Полиметилметакрилат растворители и температуры

Полиметилметакрилат [-СН2-С(СНз)СООСНз-] получают полимеризацией мономера в присутствии инициаторов или катализаторов. Метилметакрилат при хранении под действием кислорода и солнечного света полимеризуется, поэтому в него вводят ингибиторы. Полиэфиры кислот в отличие от полимерных кислот не растворимы в воде, но растворимы в органических растворителях, таких как сложные эфиры, кетоны, ароматические углеводороды и галогенпроизводные углеводородов. Полиметилметакрилат получают блочным и эмульсионным методами. Это прозрачный, даже в толстом слое, полимер, который используется для получения оптически прозрачных стекол. Полиметилметакрилат устойчив к действию растворов кислот и щелочей, не растворяется в бензине и маслах, легко обрабатывается механическим способом, при температурах [c.58]

Этот пластик производится в больших количествах и поступает в продажу под названием ТРХ. Плотность его 0,83 г/см , ниже чем у всех известных термопластов, температура плавления 240 °С. Изготовленные из этого материала прессованные детали сохраняют стабильность формы прп температуре до 200 °С. Кроме того, пластик ТРХ прозрачен. Светопроницаемость достигает 90%, т. е. несколько меньше, чем у плексигласа (у полиметилметакрилата 92%). Недостатком является деструкция под действием света. Поэтому нестаби-лизировапный ТРХ пригоден только для применения в закрытых помещениях. Этот материал стоек ко многим химическим средам, сильные кислоты и щелочи не разрушают его, однако он растворяется в некоторых органических растворителях, например в бензоле, четыреххлористом углероде и петролейном эфире. Ударная прочность нового термопласта такая же, как у высокоударопрочного полистирола. Диэлектрические свойства тоже хорошие (диэлектрическая ироницаемость 2,12). [c.236]

Получен также стереорегулярный полиметилметакрилат. При полимеризации метилметакрилата в растворе в неполярных растворителях в присутствии фенилмагнийбромида получается изотактический полимер. При анионной или радикальной полимеризации в сильнополярных растворителях при низких температурах (от—40 до—60 °С) получается синдиотактический полимер. [c.319]

В табл. 13 указаны свойства некоторых пластмасс. Преимущество пластмассовых форм — высокая коррозионная стойкость, возможность механической обработки, а в некоторых случаях хорошая растворимость в органических растворителях, низкая температура плавления, низкая температура размягчения и т. д. Известно применение следующих полимерных материалов [9, 23, 24, 761 эпоксидных смол (усадка 0,2 %), поливинилхлорида, акрилатов, полиэтилена, сополимера дивинила, полиметилметакрилатов (органическое стекло), полистирола, целлулоида, эластичных композиций на основе поливинилхлорида, искусственной кожи, стиракрила. Следует учитывать, что процесс отверждения стиракрила (например, марки Т) происходит с выделением теплоты, поэтому заливку в форму, смазанную силиконовым маслом или 3 %-ным раствором полиизобутилена в бензине, следует выполнять небольшими порциями стиракрила. Для увеличения проводимости, механической прочности, уменьшения усадки эпоксидные составы наполняют порошками железа, меди, алюминия (до 75 %). Форму для заливки эпоксидной смолы также смазывают, как и при работе со стиракрилом. Форму из полистирола, уложенную на деревянный шаблон [761, используют для изготовления полусферической никелевой диафрагмы диаметром 1,5 мм и толщиной 0,13 мм. [c.25]

Ценность предложенного уравнения была подтверждена в исследованиях диффузии в системах полиметилметакрилат — растворитель, нолиизобутилен — растворитель выше температуры стеклования системы [130]. [c.59]

Применимость модифицированных уравнений Симхи — Бойера к описанию свойств смесей наполненных полимерными наполнителями полимеров [456] была проверена экспериментально для смесей аморфных полимеров полибутилметакрилата (ПБМА) полиметилметакрилата (ПММА), полистирола (ПС) н поликарбоната бисфенола А (ПК). Смеси получали из раствора в общем растворителе с последующей термообработкой выше температуры стек- [c.244]

Увеличение температуры может приводить как к ухудшению, так и к улучшению растворителя. Так, в случае хороших растворителей при повышении температуры уменьшается характеристическая вязкость и, следовательно, ухудшается качество растворителя, что приводит к росту агрегатов молекул и способствует увеличению адсорбции полимеров из хороших растворителей. Для плохих растворителей с ростом температуры характеристическая вязкость увеличивается, т. е. растворитель улучшается, что приводит к ослаблению взаимодействия между агрегатами и к увеличению адсорбции (полиметилметакрилат — ацетон). [c.143]

Рассмотренные факторы будут оказывать сильное влияние на адсорбцию, связанную с переходом на поверхность адсорбента надмолекулярных структур. Рассмотрим, например, зависимость р от [т] для растворов полиметилметакрилата в разных растворителях (рис. 96). В этом случае действительно максимальная адсорбируемость (максимальное значение Р) наблюдается при некотором среднем качестве растворителя, где, очевидно, создаются наиболее благоприятные условия для образования агрегатов. В очень плохих растворителях (смесь ацетона с осадителями) и в хорошем растворителе (хлороформе) адсорбируемость меньше. Повышение температуры влияет одновременно на форму цепи, меняя качество растворителя, и на изменение межмолекулярного взаимодействия. Поэтому с изменением температуры зависимость р от [т]1 может иметь другой характер. [c.151]

Выполнение определения. Навеску полиметилметакрилата около 0,25 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в мерную колбу на 50 мл, добавляют 20—25 мл чистого бензола (для криоскопии) и оставляют до полного растворения образца. После растворения полимера объем колбы доводят бензолом до метки и тщательно перемешивают. Затем производят измерение времени истечения растворителя и раствора при определенной температуре. Температуру опыта подбирают такую, для которой установлены константы 1(, аи у. Для раствора полиметилметакрилата в бензоле константы /С, а и у установлены при температуре 25°. [c.261]

Эти полимеры не растворяются ни в каких растворителях, и поэтому невозможно оценить размеры их молекул или, что более важно, оценить среднюю длину полимерных цепей (без учета поперечных связей). Кроме того, обработка результатов опытов по деструкции осложняется тем, что эти твердые полимеры имеют значительно более высокую температуру размягчения, чем обычный полиметилметакрилат. Это снижает скорость диффузии мономера из полимера (гл. 1, рис. 2), что в свою очередь делает возможным протекание различных побочных реакций. Однако начальная скорость деструкции имеет величину того же порядка, что и в отсутствие [c.36]

Одна из главных проблем для полимеров вообще и для неполностью стереорегулярных в частности заключается в их потенциальной возможности кристаллизации, которая может существовать, даже если они получены в аморфной или не в явно кристаллической форме. С этой проблемой часто приходится сталкиваться при исследовании сополимеров различного типа, и для ее правильного решения необходимо принимать во внимание все детали механизма и кинетики кристаллизации, рассмотренные в гл. 8. Установлено, например, что некоторые не полностью стереорегулярные полимеры, как, например, полистирол, полученный на олефиновых катализаторах [43], или полиметилметакрилат, приготовленный методами радикальной или ионной полимеризации [33, 44, 45], не получаются сразу в кристаллической форме. Однако при воздействии специфическими растворителями или жидкостями, в которых образцы способны набухать при повышенных температурах, полимеры могут перейти в кристаллическую форму [33, 43—45]. [c.110]

Таблица 1.144. Параметр термодинамического взаимодействия Хх некоторых растворителей с полиметилметакрилатом при различных температурах [248]

При использовании метода дифференциальной осадительной турбидиметрии [98] устраняются процессы старения и агрегации, которые возможны при использовании обычного турбидиметрического титрования. Описана методика скоростного турбидиметрического титрования растворов полиметилметакрилата и полистирола [99], которая сокращает время измерения до 1—2 мин. В последние годы приобретает большую известность новый вариант определения кривых ММР по данным турбидиметрического титрования, основанный на экспериментальном определении спектра мутности растворов в процессе титрования [100]. Этот метод позволяет определить средние размеры частиц и некоторые другие величины [101] при изменении параметров системы температуры, концентрации раствора, природы растворителя. [c.268]

Обширные исследования по выяснению механохимических явлений при вибрационном измельчении карбоцепных полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии (поливинилацетат, полистирол, полиметилметакрилат, поливиниловый спирт и полиизобутилен), принадлежат Барамбойму [24]. Этот автор исследовал деструкцию в довольно широком интервале температур (50—100°) при продолжительности обработки до 200 час. Рабочей средой служили воздух, азот, вода и ряд органических растворителей. [c.127]

При этой полимеризации в среде полярных растворителей влияние металла катализатора на полимеризацию значительно ослабляется вследствие образования комплекса металл — растворитель и уменьшения способности атома металла образовывать комплекс с мономером. При этом полимеризация приближается к анионной. Действительно, при замене углеводорода на эфир, диоксан или при добавлении к углеводороду небольших количеств спиртов и фенолов в результате полимеризации бутадиена в присутствии литийорганических соединений получается полибутадиен с преобладанием структуры 1,2 (как и в случае полимеризации с органическими соединениями натрия и калия). С металлоорганическими соединениями лития получены и другие стереорегулярные полимеры, причем во всех случаях полимеризация протекала в растворе. При полимеризации метил-, изопропил- и циклогексилмет-акрилатов в присутствии органических соединений лития в толуоле (при низких температурах) были получены изотактические полиметилметакрилат, полиизопропилметакрилат и полиц 1клогексилметакрилат. В аналогичных условиях, но в присутствии полярного растворителя получен синдиотактический полиметилметакрилат. [c.87]

Исследовалась зависимость Xj, Ха, / от температуры и состава растворов. Дан также термодинамический анализ растворов полиметилметакрилата в различных растворителях [1184, 591] изучена гидродинамическое поведение полиметилметакрилата в разбавленных растворах [1185] и другие свойства [63, 383, 594, 1186— 1188]. [c.393]

Исследовались свойства полиметилметакрилата и других пластмасс при низкой температуре [1220, 1221]. Температура стеклования органических стекол понижается в присутствии пластификаторов и других растворителей [1222]. [c.394]

Как уже отмечалось в гл. УП1 (стр. 268), в патентах фирмы Ром энд Хаас [39], описывающих получение кристаллического полиметилметакрилата, указывается, что полимеризация метилметакрилата с триэтилалюминием в неполярном растворителе, например толуоле, при температуре ниже 0° предпочтительно между —40 и —90° приводит к образованию полиметилметакрилата, способного кристаллизоваться и дающего рентгенограмму, отличную от рентгенограмм других трех типов кристаллизующегося полиметилметакрилата. [c.290]

Таким образом, приведенные выше данные четко свидетельствуют о том,, что как межмолекулярное взаимодействие цепей, так и образуемые при этом морфологические структуры весьма чувствительны к связыванию цепей между собой, т. е. к их сшиванию. Детальный механизм этого влияния в настоящее время еще не установлен, однако можно думать, что возмущающее действие узлов сетки должно в первую очередь сказываться на конформациях ближайших атомов, т. е. на первичной молекулярной структуре цепи. Такого рода работы только начинают развиваться, однако один пример влияния сетки на конформацию некоторых групп в настоящее время уже известен [188]. При исследовании ИК-спектров сетчатых полимеров, полученных радикальной полимеризацией диметакрилата триэтиленгликоля (ТГМ-3) было установлено, что в спектре этих полимеров наблюдается только один поворотный изомер группы —С(0)—О—С — т эакс-конформер, а полоса цис-изомера вообще отсутствует, тогда как в линейном аналоге этого сетчатого полимера — атактическом полиметилметакрилате — эта группа существует в двух конформациях в более устойчивой цис- и менее устойчивой транс-конформации. Следует отметить, что такая ситуация, характеризующаяся единственно возможной формой реализации поворотной изомерии сложноэфирной группы в исследованном сетчатом полимере, наблюдается при различных условиях его образования (температура, добавки различных растворителей), т. е. это явление связано именно с сетчатым характером полимера и не зависит от способа получения сетки. [c.156]

Описаны методы синтеза полиметилметакрилата регулярной микроструктуры в присутствии катализаторов анионной полимеризации 2211,2704-2/22 Структура полиметилметакрилата, полученного под действием соединений Ма и К, зависит от природы металла и от растворителя и мало зависит от изменения температуры (от О до —70° С) наибольшим стереоспецифическим действием обладают соединения лития [c.611]

Термопластичные смолы растворимы в соответствующих растворителях. Изделия из них могут формоваться методами пластической деформации при повышенных температурах (горячим прессованием, литьем под давлением и др.), а при переходе к обычным температурам теряют пластичность и могут применяться как упруго-твердые тела. К термопластичным полимерам относят большую часть полимеризационных смол (поливинилхлорид, полиэтилен, полиметилметакрилат) и некоторые поликонденсационные (новолачные фенол-формальдегидные смолы, линейные полиуретаны). [c.341]

Влияние природы растворителя и противоиона при температуре полимеризации О °С на тактичность полиметилметакрилата [99] [c.536]

Оценка характера взаимодействия твердый полимер — жидкая среда сильно усложняется из-за способности полимеров к набуханию и, как следствие этого, к пластификации. Замедленность процессов диффузии в твердых полимерах часто не позволяет однозначно определить механизм действия жидкой среды. Например, при детальном исследовании оказалось, что спирты жирного ряда, не являющиеся растворителями для полистирола и полиметилметакрилата в общепринятом смысле, способны, тем не менее, вызывать значительное набухание этих полимеров и сильно снижать, их температуру стеклования [182]. [c.117]

Согласно [2 д], по характеру концентрационной зависимости коэффициента диффузии полимерные системы условно делятся на три группы. К первой относятся гибкоцепные неполярные полимеры (такие, как натуральный каучук, полибутадиен, полидиметилсилоксан и др.), коэффициент диффузии растворителя в которых в диапазоне значений фа от 0,2 до 1,0 изменяется всего в 3—5 раз. Вторую группу образуют полимеры с более высокой жесткостью цепи (полиизо-бутвлен, полиметилметакрилат) выше температуры стеклования коэффициент диффузии в этих полимерах в том же самом диапазоне концентраций изменяется уже в десятки (в 30—40) раз. Наконец, третья группа — это полярные стеклообразные полимеры (поливинилацетат, полистирол, поливинилхлорид, полиамиды), в которых изменение Фа даже на 10% приводит к варьированию скорости диффузии в сотни раз. Однако все эти цифры имеют характер сугубо ориентировочных оценок, поскольку точные значения коэффициентов диффузии зависят не только от природы полимера и концентрации раствора, но и от природы диффун- дирующего растворителя, температуры, гидростатического давления и т. д/х1 — Прим. ред. [c.306]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

Полиметилметакрилат (органическое стекло, плексиглас, диакон и др.) - полимер с формульной единицей [-СН2-С(СНз)(СООСНз)-1 . Он прозрачен, легко поддается механической обработке, свариванию и склеиванию. Органическое стекло более устойчиво к действию водных растворов оснований, чем силикатное стекло. При температуре ниже 90 °С на него не действуют разбавленные водные растворы кислот, кроме НСООН и СН3СООН. В концентрированных кислотах полимер набухает, а в полярных органических растворителях частично теряет свою массу и растрескивается в поверхностном слое ( серебрение полимера). [c.26]

Для системы полиметилметакрилат—ацетон или толуол, т. е. растворов в плохих растворителях, [т)1 растет с температурой и значение р также увааичивается, что можно объяснить переходом к более развернутой форме цепи и улучшением условий образования агрегатов. С другой стороны, в хороших растворителях, например в системах полиметилметакрилат—хлороформ, полистирол—бензол, с ростом температуры [т]] уменьшается, т. е. наблюдается некоторое ухудшение растворителя и одновременно рост р, который может быть связан с усилением межмолекулярных взаимодействий. [c.151]

В работе ставилось несколько задач, главной из которых являлось определение границ применимости этого метода к полимерам, существующим в различных фазовых и ф изических состояниях. Следующей задачей являлась разработка непрерывного метода контроля сублимационной сушки для определения, в частности, времени, затрачиваемого на завершение процесса. Поиски критерия эффективности процесса составляли сущность третьей задачи. Следует отметить, что этот метод применим не ко всем аморфным полимерам, а только к полимерам, находящимся в стеклообразном состоянии в интервале температур выше температуры получения и возможного использования. Известно, что более жесткие полимерные молекулы вследствие ограниченности свободы вращения (стерические затруднения, величина боковых групп, наличие полярных групп) имеют более высокие температуры стеклования. Поэтому, чем более высокую температуру стеклования имеет полимер, тем скорее он способен к образованию высокой удельной поверхности (при условии растворимости его в подходящем растворителе). Этим условиям удовлетворяет достаточно большая группа стеклообразных полимеров, в том числе значительное количество производных целлюлозы, полиметилметакрилат, полистирол и т. д. Что касается кристаллических полимеров, то для получения аэрогелей могут быть использованы дисперсные пастообразные системы, образованные микрокристалликами полимера [c.612]

Растворением пороитов акриловых полимеров в обычных растворителях получают поверхностные покрытия порошок можно спрессовать в гранулы с целью использования для литья под давлением. Соответствующий выбор условий полимеризации (температура кипения разбавителя, температура испарения) позволяет получать различные порошки полимеров, среди которых полиметилметакрилат, полиакрилаты и соответствующие сополимеры, полиакрилонитрил, поливинилхлорид и поливинилацетат. Двухфазные порошки, состоящие из полиметилметакрилата, за-полимеризованного внутри предварительно полученных частиц полиэтилакрилата, также получены непрерывным методом. Температура текучести расплавов полимеров, полученных дисперсионной полимеризацией, значительно ниже, чем у расплавов полимеров, полученных полимеризацией в массе (табл. УП.1) [1]. [c.299]

При температурах выше 200° ш-полимер становится полностью растворимым. Этот процесс связан главным образом с наличием остаточной перекиси, применявшейся для инициирования полимеризации. Перекись распадается с образованием радикалов, которые отрывают атомы водорода от цепи аналогично реакции внутримолекулярной передачи, а образующийся полимерный радикал диспропорционирует. Такие реакции являются обычными в химии полимеров, в частности они были исследованы на бензольных растворах полиметилметакрилата, поли-этил- -хлоракрилата [35] и полистирола (см. ниже раздел Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс ). В связи с этим интересно отметить, что сополимеры винилиден-хлорида в растворе тетрагидрофурана, не распадающиеся термически по сво-бодно-радикальному механизму, быстро деструктируют иод действием радикалов, образующихся из присутствующих в растворителе примесей перекис-ного типа [36]. [c.58]

Были сделаны попытки устранить кавитацию эвакуацией системы при этом исходили из того, что в вакууме пузырьки, образовавшиеся в обезга-женном растворе, не должны захлопываться. В таких условиях была исследована деструкция бензольных растворов полиметилметакрилата. Однако давление в системе было достаточно высоко (давление паров растворителя при температуре опыта составляло не менее 100лш рт. ст.), поэтому наблюдаемая в этом случае деструкция все же была вызвана кавитацией. Вайслер провел опыты с раствором полистирола в толуоле при аналогичных условиях, причем деструкция не наблюдалась. В этой системе давление паров раство- [c.85]

Образование и разрушение таких комплексов при изменении температуры раствора, pH или состава растворителя происходит в узких интервалах изменения этих параметров и напоминает процессы денатурации или ренатурации ДНК- Даже слабые ван-дер-ваальсовы взаимодействия между звеньями макромолекул благодаря кооперативности приводят к возникновению устойчивых стереокомплексов, например между изо- и синдиотактическим полиметилметакрилатом [36] и между поли-L- и поли-О-метилтлут-аматом [37]. [c.237]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Рис. 61. Влияние температуры и природы растворителя на деструкцию полиметилметакрилата ПММА1.

Полиметилметакрилат типа III (D) может быть получен в полярных сольватирующих, неполярных несольватирующих и в слабо сольватирующих реакционных средах. В пеполярных несольватирующих средах, таких, как толуол, полимер типа III (D) получают а) при температурах ниже —40° с катализаторами, содержащими щелочной металл (кроме лития), и б) нри температурах 25° или выше с солями четвертичного аммониевого основания, например с трифенилметилтетраметиламмонием. В слабо сольватирующих средах, таких, как смесь толуола с 5% полярного сольватирую-щего растворителя, например диоксана или эфира, полимер типа III (D) [c.267]

Вопрос, является ли полимер типа III (D) блок-сополимером или смесью изотактического и синдиотактического полимеров, которая не поддается разделению фракционированием, решить трудно. Интересный результат, указывающий на близкое родство между изотактическим поли-метил метакрилатом типа II (В) и полимером типа III (D), описан в бельгийском патенте [68] в примере 9,а. Полиметилметакрилат с молекулярным весом 170 ООО получен на 9-флюорениллитии при —40° в смеси толуола и бензола. 5%-ный раствор полимера в гептаноне-4 отлит на поверхность ртути при 50°. По истечении 48 час образовавшаяся полимерная пленка стала однородной, но в ней осталось несколько процентов растворителя. Картина дифракции рентгеновских лучей на этой пленке аналогична дифракции на полиметилметакрилате типа III (D). Затем пленку поместили в вакуумный сушильный шкаф и постепенно в течение недели повышали температуру до 95°. После четырехдневной выдержки при 95° пленка давала рентгенограмму, характерную для полимера типа II (В). [c.268]

Сотрудники фирмы Ром энд Хаас [39] сообщают, что на структуру полимера влияют температура реакции, природа реакционной среды и природа реактива Гриньяра. Получение синдиотактического полиметилметакрилата с реактивом Гриньяра в тексте патента и в примерах не обсуждается. Изотактический полиметилметакрилат образуется при температуре от —90 до -1-100° в неполярной, несольватирующей среде, например толуоле, с использованием реактива Гриньяра, из которого удален находящийся в нем в качестве растворителя эфир или амин. Б слабосольватирующей [c.285]

Кристаллический полиметилметакрилат получен на кальцийорганическом катализаторе при комнатной температуре и с н-бутиллигием при низкой температуре. Также кристаллический, но отличающийся по ИК-спектру и рентгенограмме ПММА получен при низкой температуре с LiAlRd. Сольватирующая способность растворителя не влияет на структуру образующегося полимера. [c.547]

Метод А для дистиллированной воды. Следует проводить параллельные испытания, чтобы определить, вьщерживает или не выдерживает масло испытание. Стакан промывают раствором хромпика или другой равноценно эффе1сгивной жидкостью, затем промывают дистиллированной водой, чтобы полностью удалить кислоту, и сушат в сушильном шкафу, промывают стеклянную крышку стакана и стеклянную мешалку, используя те же растворы. Для промывки мешалки из нержавеющей стали и крышки из полиметилметакрилата используют растворитель, тщательно промывают горячей водой и окончательно — дистиллированной водой, высушивают в суйпгаьном шкафу при температуре не выше 65°С. [c.482]

Примером понижения температуры плавления полимера в присут-твии некристаллизующегося высокомолекулярного растворителя яв-яется понижение температуры плавления поливинилиденфторида в меси с полиметилметакрилатом. Ниши и Ванг [ 172] определили ависимость температур плавления поливинилиденфторида при раз ичных концентрациях второго компонента от температуры кристал изации и экстраполировали их к равновесным, используя уравнение 10). Поливинилиденфторид имел среднечисловой и средневесовой олекулярные веса 216 000 и 404000, а полиметилметакрилат 36000 915000 соответственно. Исследуемые образцы смесей получали в ще пленок из их растворов в диметилформамиде. Экстраполирован-зЮ равновесные температуры плавления поливинилиденфторида при азжчном содержании его в смеси были следующими 173,8 С (100, [c.147]

Влияние природы растворителя, противоиона и температуры полцмеризацип на тактичность полиметилметакрилата (100] [c.537]

Хотя почти все аналитические применения фосфоресценции связаны с измерениями при низкой температуре, имеет смысл рассмотреть и измерения в твердых прозрачных органических стеклах (полимерах) при комнатной температуре. Так, например, Остер и сотр. [360] нашли, что в этих условиях многие ароматические углеводороды и красители фосфоресцируют. Для введения вещества в твердый раствор они использовали три метода высаживание из растворителя, плавление с растворяемым веществом и полимеризацию мономера, в котором вещество было растворено. Для ароматических углеводородов использовали полистирол, полиметилметакрилат, поливпнилацетат, ацетат целлюлозы, этил- или метилцеллюлозы и поликарбонат. Для водорастворимых красителей авторы применяли поливиниловые спирты различной степени ацетилирования и некоторые производные целлюлозы. Они нашли, что кислород тушит фосфоресценцию, и использовали этот факт для определения скорости диффузии кислорода в пластмассу. Поскольку время жизни фосфоресценции обычно зависит от природы полимера и от температуры, был сделай вывод, что на триплетное тущение влияет не только микроброуновское движение полимерных сегментов, но также специфическое взаимодействие с полимерной матрицей. [c.444]

На фиг. 176 представлены изотермические зависимости tg5 от логариф.ма частоты для полиметилметакрилата и двух систем, пластифицированных дибутилфталатом, для которых наблюдается так называемый 3-механнзм, который, как указано в гл. 14, имеет место при комнатной температуре прн частотах порядка 1 гц. Эти данные Хейджбура [44] показывают, что форма максимума (который показан на фиг. 129) мало изменяется при введении растворителя, но высота его возрастает при этом положение максимума на шкале частот [c.438]

В последние годы стали газохроматографически определять термодинамические параметры также и высокополимерных систем. В соответствии с обычными представлениями высокопо-лимер представляет собой раствор в низкомолекулярном растворителе. При применении газохроматографического метода исследования в это понятие вкладывается обратный смысл вы-сокополимер образует неподвижную фазу, для которой исследуется удерживание низкомолекулярных веществ пробы. Обозначение обращенная хроматография (разд. 3.1) применимо и к этим исследованиям. Изготовление колонок с такими высокопо-лимерами, как полиэтилен, полистирол, полиметилметакрилат, -сополимеры этилена и пропилена или этилена и винилацетата и т. д., проводится обычным способом. При температурах выше (7 +50) К (разд. 3.1) объем удерживания является непосредственной мерой растворимости вещества пробы в полимере. [c.340]

Как показали Косфельд и Воскеттер при набухании полиметилметакрилата в хлорбензоле и других растворителях вместо простой линии ЯМР получается в области температур от —70 до - 10 °С липия сложной формы, состоящая из двух компонент. Широкая компонента (ЬН ж 8 э) отвечает протонам метиленовых групп, узкая компонента (ЬН =1- 4 J) соответствует протонам метильных групп. Разделение линии на компоненты объясняется тем, что в определенном интервале температур пластификатор увеличивает подвижность СНз-групп, но сравнительно мало влияет на подвижность СНа-групп в главной цепи полимера. [c.252]

С помощью метода ЯМР было детально изучено влияние температуры, растворителя, ирироды инициатора, степени превращения, различных добавок и других факторов на процесс полимеризации метилметакрилата. Так, было показано что при радикальной полимеризации метилметакрилата вероятность синдиотактического присоединения растет ( понижением температуры полимеризации. При изучении анионной полимеризации метилметакрилата найдено что доля изотактических связей больше всего в полимерах, полученных с литийорганически-ми инициаторами, и уменьшается при переходе к соединениям натрия и калия в неполярных растворителях обра- зуются полимеры с большей изотактичностью, а влияние температуры полимеризации незначительно. Контролируя синтез измерениями ЯМР, удалось подобрать условия полимеризации, при которых получается чисто атактический полиметилметакрилат с / 0 Я = 0,51 5 = 0,49. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология