Медь соединения ее как катализаторы при

Декарбоксилирование. — Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования (отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Как указано выше, свободный от тиофена бензол был впервые получен именно этим методом (см. 17.1). Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора (Дж. Джонсон, 1930). Этот метод находит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего ароматическими свойствами. Так, фурфурол, получаемый в технике переработкой кукурузных кочерыжек (см. том I 12.15), превращают по реакции Канниццаро в фурфуриловый спирт и фуранкарбоновую-2 кислоту, которую затем декарбоксилируют [c.179]

Селвуд [14] на основании измерений магнитной восприимчивости пришел к выводу о том, что медно-хромовой катализатор не является ни просто хромитом меди, ни механической смесью окиои меди и хромита меди. Этот катализатор при низких температурах обладает ферромагнитными свойствами, тогда как такими свойствами не обладают ни хромит меди, ни скись меди, ни механичесюие смеси этих двух соединений. Диспергированная окись меди также не обнаруживает ферромагнитных свойств . Селвуд полагает, что термин хромит меди для этого катализатора несомненно, неправи /1ен и вводит в заблуждение, как это показали рентгенографические исследования Страупе [15а] я исследования ферромагнитных свойств, приведенные автором . Это заключение подтверждается тем фактом, что хромит меди, который остается после удаления окиси меди при действии кислоты, неактивен в качестве катализатора гидрогенизации сложных эфиров. [c.14]

Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Fe, Sb и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы броми-рования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.329]

Выход адипиновой кислоты повышается, когда окисление осуществляют в двухтемпературном режиме при 60—80 °С на первой стадии и при 100—120°С на второй (это объясняется тем, что образование промежуточных продуктов синтеза адипиновой кислоты протекает с более низкой энергией активации, чем для промежуточных стадий получения побочных веществ, в то время как для гидролиза этнх веществ в адипиновую кислоту требуется повышенная температура). Положительно влияет также медь-ванадиевый катализатор, добавляемый в виде оксида меди и метаванадата аммония (в количестве 0,07% каждого компонента в расчете на взятый циклогексанол). Медь связывает оксиды азота в комплексы, а ванадиевые соединения ускоряют целевую реакцию и повышают выход адипиновой кислоты до 90—95%. [c.392]

Синтез при низком давлении проводится на цинк-медь-алюминиевых или цинк-медь-хромовых катализаторах при температуре 250—300°С и давлении 5—10 МПа. Использование в этом методе низкотемпературных катализаторов, активных при более низких давлениях, позволяет снизить энергозатраты на сжатие газа и уменьшить степень рециркуляции непрореагировавшего сырья, то есть увеличить степень его конверсии. Однако, в этом методе требуется особо тонкая очистка исходного газа от соединений, отравляющих катализатор. [c.264]

В 1923 г. появились сообщения [120] о синтезе синтола (смесь кислородных соединений с небольшой примесью углеводородов) из окиси углерода и водорода при 400—450° и давлении 100—150 ат в присутствии железных стружек, пропитанных щелочью, а позднее железо-медных и кобальт-мед-пых катализаторов [121]. [c.556]

Гаттерман и Кох (1897) нашли способ непосредственного введения в соединение формильной группы (—СНО) при помощи реак-Щ-1И, аналогичной синтезу кетонов по Фриделю—Крафтсу и заключающейся в применении смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии галоидного металла (обычно смеси хлористого алюминия с однохлористой медью) как катализатора (синтез Гаттермана—Коха) [c.374]

Содержание меди в катализаторах колеблется от 20 до 50% (в пересчете на окись). Наличие в низкотемпературных катализаторах соединений алюминия, марганца и магния сильно повышает их стабильность, делает более устойчивыми к повышенной температуре. [c.371]

Медь даже в небольших количествах очень сильно мешает определению молибдена. (717, 1117]. Для него получают слишком низкие результаты. Медленная реакция аутоокисления пятивалентного молибдена кислородом воздуха резко ускоряется в присутствии меди как катализатора. Предполагается, что при этой реакции образуется перекись водорода в качестве промежуточного продукта. Когда раствор соединения пятивалентного молибдена, полученного в ртутном редукторе, фильтруют в присутствии воздуха, то происходит окисление следовых количеств ИОНОВ одновалентной меди кислородом с образованием перекиси водорода, которая затем окисляет некоторое количество пятивалентного молибдена. Вследствие протекания этой реакции для молибдена получают низкие результаты. В то же время при определенных условиях (1Л НС1) пятивалентный молибден спо собен восстанавливать медь до одновалентного состояния. [c.191]

Получение и-фенилендиамина из л-дихлорбензола описано в ам. пат. 1919 г. Оно проводится посредством аммиака (избыток Ю—20% от теоретического количества) в присутствии соединения меди как катализатора. [c.204]

В обмене хлорного атома на гидроксил (получение фенола из хлорбензола) играют роль также заключающие медь катализаторы и вместе гидроксил-ионы. Медные стенки аппарата — катализатор гетерогенный, быть может, частично работающий в направлении образования содержащих медь соединений, гомогенно катализирующих реакцию. Присутствие железа (в молекулярном или ионном состоянии) благоприятствует сдвигу реакции в направлении конденсации в дифенильные производные. [c.472]

Тищенко установил, что оптимальная температура гидролиза 550—600 °С. Наилучшие результаты получаются при использовании в качестве катализатора хлорида магния, нанесенного на силикагель и активированного соединениями меди. Активность катализатора снижается довольно быстро. Регенерируют его нагреванием в токе воздуха при 600—700 °С. [c.167]

Первая наша работа в этой области была посвяш,ена исследованию каталитической активности, хемосорбционной способности и магнитных характеристик ряда сплавов никель — медь [1]. Катализаторы готовили совместным осаждением карбонатов меди и никеля, с последуюш,им восстановлением до металлов. Рентгеновским и магнитным методами было показано, что при этом образуются такие же твердые растворы, как и при сплавлении этих металлов. Магнитные измерения полученных сплавов показали, что магнитный момент образцов падает по мере повышения содержания меди в сплаве, причем значение его достигает нуля (заполнение с -зоны сплава) при содержании около 80% меди в сплаве. Удельная каталитическая активность (при гидрировании бензола) и хемосорбционная способность (по адсорбции сернистых соединений) изменяются аналогичным образом (рис. 1). [c.182]

Митташ [201], изучая изменение активности молибденового катализатора промотированного железом, кобальтом и никелем, при синтезе аммиака, нашел, что только при избытке молибдена над количеством, требующимся для соединения с никелем, получаются устойчивые катализаторы высокой активности. При добавлении никеля в количествах, больших, чем требуется для образования никель-молибденового соединения, катализатор терял свою активность полностью при продолжительной работе (фиг. 28 и 29). В катализе хлорноватистокислого натрия [171, 172] отношение числа атомов меди (катализатор) к числу атомов магния (промотор), дающее максимальное промотирование, равно 1 3 или 1 4 действие промотора практически исчезает при отношении Си Мд = 1 8. [c.360]

Для ацетиленида меди (а также серебра) очень специфично присоединение ацетилена по С=0-связи карбонильных соединений с образованием ацетиленовых спиртов [687—697, 1177]. Ацетилен выступает здесь в качестве донора водорода, который присоединяется к кислороду карбонильной группы, в то время как к ее углеродному атому присоединяется этинильный остаток —С=СН (реакции этинилирования). Родственным процессом является димеризация (тримеризация) ацетилена [624—629], легко протекающая при низких температурах в растворах хлоридных комплексов одновалентной меди. Соединения меди являются, вероятно, наиболее активными катализаторами реакций этинилирования. Соли серебра ускоряют присоединение перекиси водорода к аллиловому спирту, значительно уступая по активности солям ртути, железа и вольфрамовой кислоте [951]. [c.1219]

Следы ионов двухвалентной меди уменьшают продолжительность индукционного периода [108] при аутоокислении олефинов на 39—97%. Соединения, способные восстановить металл, отсутствуют вначале. Такими восстановителями могут быть антиокислители в результате образуется металлическая медь, являющаяся катализатором [c.319]

Практически количественный выход этого же соединения бы. достигнут путем добавления к о-иоднитробензолу при 190° четырех эквивалентов свежеосажденной меди. Медный катализатор приготовлялся по методике, описанной в литературе. [c.242]

Способ получения диэтиламиноацеталя маннита в литературе не описан. Это соединение получено нами аминирова-нием хлорацетали маннита с диэтиламином прн повышенном давлении в присутствии однохлористой меди как катализатора [1, 2]. [c.37]

Из теплообменника 2 исходцая смесь поступает в паровой подогреватель 3, который служит для нагрева газа при пуске, а при нормальной работе лишь гарантирует поддержание бензола в парообразном состоянии. Далее смесь поступает в колонну форконтакта 5, где на медь-магниевом катализаторе сырье очищается от сернистых соединений. Очищенная смесь (содержание серы менее 0,00001%) поступает в реакторы гидрирования. [c.29]

Авторы работы [96] изучали реакцию катализа на поверхности контакта ПХА и катализатора при действии органических соединений, являющихся продуктами разложения связующего вещества при горении твердого топлива, Полученные результаты использованы для анализа механизма взаимодействия углеводородного горючего с ПХА в присутствии катализатора хромита меди. Как показали опыты по измерению тепловыделения и энергии активации при различном содержании катализатора, процесс носит по существу гетерогенный характер. Хромит меди как катализатор играет двойную роль увеличивает скорость разложения ПХА и интенсифицирует окисление молекулы горючего. Комбинация этих двух факторов необходима для эффективного действия катализатора. Катализатор, обеспечивающий лищь интенсивное разложе ние ПХА, оказывает слабое влияние на скорость горения смесевых топлив. [c.308]

О2 СН3ОН в спиртовоздушной смеси и зависящая от этого соотношения температура процесса, нагрузка на катализатор, высота его слоя и др Присутствующие в метаноле непредельные соединения вызывают отложение сажи в порах катализатора, а альдегиды и кетоны повышают кислотность формалина, осмо ляются и уменьшают активную поверхность катализатора Особенно много сажи выделяется в присутствии окислов железа, а отчасти и меди Рели катализатор понизил свою активность, то его осторожно прокаливают при 600—650 °С, частично освобождая от органических отложений, и дополнительно наносят 5-7 % Ае [c.146]

Для облегчения регенерации катализатора, осажденного на силикатноалюминиевом носителе, применяемого при гидрогенизации углеводородов в температурном интервале 482 —538° и регенер 1руемого выжиганием отложившегося углерода и серы, предложено добавлять к контактной массе 0,1—0,5% окислов металлов марганца, никеля, кобальта или меди или их соединений, катализатор формовать в цилиндрики высотой 2 мм к диаметром 2 мм и периодически его окислять [401]. [c.313]

В более жестких условиях (при / 140—190 °С и давлении водорода примерно 60атм) смеси карбоксилатов металлов и триэтилалюминия (соотношение алюминий карбоксилат 3 или 4 1) катализируют восстановление ароматических колец. Порядок активности металлов таков никель >> кобальт > железо > хром > медь. Растворы катализаторов имеют темную окраску, но истинно гомогенны [177]. Аналогичные результаты получаются при использовании ацетилацетонатов металлов (2-10 М) и триэтилалюминия (соотношение алюминий металл от 6 до 8 1) [178]. Другие соли металлов не так эффективны, как в реакции гидрирования олефинов. Введение алкильных групп в ароматическое кольцо уменьшает скорость гидрирования. Величина энергии активации для гидрирования бензола составляет 9,6 ккал [179]. Как и в случае олефинов, скорость гидрирования описывается уравнением —d[H ldt == [Нг] [катализатор] и не зависит от концентрации субстрата. Активное промежуточнбе соединение, по-видимому, стабилизируется аре-новыми лигандами, которые последовательно восстанавливаются вначале до циклогексадиена (медленно), затем до циклогексена и, наконец, до циклогексана (быстро) [179]. [c.71]

Никель является, вероятно, более активным катализатором в реакциях гидрогенолиза эфиров, чем хромит меди. Однако в отношении расщепления фурановых соединений хромит меди как катализатор более удобен потому, что по сравнению с никелем он менее активен в отношении гидрирования двойных связей. В присутствии хромита меди гидрирование по двойной связи не протекает до завершения гидрогенолиза. В присутствии никелевого катализатора на кизельгуре гидрирование некоторых эфиров протекаете большей скоростью, чем их гидрогенолиз. Так, взаимодействие дифенилового эфира с водородом по уравнению (4) над никелевым катализатором на кизельгуре при 150° приводит к образованию дициклогексилового эфира с выходом 42% [c.107]

В связи с облегчением протекания лимитирующей стадии при более анодных значениях потенциала на скорость процесса большое влияиие оказывают строение и реакционная способность нитросоединений. На примере восстановления нитробензола и его производных на никелевых и никель-медь-железных катализаторах на глине [6] показано, что скорость реакции возрастает с увелигчением положительного значения константы заместителей Гаммета и смещения потенциала катализаторов аналогично результатам на платиновой черни [27]. Выявленная корреляция позволяет судить о реакционной способности ряда нитросоединений и скорости их восстановления по потенциалу катализатора в момент реакции. Скорость восстановления производных ди-яитродифениловых эфиров ускоряется применением смешанных протонодонорных растворителей, содержащих спирты (метанол, этанол) и аммиак 7]. Расчет числа атомов в активном центре, по Кобозеву, в случае гидрирования сложных по строению органических соединений на палладиевых катализаторах на окиси алюминия указывает на его двухатомность [8]. Универсальность двухатомного ансамбля при гидрогенизации органических соединений отмечали Кобозев и др. Она следует из принципа геометрического соответствия муль-типлетной теории Баландина. [c.51]

ВИЯ глицеридов линолевой кислоты с водородом. В результате возрастания энергии связи и относительного содержания адсорбированного водорода на поверхности наблюдается резкий рост удельной скорости поглощения водорода при гидрировании в указанном ряду катализаторов. Особенно значительный эффект был достигнут при широком варьировании количественных соотношений компонентов никель-мед-яого катализатора с промотором на глине. При оптимальном содержании компонентов из-за увеличения энергии связи Н—К происходит наименьшее смещение потенциала катализатора (50 мв), и реакция протекает практически мгновенно. Следовательно, для соединений первой группы скорость реакции возрастает пропорционально энергии связи прочноадсорбированного водорода и содержанию его в катализаторе. В случае соединений, восстанавливающихся по электронному механизму (и-бензохинон, производные динитродифенилового эфира, нитробензол), скорость воспроизводства водорода увеличивается при возрастании смещения потенциала в анодную сторону при введении электроноакцепторных заместителей (например, в бензольное кольцр) или применении протонодонорных растворителей, содержащих аммиак. [c.53]

Природой адсорбированного водорода определяются не только активность и стабильность металлических катализаторов, но и избирательность их действия. Влияние этих факторов можно проследить на реакции гидрирования диметилэтинилкарбинола. Хроматографический анализ продуктов гидрирования в процессе реакции показывает, что на никелевых катализаторах избирательность процесса повышается с увеличением доли прочноадсорбированного на поверхности водорода (табл. 3). На никель-кизельгуровом катализаторе, адсорбирующем в основном слабосвязанный водород, реакция протекает по механизму одновременного присоединения водорода к исходному и промежуточному соединению, и избирательность процесса низка. С увеличением энергии связи Н—К и доли прочносвязанного водорода в представленном ряду катализаторов начинает преобладать стадийный механизм гидрирования. Максимальное образование диметилвинилкарбинола (87,6 %) после поглощения одного моля водорода наблюдается в присутствии никель-медь-железного катализатора на глине, адсорбирующего однородный прочносвязанный водород. [c.56]

Меервейна — Понндорфа — Берлея). Исследовал (1927) комплек-сообразование слабых электролитов, которое имеет важное значение в осуществлении органических реакций образования оксониевых солей с фтористым бором, хлористым алюминием и т. п. Эти исследования Меервейна рассматривают как начало теории карбоний-ионов. Открыл (1939) реакцию взаимодействия арилдиазонийга-логенидов с непредельными соединениями (катализатор — соли одновалентной или двухвалентной меди), приводящую к образованию продуктов присоединения арильного радикала и атома галогена по кратной связи (реакция Меервейна). [228, 339] [c.329]

Алкилгалогениды сурьмы получают прямой реакцией между сурьмой и алкилгалогенидом при 370° С в присутствии меди, служащей катализатором или стандартным методом из алкилпроизводных Получены такие трифторметилпроизводные, как (СРз)з5Ь, (СРз)25Ы, (СРз)5Ы2, (СРз)25Ь — 5Ь(СРз)2, а также перфторвиниловые соединения, исходя из соединений Гриньяра . Был выделен весь ряд метилгалогепидов сурьмы однако единственное применение в промышленности эти соединения нашли лишь в качестве компонентов каталитической системы в сочетании с галогенидом алюминия и соединением ванадия для полимеризации олефинов [c.138]

Каталитическое гидрирование. Применяется для восстановления органических- соединений различных классов. Оно получило широкое распространение в промышленности органического синтеза. В качестве катализаторов применяют платину, палладиевую чернь, никель и, в частности, никель Ренея [получается при обработке сплава никеля с алюминием (1 1) едким натром]. Используют также сложные катализаторы, состоящие из смеси окислов хрома и некоторых других металлов (меди, цинка). Катализаторы применяют в мелкораздробленном состоянии, часто на носителе (активированный уголь, асбест). [c.141]

Биггс н Бейлер [26] провели, кроме того, сравнение бензольного экстракта н кубового остатка и нашли, что при последовательной повторной гидрогенизации как экстракта, так и остатка приблизительно 80% з глерода переходит в масла, растворимые в циклогексане. Гидрогенизация производилась при 350° с медио-хромовым катализатором Адкинса. Растворимые масла далее были подвергнуты гидрогенизации над никелевым катализатором, по Ренею, при 220° для завершения дальнейшего насыщения и затем были разделены по фракциям и охарактеризованы по молекулярному весу, температуро кипения, показателю преломления и отношению водорода к углероду (см. табл. 18, в которой приведены также физические константы некоторых известных гидроароматических соединений). Кроме того, было определено содержание гидроксильных групп ацетилированием. [c.287]

При араминировании галоидантрахинонов в присутствии соединений меди влияние катализатора меньше всего сказывается в случае фторантрахинона, и порядок подвижности галоидов изменяется Вг- > I- > Р- > С1-. [c.86]

Для обмена хлора на аминогруппу характерными катализаторами являются соединения одно- и двухвалентной меди. Собственно катализатором являются комплексные медно-аммиачные ПОНЫ Си(ЫНз)г+ или Си(ЫНз)4++, образующие с ароматическим галоидосоединением комплекс, содержащий подвижный галоид, напрнмер Ar l Си(МНз)2+. [c.805]

Обычный метод получения основан на взаимодействии алкоголята натрия со спиртовым раствором соли цинка. Простые соединения цинка, например бутилат, амилат и циклогексилат, используются в качестве вулканизующих реагентов для эпоксидных смолАлкоголяты цинка, используемые в количестве 0,05—0,3%, совместно с коллоидной медью служат катализаторами гидрирования жирных кислот и их производных, проводимого при 200— 300° С и 200—700 ат с образованием жирных спиртов [c.203]

В настоящее время главными составными частями катализаторов, применяемых в промышленности, являются окислы железа, приготовленные либо из минералов, например сидерита, либо из других соединений железа. Активаторы, например окислы хрома и церия, заметно улучшают действие окислов железа. Эванс и Ньютон указывают, что окиси -кобальта и железа работают весьма эффективно при 380 и 444° С, когда они соответствующим образом активированы окисями алюминия, хрома, марганца и калия. Най- дено, что для работы при низких температурах наиболее подходящими являются смеси из окисей кобальта, алюминия и калия или келеза, алюминия и калия. Активированная окись кобальта представляет собою лучший катализатор при низких температурах, сравнительно с активированной окисью железа, но проявляет ббль-шую, чем последняя, чувствительность к отравлению серой. В одной из последних работ ИЛСА были получены катализаторы из сплавленной окиси кобальта, активированные довольно большими количествами меди эти катализаторы способны конвертировать водяной газ при 300° С и объемной скорости 5000 без сопутствующего образования метана. [c.166]

Иолы металлов в природных гидролитических системах, несомненно, играют важную роль. Необходимость присутствия магния для гидролиза АТФ была истолкована (Сцент-Дьерди [47]) на основе предположения, что магний оказывает поляризующее действие на изогнутую молекулу АТФ (рис. 19). Вполне естественно, что гидролитические эффекты могут быть вызваны и комплексными ионами, Вагнер-Яурегг с сотрудниками [48] показал, что некоторые хелатные комплексы меди являются катализаторами гидролиза диизопропилфторфосфата (ДФФ). Наибольшей активности соответствуют комплексы, содержащие в качестве лигандов этилендиамин, а-дипиридил, гистидин, о-фенантролин, имидазол. Активные комплексы представляют собой координационно-ненасыщенные соединения. Места в координационной сфере, представляющие собой реакционное пространство комплекса (пятое и шестое места), в водных растворах заняты гидроксилом или молекулой воды. Дальнейшие исследования обнаружили те же закономерности, что и наблюдавшиеся нами у каталазно-активных комплексов. В частности, повышение устойчивости понижает каталитическую активность активность является функцией pH и существенно зависит от наличия хелатного кольца. [c.160]