обусловлен остаточным взаимодействием нуклонов в ядре. В ядрах с четным числом протонов и четным числом нейтронов (четно-четные ядра) все нуклоны спарены. Поэтому суммарный момент количества движения четно-четного ядра, находящегося в основном состоянии, [c.370]

Рассмотренный выше эффект появления щели в спектре возбужденных состояний системы, согласно (87,10), связан с взаимодействием фермионов в состояниях с противоположными импульсами. Такое взаимодействие называют эффектом спаривания. [c.419]

Сравнительно недавно в теорию ядра была введена важная концепция парных корреляций между движением ядерных частиц, аналогичная эффекту спаривания электронов в сверхпроводимости. Применение к деформированным ядрам обобщенной модели ядра, учитывающей эффекты спаривания, успешно объяснило и предсказало конкретные свойства ядерных уровней, такие, как вероятности переходов, магнитные и квадрупольные моменты, а также моменты инерции (в особенности для четно-четных ядер). Безусловно, для мессбауэровских экспериментов очень интересны значения статических ядерных моментов. Например, по упрощенной коллективной модели ядра (без учета спаривания) коллективное гиромагнитное отношение gR для первого ротационного уровня четно-четных ядер (спин 2+) должно равняться ZIA. Учет эффекта спаривания приводит к несколько меньшему, чем НА, значению Цв, причем эта величина должна колебаться в зависимости от числа нейтронов, что совпадает с результатами эксперимента. [c.338]

Сг, но эффект спаривания ионов [c.122]

Величина X очень близка к фермиевской энергии 2А называется энергетической щелью и приблизительно равняется энергии спаривания, определяемой по формуле 3) (гл. II). Эти модифицированные состояния описывают систему в целом, так что переходы между ними более не соответствуют изменению состояния отдельного нуклона. Возбуждения ядра — в пределах этого контекста — эквивалентны образованию квазичастиц с энергией возбуждения, даваемой равенством (7), точно так же как возбуждение колебаний нормального типа в кристаллах объясняется образованием фононов. Формула (7) оказалась полезной для объяснения того факта, что энергия первого возбужденного внутреннего состояния ( 2Д) четно-четных ядер всегда гораздо больше той, что ожидается для ядер с нечетной массой, а также для понимания величин моментов инерции [13] в формуле (5). Эффект спаривания наиболее существен для низколежащих состояний четных ядер при больших возбуждениях эффект исчезает (А- 0), подобно тому как исчезает сверхпроводимость выше критической температуры. [c.293]

Влияние спаривания на плотность уровней. Зависимость плотности состояний от типа ядра проявляется в параметре а, пропорциональном, как уже было сказано, массовому числу ядра. Хорошо известно, однако, что эффект спаривания существенным образом влияет на энергию связи ядер [см. формулу (3) гл. II] и на спектр низколежащих энергетических состояний (см. раздел Е гл. IX) можно ожидать, таким образом, что эти эффекты будут воздействовать и на плотность уровней в рассматриваемом [c.344]

Экзотермический эффект, сопровождающий взаимодействие того же комплексообразователя Со + с цианид-ионами, легко компенсирует затрату энергии на спаривание четырех [c.136]

Пренебрежение полярными и ионными членами. Приближение полного спаривания совершенно не учитывает эффектов поляризации АО и ионности связей. Как мы видели (гл. 5), оба эффекта могут играть заметную роль, а в НгО ионный характер связи весьма большой. Кулидж [36] показал, что ошибка, обусловленная пренебрежением ионностью связи в НгО, составляет приблизительно 2,25 эв. [c.207]

Окт. — октаэдрический комплекс тетр. - тетраэдрический комплекс. Слабое поле определяется как поле, при котором расстояние ( —йу меньше межэлектронных отталкиваний. Среднее поле определяется как поле, при котором расстояние —йу больше межэлектронных отталкиваний, но меньше спин-орбитальных эффектов. Сильное поле определяется как поле, при котором расстояние —йу больше спин-орбитальных эффектов и вызывает спаривание спинов. [c.397]

Сверхпроводники. Существенную для выяснения механизма сверхпроводимости информацию могут дать эксперименты по исследованию влияния изотопического замещения атомов сверхпроводника на температуру сверхпроводящего перехода Т . Как известно, открытие изотопического эффекта для Тс ртути, сделанное Э. Максвеллом [229] и К. Рейнольдсом с коллегами [230], явилось экспериментальным указанием на участие фононов в формировании сверхпроводящего состояния и сыграло решающую роль при построении Дж. Бардиным, Л. Купером и Дж. Шриффером микроскопической теории (низкотемпературной) сверхпроводимости (теории БКШ) [231]. Изотопические эффекты в этих сверхпроводниках обусловлены тем, что выигрыш потенциальной энергии электронов при фононном механизме спаривания пропорционален характерной энергии фононов, которая зависит от массы атомов решётки как [c.93]

С другой стороны, при низких концентрациях парамагнитный эффект приближается к величине, соответствующей независимым электронам в раздельных ловушках компенсирующий диамагнетизм составляет нри этом лишь небольшую долю теоретического значения для свободно движущихся электронов. С повышением концентрации до значений, соответствующих минимуму проводимости, доля спиновых спариваний по порядку величины становится сравнимой с долей нейтральных атомов, которая определяется по изменению электропроводности. Оптическое поглощение таких растворов показывает широкий максимум в инфракрасной области нри 6700 с хвостом, тянущимся в сторону более [c.133]

С другой стороны, при низких концентрациях парамагнитный эффект приближается к величине, соответствующей независимым электронам в раздельных ловушках компенсирующий диамагнетизм составляет нри этом лишь небольшую долю теоретического значения для свободно движущихся электронов. С повышением концентрации до значений, соответствующих минимуму проводимости, доля спиновых спариваний по порядку величины становится сравнимой с долей нейтральных атомов, которая определяется по изменению электропроводности. Оптическое поглощение таких растворов показывает широкий максимум в инфракрасной области при 6700 см с хвостом, тянущимся в сторону более коротких длин волн во всей видимой области спектра. Полная сила осциллятора составляет 0,72, и закон Бера выполняется в весьма широком интервале концентраций. [c.133]

Было показано, что некоторые насекомые реагируют на молекулы феромонов в столь неправдоподобно низких концентрациях, как 10 М. Это пример одного из наиболее высокочувствительных эффектов, известных науке в настоящее время. Эти химические аттрактанты управляют многими сторонами деятельности насекомых, например поисками пищи, повадками при спаривании и выбором места для откладывания яиц. При помощи аттрактантов насекомые могут подавать сигнал тревоги, вести преследование, отличать особей своей группы от чужих и сбиваться в рой. Очевидно, действие молекул феромонов состоит не просто в стимулировании и однозначном ответном сигнале. Скорее всего, происходит более сложное воздействие, при котором феромоны вызывают модификацию физиологии организма. При этом они подготавливают организм для последующего стимулирования, в котором молекулы феромонов могут либо принимать, либо не принимать участие. [c.212]

Ряд вопросов по стерилизации мясной мухи афолатом требует дальнейших исследований. Необходимо дополнительно изучить морфологические и гистологические эффекты как макро-, так и микроскопические. Пока не установлено, действительно ли вводится сперма обработанных афолатом самцов необработанным, т. е. нормальным, самкам возможно, что изменяется характер спаривания (однократность). Необходимо также провести сравнительные опыты по скрещиванию с природными мухами для определения соотношения количеств химически стерилизованных к количеству природных самцов и самок, необходимого для успешного подавления последующих поколений. [c.292]

Ферри-ион обладает лишь пятью -электронами и, таким образом, является более слабым донором при образовании я-связи, чем ферро-ион. Чтобы получить низкоспиновое состояние в. случае ферри-иона. требуются более сильные поля лигандов. Высокоспиновые комплексы ферри-иона с ненасыщенными лигандами имеют в видимой области спектр, характерный для переноса заряда, обусловленного в этом случае частичным переходом электрона от лиганда на вакансию в нижнем -уровне иона металла. Поскольку ферри-ион имеет на один электрон меньше, его радиус меньше радиуса ферро-иона с тем же спиновым числом. Спаривание спинов также уменьшает размер катиона. Этот эффект вместе с эффектом окисления приводит к тому, что высокоспиновый ферро-ион имеет больший радиус, чем низкоспиновый ферро-ион и высокоспиновый ферри-ион, радиусы которых приблизительно одинаковы. [c.420]

Сравнить роль, отводимую в теориях ВС и МО эффектам промотирования и спаривания электронов при образовании атомами химической связи. [c.20]

Самое поразительное — это эффект спаривания меньшинства у дрозофилы (Пети, 1958 Эрман, 1967 Списс, 1968). При конкуренции самцов двух типов за самок в специальном испытательном приборе преимущество имеет редкий тип. Преимущество проявляется независимо от того, обладают ли самцы более редкого типа генетическими отличиями или же они просто были выращены в других условиях, чем их более обычный конкурент. Поскольку этот эффект зависит от каких-то обонятельных сигналов, он может играть особенно важную роль в усилении миграции или предотвращении инбридинга, так как благоприятствует самцам, которые были выращены в местах с иным составом пищи. Некоторого общего впутрипопуля-ционного преимущества для редких самцов почти любого генотипа существовать не может хотя бы по одному тому, что каждый самец в популяции с 10%-ной гетерозиготностью и 40%-ным полиморфизмом генотипически редок [c.264]

Совершенно ясно, что тонкая структура спектров ЯМР жидкостей не обусловлена прямым магнитным взаимодействием через пространство спиновых магнитных моментов (диполей) ядер, хотя подобное взаимодействие играет важную роль при исследовании спектров твердых тел [5, стр. 152 и сл.]. Теоретически показано, что благодаря тепловому хаотическому движению молекул составляющая локального поля у любого ядра, параллельная внешнему полю и возникающая в результате прямого взаимодействия диполей, усредняется до нуля [5, тр. 118]. Это эмпирически подтверждается тем, что резонансные спектры жидкостей, обусловленные только магнитноэквивалентными ядрами, ни при каких условиях не расщепляются. Например, наличие в метильной группе трех протонов сказывается на площади резонансной кривой, но не на ее множественности (см. рис. 5,6). В настоящее время считается, что тонкая структура обусловлена косвенным взаимодействием ядерных спннов через валентные электроны. Хотя суммарный спиновый магнитный момент электронов в ковалентной связи или заполненной оболочке благодаря спариванию электронных спинов равен нулю, ядерный диполь вызывает слабую магнитную поляризацию валентных электронов [32—34]. Электронная спиновая плотность, не равная нулю, появляется в других облястях связи и в зависимости от степени делокализации электронов, возможно, на более далеких расстояниях. Соседний ядерный диполь взаимодействует со спиновой плотностью в этой области, и (квантованная) энергия системы зависит от относительной ориентации обоих спиновых моментов ядер, а также от их ориентации во внешнем магнитном поле. Подобное косвенное взаимодействие не усредняется в жидкостях до нуля за счет хаотического движения молекул и вызывает расщепления, не зависящие от внешнего поля, имеющего определенный порядок величины [32]. Кроме того, как будет показано далее, постулированное взаимодействие таково, что взаимодействие между полностью эквивалентными ядрами не приводит к появлению таких эффектов, которые можно было бы установить экспериментально. [c.289]

Некоторые из первых попыток интерпретации СТВ были связаны с ароматическими радикалами, в которых неспаренный спин находится в гг-системе, как, например, в СбН5Н02 . Расчет осуществлялся по методу Хюкке.гтя, и для определения величины плотности неспаренного электрона у различных атомов углерода использовались квадраты р -коэффициентов углерода в МО, на которой находится неспаренный электрон. Экспфиментально наблюдаемое сверхтонкое расщепление обусловлено протонами цикла, которые ортогональны я-системе. Непосредственно на них плотность неспаренного электрона находиться не могла, но плотность неспаренного спина тем не менее на них ощущалась из-за так называемой спин-пол.чризации, или косвенного механизма. Мы попытаемся дать предельно простое представление этого эффекта, используя метод валентных схем. Рассмотрим две резонансные формы, представленные на рис. 9.15 для связи С — Н в такой систе.ме, в которой неспаренный электрон находится на р -орбитали углерода. В отсутствие взаимодействия между л- и а-системой (так называе.мое приближение идеального спаривания) мы можем записать волновые функции связывающей и разрыхляющей а-орбиталей, используя метод валентных схем [c.24]

В отличие от дальнодействующих сил о силах, возникающих на малых расстояниях, имеется сравнительно мало данных. Несмотря на то что природа этих сил более или менее ясна, теоретические расчеты оказываются либо неточными, либо слищком сложными для их практического использования. В случае когда два атома или две молекулы находятся настолько близко друг к другу, что их электронные оболочки перекрываются, в соответствии с принципом Паули происходит их искажение. Аналогичный эффект вызывается и кулоновскими силами, однако он принадлежит к числу вторичных эффектов. Если атомы первоначально имели заполненные электронные оболочки, то после сближения электроны препятствуют сближению атомов друг с другом, что приводит к увеличению плотности заряда в области, расположенг ной между атомами. В результате заряды ядер экранируются, вследствие чего будет происходить взаимное отталкивание атомов. Если атомы не имели заполненной электронной оболочки, то увеличение плотности заряда между ними может происходить за счет спаривания электронов, приводящего к образованию химической связи. Таким образом, короткодействующее силы отталкивания атомов и молекул имеют ту же природу, что и химическая связь. Короткодействующие силы часто называют перекрывающимися или валентными силами. Они называются также обменными силами из-за применяемого обычно математического метода, в соответствии с которым строится приближенная волновая [c.205]

Интересная особенность заключается в обнаружении NOE эффекта между химически эквивалентными протонами, например, в симметричных молекулах. Этого можно достичь использованием принципа, рассмотренного выше, который состоит в использовании SELIN OR-ме-тодики с последующим переносом NOE эффекта. Эквивалентность двух протонов нарушается за счет спаривания одного из них со связанным атомом [99]. Можно также использовать gs-HSQ сэндвич с J разрешаемой связью. Это позволяет измерять протон-протоные связи в случаях, когда протонные сигналы накладываются друг на друга или скрыты под другими резонансами [80]. [c.94]

Большое значение имеют эффекты сольватации. Было показано, что реакционная способность различных анионов может изменяться [157]. Известно, что водородная связь понижает реакционную способность нуклеофильных частиц. Поэтому присутствие спирта в реакционной смеси может замедлять реакцию. Для алифатических сшхртов с нормальными цепями это обстоятельство не иредставляется особо важным с препаративной точки зрения, так как даже в присутствии избытка спирта протекает полный алкоголиз при комнатной или близкой к комнатной температуре. Это, однако, не наблюдается для реакций с фенолами. Недавно было установлено [135], что реакцию с феноксидом натрия можно ускорить проведением ее в тетрагидрофуране. который не только не может образовать водородную связь с анионной частью этого реагента, но, возможно, довольно прочно соединяется с ионом натрия и, таким образом, повышает еще больше реакционную способность реагента. До сих пор мало изучена истинная природа этого нуклеофила. Реагенты этого типа часто существуют в растворе в различных степенях агрегации и спаривания ионов. Явление координации ионов металла с донорными растворителями, например тетрагидрофураном, по сравнению с инертными растворителями (бензолом) должно ослаблять степень агрегации и облегчать разделение пар ионов, каждый из которых способен увеличивать реакционную способность реагента. Очевидно, следует ожидать [c.55]

Спаривание электронов является магнитньш эффектом, тогда как взаимодействие связывающих электронов с ядрами атомов, вступивших в химическую связь, определяется электростатическими силами. Преобладающая часть электронного облака связи, без сомнения, находится между связанными ядрами. Однако характер движения электронов в поле двух ядер позволяет предполагать, что разрыхляющие и орбитали, несмотря на их высокую энергию, не остаются абсолютно свободными от электронной плотности. Небольшая доля двух связывающих пар электронов должна приходиться на разрыхляющие орбитали. Очень слабое заселение Ч в обычных условиях, близких к стандартным, позволяет относить их к числу вакантных орбиталей. Расстояние между и Р -орбиталями, а также между и Т -орбиталями на энергетической шкале называется энергетической щелью и может быть определено из электронных спектров поглощения [c.65]

Детальное исследование термодинамики переходов спираль — клубок проведено а простейших моделях — на олигорибоадени-ловых кислотах [111, 112]. При низких pH олигоаденины образуют двойные спирали, начиная с тетрануклеотида. Возможные модели спаривания тринуклеотидов, предложенные в работе [111], показаны на рис. 8.22. Вообш,е говоря, число разных двойных спиралей с п связанными парами при данной степени полимеризации N равно (N — п1) . Переходы изучались по гипохромному эффекту при 2650 А для М от 6 до 10. Образование двойной спирали из двух цепей характеризуется двумя константами—константой нуклеации р и константой роста спирали S. Константа s = exp(—AH/RT + kS/R). Константа равновесия для перехода две цепи двойная спираль равна [c.518]

Для последнего из приведенных радикалов эта реакция при температуре 100—110° вообще не наблюдается и становится заметной только выше 150°. Следовательно, наибольшей активности свободного радикала должна отвечать не повышенная электронная плотность, а наименьшее возмущение у реакционного центра — места локализации неснаренного электрона. Поэтому введение любого заместителя в свободный радикал СНд- неизбежно приведет к уменьшению его реакционноспособности либо в результате втягивания электрона (электрофильные заместители или эффект сопряжения), либо из-за частичного спаривания (заместители с положительным индуктивным эффектом). [c.190]

Рассмотрим теперь, каким образом эти два ряда кислородных соединений образуются за счет участия электронов. Для этого будем исходить из кислород-1ЮГ0 атома, представленного на рис. 52, а. Когда 1 s-орбита водородного атома с единственным электроном перекрывает одну из 2р-орбит некоторого кислородного атома, содержащую только один электрон, например 2р на рис. 52, а, и спаривается с нею, образуется стабильная молекула гидроксила, или ОН. В другой незавершенной 2р-орбите кислорода, например 2р , остается единичный или неспаренный электрон. Наличие неспаренного электрона должно сообщить гидроксилу парамагнитные свойства и открыть возможность для дальнейшего образования химической связи. Среднее распределение электронов в связывающей молекулярной 2ру—ls-орбите (так называемой сигма-орбите) может быть таким, что электронная плотность становится более высокой около кислородного атома. В таком случае молекула должна обладать электрическим моментом. При таком же присоединении другого атома водорода со спариванием 2р -орбиты образуется вода. Поскольку 2р - и 2р2-орбиты, спаренные с атомами водорода, ориентированы под прямым углом, молекула воды должна быть V-образной. Это доказывается экспериментально фактический угол между ОН-связями составляет 104°31 [39]. Разность между 104 и 90° приписывается электростатическому отталкиванию между атомами водорода и другим эффектам, которые не приняты во внимание в рассматриваемой нами простой модели, например влиянию гибридизации. Асимметрическая структура должна способствовать образованию у молекулы воды электрического момента последний оказался равным 1,85-10 GSE. [c.269]

Первыми серьезными сведениями о существовании феромонов у насекомых мы, безусловно, обязаны замечательным трудам А. Фабра. Он заметил, что самка бабочки Saturnia pyri (ночной павлиний глаз) способна привлекать самца на очень большом расстоянии, и доказал, что эта способность обусловлена запахом , который можно передать какому-нибудь постороннему предмету, например клочку ваты или кусочку пробки тогда этот предмет начинает привлекать самца точь-в-точь как живая самка. Фабр также доказал, что самец воспринимает запах усиками-антеннами если эти антенны обрезать, то самец не сможет найти самку. Привлечение самца с большого расстояния (до нескольких километров) — не единственный эффект, вызываемый запахом , который одновременно приводит самца в состояние полной готовности к спариванию, т. е. обладает афродиазическим действием. Сегодня половые феромоны обнаружены уже у многих видов насекомых, а список выделенных в чистом виде и химически полностью охарактеризованных феромонов выглядит внушительно. [c.111]

Токсичность является основной целью при применении химикатов, однако изменения в поведении, вызываемые репеллентами и ат-рактантами, также весьма важны. Истинное влияние этого изменения поведения значительно сложнее, чем вкладывается в смысл слов репеллент или атрактант. Так, например, локомоторные реакции могут быть ослаблены, усилены или направлены в обратную сторону, так же как питание, спаривание и яйцекладка [6, 139]. Скорее всего, химические агенты имеют не однозначный эффект, выражающийся как в токсичности, так и в изменении поведения 1171]. [c.242]

Повторное отравление. Животные. У мышей, вдыхавших 2 дня по 23 ч 128 мг/м , обнаружены дегенерация гепатоцитов и некроз эпителия почечных канальцев. Концентрации от 1 190 до 119 700 мг/м при ингаляции 5 раз по 6 ч в день не вызывали признаков мутагенного эффекта или нарушения плодовитости интактных мышей-самок при спаривании с отравленными самцами [5, с. 161. При 14-суточном потреблении Д. с питьевой водой в дозах 1/100 и 1/10 от ЛД о (соответственно 21 и 210 мг/кг) у мышей не обнаружено изменений по физиологическим, биохимическим, гематологическим показателям (Barnes et а .). Токсический эффект при непрерывном и периодическом воздействии различен гибель подопытных животных при непрерывной ингаляции наступает при меньших концентрациях при одинаковой общей продолжительности экспозиции (Зарембо, Гуменный). [c.432]

Вследствие действия двух эффектов корреляции зарядов, возникающей в результате электростатического отталкивания, и корреляции спинов (по принципу Паули электроны с противоположными спинами стремятся к спариванию), наиболее вероятно расположение каждого квартета электронов вокруг ядра в виде тетраэдра. Линнет предложил считать, что два тетраэдра вокруг данного ядра нескоррелированны относительно друг друга. Этот вывод непосредственно вытекает из противоположного действия обоих выше упомянутых эффектов (см. гл. 7), Если же эти эффекты в первом приближении уравновешивают друг друга, то оба тетраэдра пространственно скоррелированы. [c.198]

Искажение вследствие эффекта Яна — Теллера может быть вызвано также наличием на 4г 0рбиталях у иона, координированного по 9ктаэдру, одного, двух, четырех или пяти электронов. Это легко понять, глядя на нижнюю часть диагра.ммы на рис. 26.16. В случае одного /ог- Электрона удлинение связей вдоль одной оси вызывает стабилизацию на бз/З. Расщепление /., -орбиталей происходит и при сжатии октаэдра по одной из осей, причем расщепленные уровни располагаются в обратном порядке по отношению к случаю осевого растяжения, указанному на рис. 26.16. Энергия стабилизации при этом будет вдвое больше, т. е. равна 2б.,/3. Очевидно, то же произойдет и при конфигурации В случае иона с конфигурацией разумно предположить, что а-электроны останутся неспаренными, так как величина б намного меньше энергии спаривания вытягивание октаэдра по оси оказывается при этом [c.76]

Антиферромагнитное взаимодействие. Еще одно свидетельство в пользу перекрывания d-орбиталей иона металла с орбиталями лигандов в соединениях, обычно описываемых как ионные , следует из подробного анализа антиферромагнетизма, наблюдаемого, например, в окислах МпО, ЕеО, СоО и NiO. Как уже отмечалось (стр. 27), антиферромагнитные вещества при высоких температурах подчиняются закону Кюри или Кюри — Вейсса, но ниже определенной температуры (точки Нэеля) их магнитная восприимчивость не возрастает, а уменьшается при понижении те.мпературы. При помощи дифракции нейтронов было убедительно доказано, что этот эффект не может быть вызван спариванием электронов внутри каждого иона. Он объясняется способностью ионов упорядочивать свои. магнитные моменты так, что у одной половины ионов моменты направлены противоположно моментам другой половины ионов. В случае окислов между каждой парой ближайших ионов металла находится ион кислорода, и такое антипараллельное упорядочение нельзя объяснить прямым воздействием одного магнитного диполя на другой они слишком удалены друг от друга, чтобы вызвать столь значительный магнитный эффект. Поэтому полагают, что в этом взаимодействии принимают участие ионы кислорода. Рассмотрим цепь типа М +—О —М +, в которой у каждого иона металла имеется один неспаренный электрон. У иона кислорода есть пары электронов на я-орбиталях. Если d-орбиталь иона металла, на которой находится неспаренный электрон, перекрывается с л-ор-биталью иона кислорода, то его электрон может частично занимать d-орбиталь. Однако при этом спин этого электрона по правилу Паули должен стать антипараллельным спину d-электрона. Тогда спин второго л-электрона будет параллельным спину d-электрона первого иона металла. Если этот л-электрон таким же образом частично [c.89]

Преимущество пользования термином снижение размножения по сравнению с термином стерилизация иллюстрируется результатами первой серии опытов с 22—24-часовыми предкуколками. При спаривании самок от обработанных предкуколок с самцами от необработанных предкуколок отрождение личинок происходило из 90% отлоясенных яиц, что определенно указывает лишь на небольшой стерилизующий эффект. Однако важна не только жизнеспособность яиц, но также количество отложенных яиц. В этом же опыте от салюк, выведенных из обработанных афолатом предкуколок, получено только по 19, а от нормальных — по 237 лсизнеспособных яиц. [c.280]

Характеристика элемента. У кислорода по сравнению с атомом азота падает величина энергии ионизации, что вызвано спариванием электронов. В атоме азота пять электронов второго уровня занимают 2s2- и 2/ з-орбитали. При этом каждый из трех 2р-электронов располагается на одной из трех2р-орбиталей. В атоме кислорода на этом втором уровне появляется шестой электрон, так как уже нет свободной 2р-орбитали, то этот электрон вынужден располагаться на одной из тех 2р-орбиталей, где уже есть электрон. Межэлектронное отталкивание резко возрастает и перекрывает эффект действия заряда ядра. Кислород ионизируется легче, чем азот. Этим, между прочим, объясняется содержание ионосферы Земли, где много озона и ионов кислорода. Атом О имеет электронную конфигурацию ls 2s 2pJ2py 2p в которой находятся два неспаренных электрона. Иначе говоря, этот атом — бирадикал, а радикальные частицы — одни из самых активных. Действительно, кислород реагирует со всеми элементами, кроме гелия, неона и аргона. Он предопределяет форму существования всех остальных элементов. В свободном состоянии кислород — двухатомный парамагнитный газ. Его парамагнетизм обусловлен тем, что при образовании связей между двумя атомами у каждого из них остается неспаренным один электрон O = d . Кислород — электроотрицательный элемент и по величине электроотрицательности уступает только фтору. В подавляющем большинстве случаев ему приписывают степень окисления —2, хотя известны для него и другие степени окисления —1, О, -fl, 4-2, +4. [c.229]

В обзоре, составленном Джонсом [126], рассмотрено большинство калориметрических работ для неорганических систем, выполненных до 1961 г. Возрождение интереса химиков-неоргаников к теории кристаллического поля, начавшееся после 1952 г., привело к необходимости получения большого числа данных о ДЯс, нужных для проверки теории кристаллического поля и теории молекулярных орбиталей. К сожалению, в те годы таких данных почти не было, и первоначальные попытки скоррелировать экспериментальные данные с теорией в основном базировались [127] на известных к тому времени значениях теплот гидратации, энергии решетки для дигалогенидов и энергии сублимации металлов. Большой интерес вызывала возможность корреляции экспериментальных значений ДЯсДЛя ионов элементов первого переходного ряда с предсказаниями теории кристаллического поля в связи с ожидаемыми эффектами, обусловленными стабилизацией в поле лигандов и энергией спаривания спинов, что должно было сказаться на величине ДЯ . Однако, несмотря на большой теоретический интерес к подобным калориметрическим данным, было проведено, по-видимому, очень мало исследований, посвященных калориметрическим измерениям для других, не высокоспиновых комплексов двухзарядных ионов первого ряда переходных элементов. [c.64]

То обстоятельство, что при нагревании РНК поглощение в ультрафиолете увеличивается на 20—30% (в ДНК на 40%), говорит о наличии у РНК более или менее упорядоченной структуры и не позволяет рассматривать ее как клубок со случайно связанными ларами оснований. Действительно, при неспецифи-чеоком спаривании оснований, вероятно, не мог бы возникнуть гипохромный эффект, для которого требуется, чтобы основания были не только связаны водородными связями, но и расположены стопкой одно над другим. Таким образом, в РНК должны существовать спиральные области. Это заключение подтверждается соответствием между данными по изменению поглощения в ультрафиолете и изменению оптического вращения (фиг. 68). В разд. 4 гл. XVI мы видели, что оптическое вращение служит чувствительным показателем содержания спиральных форм в белках. Тот факт, что увеличение поглощения в [c.350]

Разность энергий межэлектронного взаимодействия в этих двух конфигурациях есть не что иное, как энергия спаривания П (стр. 90), которая здесь, однако, должна вычисляться для состояний электронов на соответствующих МО (а не АО ц. а.). Она может быть выражена теми же формулами (IV. 38), в которых параметры Рака В и С должны быть взяты с учетом ковалентности (ср. с нефелоксетпческим эффектом, стр. 254). Как и ранее, условия П < О и П > О определяют возможность реализации высокоспинового и низкоспинового октаэдрических комплексов для конфигураций с л = 4, 5, 6, 7 (табл. У.З). Для тетраэдрических комплексов различия в полном спине основного состояния могут быть для электронных конфигураций ц. а. с л — 3, 4, 5, 6. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология