Растворители влияние на воспроизводимость

Эти же кривые показывают, что количество воды в растворе имеет значительно большее значение для определения проводимости, чем -количество детергента. В то же время количеством последнего предопределяется верхний предел проводимости. Далеко не трудно убедиться в возможности использования указанного взаимоотношения между содержанием воды в растворе и его проводимостью для достаточно точной проверки наличия воды в растворе, Но предпосылкой применимости такого способа проверки является исключение возможности сколько-нибудь существенного влияния на проводимость раствора со стороны веществ, которые могут аккумулироваться в растворителе, применяемом для химической чистки. Иными словами, должны быть созданы условия, обеспечивающие возможность построения воспроизводимой кривой, от- [c.205]

Дифференциальный метод применяют для повышения воспроизводимости результатов анализа при определении больших количеств веществ, а также для устранения мешающего влияния посторонних компонентов и исключения поглощения реактива. Сущность метода состоит в том, что оптические платности исследуемого и стандартного окрашенных растворов измеряются не по отношению к чистому растворителю с нулевым поглощением, а по отношению к окрашенному раствору определяемого элемента с концентрацией Со, близкой к концентрации исследуемого раствора. [c.199]

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод Турбидиметрического титрования широко используется для качественной Характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д. [c.96]

При другом способе сопоставления потенциалов в органических растворителях и в воде за основу берется среднее значение между обратимыми потенциалами окисления и восстановления ароматических углеводородов [173], Несмотря на важность этих вопросов для определенных аспектов электрохимии, они представляют мало интереса в случае практического электролиза, так как межфазный потенциал между электродом сравнения и исследуемым раствором должен быть постоянным и воспроизводимым в требуемых пределах. Еслн предполагают, что межфазный потенциал влияет иа точность измерений, то для исключения его влияния применяют метод пилотных ионов [ре-докс-потенциалы ЕЬ+, Сб+ и др. (см. выше) используют как внутренний Стандарт]. [c.192]

Влияние расстояния от старта до уровня растворителя в камере зависит от сорбента, количества и типа разделяемых веществ и от используемой системы растворителей [12, 99, 141]. Это влияние четко проявляется при работе в двухкомпонентных системах и при разделении веществ с низкими значениями Rf. На значении Rf сказывается также длина пробега фронта растворителя [126] и в некоторой мере количество нанесенного образца [20]. К другим факторам, оказывающим влияние на воспроизводимость разделения, относится способ приготовления пластинок. Несмотря на то что разница в хроматографическом поведении веществ была несущественна, тем не менее величина стандартного отклонения значений Rf, подсчитанная для разделений на пластинках, приготовленных вручную, оказалась выше, чем для пластинок, приготовленных с помощью аппликатора по Шталю [97]. В работах [155—157] обсуждалось влияние вязкости суспензии сорбента. [c.79]

Для оптимизации получения информации из спектра необходимо свести к минимуму постороннее влияние растворителя и другие взаимодействия. Спектры образцов нужно записывать согласно тщательно выбранным воспроизводимым методикам, предпочтительно в растворах ССЦ и S2. Нерастворимые вещества можно подготовить к съемке, используя один из подходящих способов пленки, суспензии [c.199]

Был приготовлен раствор я-нитробензальдегида в чистом этаноле (1,00 мкмоль/мл) и проанализирован на содержание альдегида с целью установления влияния растворителя на его реакционную способность. Результаты анализа этого растворителя в холостом опыте оказались несколько выше (эквивалентно приблизительно 0,4 мкмоль альдегида) однако они были воспроизводимы и не зависели от продолжительности взаимодействия. При введении 1,00 мл реактива Толленса к пробе этанола (1,00 мл) наблюдали быстрое осаждение оксида серебра. Для растворения этого осадка потребовалось приблизительно 0,2 мл разбавленного (1 1) водного аммиака. Результаты этого определения также приведены в табл. 2.17. Для количественного окисления 1 мкмоль я-нитробен-зальдегида потребовалось 2 ч. Поэтому при концентрациях альдегида порядка 1 мкмоль/мл пользоваться этанолом как растворителем для альдегида по этой методике не рекомендуется. [c.130]

Выбранная смесь растворителей в отличие от других позволила отчетливее определить конец титрования и получить лучшую воспроизводимость результатов, особенно для ионных эмульгаторов. Содержание диоксана в воде может изменяться, что сказывается на титровании. Для предотвращения этого влияния объем бензола подбирают таким, чтобы значение водного числа самой смеси было 21,6—21,8жд. При титровании следует наблюдать за температурой, ибо водное число изменяется приблизительно на 0,08 мл град. Природа изменения, совпадающего с возникновением неисчезающего помутнения, неизвестна, однако это может соответствовать инверсии эмульсий. [c.134]

Некоторые исследователи обнаружили, что емкость монослоя жирных кислот по существу не зависит от растворителя, если растворитель относится к группе, для которой характерны изотермы Н-типа. Температура может не оказывать влияния на предельную адсорбцию, но она существенно влияет на концентрацию раствора, необходимую для достижения этой величины. Для получения воспроизводимых результатов в области рабочих концентраций измерения следует проводить при температуре 19 - 23 °С. [c.353]

Преимуществами применения пленок являются отсутствие поправок на поглощение растворителя и легкость хранения образцов. Можно также использовать пленки для исследования влияния целого ряда последовательных превращений иа спектр одного и того же образца. Одним из ограничений этого метода. является проблема воспроизводимого получения пленок известной толщины. Эту толщину обычно нельзя измерить с той точностью, с какой можно измерить толщину слоя раствора в кювете нельзя ее и воспроизвести так же точно, как концентрацию раствора. Кроме того, отливка пленок обычно требует больше времени, чем работа с растворами, и нужно приготовлять ряд пленок разной толщины, чтобы подобрать пленку, наиболее подходящую для спектральных измерений. [c.230]

Важнейшим условием получения воспроизводимых результатов при фракционировании любым методом является строгое соблюдение и регулирование температуры. Колебания температуры не должны превышать + 0,05°. Образцы полимеров, взятые для фракционирования, должны быть тщательно очищены от посторонних примесей, лучше всего фильтрацией приготовленного раствора через стеклянный фильтр и последующего осаждения путем добавления раствора в осадитель и вакуумной сушки выделенного осадка. Осадители и растворители, применяемые для фракционирования, также должны быть тщательно очищены от механических и химических примесей, так как многие гетероцепные полимеры способны к деструкции под влиянием следов гидролизующих примесей, имеющихся в растворителях. Необходимо соблюдать предосторожности, исключающие влияние деструкции и структурирования под действием тепла, света и кислорода воздуха на растворы и выделенные осадки. Фракционирование полиолефинов, проводимое при повышенных температурах, требует создания инертной атмосферы для избежания окислительной деструкции при высоких температурах. Структурирование под влиянием кислорода, света и тепла, как правило, приводит к расширению кривой ММР. [c.209]

Воспроизводимость величин Яр зависит от постоянства следующих факторов 1) качества бумаги, 2) температуры, 3) присутствия кислот или оснований, 4) присутствия неорганических солей или других чужеродных веществ, 5) снабжения растворителем, 6) расстояния между начальной точкой и источником растворителя. Точное соблюдение всех вышеуказанных факторов, от опыта к опыту необходимо для получения хороших результатов. Бумаги различной плотности дают широко различающиеся величины Яр. Неоднородность бумаги вызывает неравномерность течения растворителя, что также является причиной колебания в Яр. Температура вызывает изменение соотношения между фазами, увеличивая или уменьшая их взаимную насыщенность. Эти колебания иногда оказывают значительное влияние на величины Яр . [c.398]

Сущность метода. Наблюдаемая при ТСХ малоудовлетворительная воспроизводимость результатов разделения в значительной мере обусловлена изменениями активности сорбента в процессе анализа под влиянием часто не принимающихся во внимание факторов, важнейшим из которых является влажность воздушной среды. Эти изменения не прекращаются и после помещения пластины в хроматографическую камеру, где она подвергается дополнительному воздействию паров растворителей. Полярные растворители обусловливают дезактивацию, а неполярные — некоторое повышение активности вследствие частичного вытеснения влаги. Суммарный эффект упомянутых процессов, кроме указанных, зависит также и от продолжительности отдельных этапов анализа объема камеры, условий ее насыщения и пр. [c.316]

Следует отметить, что введение обдува диска нагретым воздухом ведет и к некоторому повышению воспроизводимости результатов определений (4—6% вместо 8—10% в обычном варианте метода) вследствие повышения стабильности разряда, а также устранения влияния на интенсивность спектральных линий таких трудноконтролируемых факторов, как атмосферное давление, температура, влажность воздуха и т. п. [4], определяющих толщину пленки растворителя на электроде. [c.141]

Чтобы результаты хроматографирования были воспроизводимыми, необходимы очень чистые растворители с постоянными характеристиками. Иногда наличие даже 1 % примеси в растворителе может быть причиной значительного изменения значений Rf хроматографируемых соединений. Например, у абсолютного хлороформа элюирующая способность меньше, чем у медицинского хлороформа, содержащего в качестве стабилизатора около 2% этанола. Подобное же влияние оказывает на этилацетат добавка воды этилацетат легко гидролизуется и образующиеся при гидролизе этиловый спирт и уксусная кислота значительно повышают полярность растворителя. Для обнаружения также требуются высококачественные растворители примеси могут подавлять флуоресценцию или каким-либо образом нарушать действие обнаруживающих реагентов. [c.71]

ЭТОГО влияния. Кроме изменений общей восприимчивости, которые уже рассматривались, существуют специфические физические и и химические взаимодействия между соседними молекулами. Они зависят от концентрации растворителя. Например, химический сдвиг протонов чистого бензола на 0,70 м.д. больше, чем для бензола при бесконечном разбавлении в четыреххлористом углероде, даже после введения поправки на общую восприимчивость. Кольцевые токи в соседних молекулах бензола создают локальные ноля, которые сдвигают протонный резонанс в область сильного поля. Водородная связь, молекулярная ассоциация, электрические поля соседних полярных молекул, силы Ван дер Ваальса — все это влияет на химический сдвиг. Поэтому целесообразно применять очень инертный растворитель и экстраполировать наблюдаемые химические сдвиги на бесконечное разбавление раствора. Эти приемы, конечно, не устраняют вредного влияния растворителя, но дают возможность получать воспроизводимые результаты. [c.90]

Анализ данных табл. 5.5 и 5.6 показывает, что результаты процесса выделения асфальтенов существенно зависят от методики его проведения. Наиболее заметно повышение выхода асфальтеновых коьщентратов при их выделении по предложенной методике при продолжительности воздействия растворителя 15 мин. Указанные факты могут в первом приближении явиться объяснением низкой точности и плохой воспроизводимости результатов разделения остаточных нефтепродуктов вторичного происхождения, в частности смол пиролиза, по известным методикам, разработанным в основном для нефтей и их прямогонных фракций. Возможно, влияние на результаты разделения оказывает содержание в остаточных продуктах вторичного [c.125]

Автоматический ввод пробы можно считать как бы предварительным условием для получения воспроизводимых результатов в г этом случае стадии ввода идентичны для каждой пробы. Это условие еще более ужесточается при очень быстром вводе, что практически неосуществимо вручную. Цель очень быстрого ввода пробы состоит в том, чтобы все стадии (ввод иглы, впрыскивание пробы и удаление иглы) осуществлялись чрезвычайно быстро — за время, недостаточное для нагрева иглы. Таким образом, испарения компонентов пробы не происходит. Кроме того, объем пробы, вводимой в колонку, равен предварительно установленному. В работе Снайдера [17] исследовано влияние продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода на дискриминацию компонентов пробы. Продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода определяется как промежуток времени между прокалыванием иглой нижней части мембраны при вводе пробы и прохождением этой точки при ее удалении. На рис. 3-7 приведены графики зависимости отношения площадей пиков Сх/Су) (х = 10 - 40) от числа атомов углерода для различной продолжительности нахождения иглы в устройстве ввода. В качестве растворителя использовали гесан. Эти данные получены при прямом вводе пробы в колонку, однако они справедливы и при вводе с делением потока. Приведенные результаты свидетельствуют о том, что если продолжительность нахождения иглы в устройстве ввода не превышает 500 мс, фракционирования пробы не происходит. [c.36]

К 1987 году еще не было издано такого широко доступного руководства по тонкослойной хроматографии, которое информировало бы читателя (владеющего лишь английским языком) о реальной роли насыщения" тонкослойных пластинок о том, что множество камер может быгь подразделено иа два основных типа, и чем эти типы различаются о причинах образования нескольких фронтов растворителя (и о влиянии таких фронтов на результаты разделения) о воздействии влаги, попадающей из атмосферы о целесообразности пользования (в конкретных случаях) предварительным насыщением слоя об удобных способах регулирования воздействующих факторов и улучшения воспроизводимости о том, в каком диапазоне значений разделение оказывается невозможным по чисто физическим причинам о воздействии "селективности", качества слоя и величин Rr на получаемые результаты о влиянии других важнейших факторов (о которых специалисты, занимающиеся тонкослойной хроматографией, должны быть уведомлены [c.20]

Теоретические исследования в области оптимизации условий хроматографического разделения в бинарных подвижных фазах позволили получить линейное уравнение, связывающее значение Ят двух хроматографируемых веществ ири изменении количественных соотношений одних и тех же растворителей, и выяснить области и границы при.мене-ния этого уравнения. Был сформулирован критерий выбора растворителей для трехкомпонентных фаз и введено ионятие "функция устойчивости", которое отражает влияние изменения состава подвижной фазы на воспроизводимость параметров удерживания. Выводы теоретических исследований подтвердились многочисленными экспериментальными данными (20). [c.22]

Берг [529] изучил влияние различных факторов на разделение смесей ортофосфата аммония, тетранатрийцирофосфата, триполифосфата натрия, тетраполифосфата натрия, тетраметафосфата натрия, соли Грэма и ряда полифосфатов методом восходящей хроматографии на бумаге. Для высших полифосфатов лучшее разделение достигается при применении метанола, н-бутанола и трет-амилового спирта и их смесей, для низших полифосфатов целесообразнее применять изопропиловый спирт. В кислых растворах величина Rf растет с уменьшением п, pH и концентрации спирта. Для отделения циклических полифосфатов от линейных автор рекомендует щелочные растворители. Разработана стандартная методика для разделения полифосфатов с и 4, дающая воспроизводимые значения Rf при условии, что применяемая бумага выдержана в парах растворителя перед опытом. [c.100]

Применение пористых полимерных сорбентов позволило улучшить форму пиков воды при газохроматографических определениях. Относительная ошибка определения воды в пропаноле при использовании порапака К (140 С) составляла 20% при размере пробы 0,01 мг, а для пробы массой 1 мг — 8% [213]. Используя колонку с порапаком р при 110 °С, Коттон и сотр. [88] определяли 5—10 мг воды в 50 мл раствора хлорофилла с воспроизводимостью 10%. Сообщают также о применении порапака рЗ для определения 0,15 мг воды в 1 мл раствора декстрана [223]. Хоган и сотр. [144] установили, что при использовании порапака Q содержание воды Б 100 мл органического растворителя, равное 1 мг, может быть определено правильностью около 20%. Гоух и Симпсон [126] пришли к заключению, что количественное элюирование воды и этанола осуществляется лишь при концентрации воды не менее 35%. Это побудило их исследовать влияние размера пробы и содержания воды на процесс элюирования воды и спирта из колонок с пористым полимерным сорбентом [127]. В ходе работы были изучены порапак Q, порапак QS и порапак Р-НМОЗ (обработанный гексаметилдисилазаном). При этом отмечали существенное изменение количества адсорбированных продуктов при переходе от одной партии порапака к другой. Такое заключение было сделано на основании экспериментов с использованием ВзО и последующим анализом покидающих колонку продуктов при разных температурах методом масс-спектрометрии. При выборе соответствующего наполнителя колонки можно было удовлетворительно определять концентрацию воды до 1%. Установлено, что термическая обработка или силанизация наполнителя колонки по существу не улучшает полноту элюирования. Однако Селлерс [263] получал удовлетворительные результаты при определении воды в органических жидкостях при ее концентрации порядка нескольких миллионных долей с применением колонки с порапаком Р при 100 °С или с порапаком ф при 120 °С. В этой работе были применены колонки из нержавеющей стали размером 170x0,6 см. После заполнения колонок сорбентом их кондиционировали в течение 12 ч при 180 С. При определении воды в гексане, бензоле, дихлорэтане и этилацетате в диапазоне концентраций от 10 млн до 4% воспроизводимость составляла 3%, [c.327]

Ионы водорода участвуют во многих электродных реакциях органических соедр1нений. Часто pH и ионная сила среды сильно влияют на потенциал полуволны, число волн и форму кривой сила тока — напряжение. Для того чтобы получить воспроизводимые результаты, необходимо использовать буферные растворы при этом природа и концентрация соответствующей буферной системы в каждом случае индивидуальны. Добавление водного буферного раствора к органическому растворителю или к смеси растворителя с водой может значительно изменить pH буфера. Это связано с изменением активности ионов и кажущихся констант диссоциации различных присутствующих в системе диссоциирующих частиц. Обсуждение влияния pH, буферов и ионной силы в органической полярографии было проведено Элвингом [60]. [c.362]

Так как оценить влияние растворителя довольно трудно, часто бывает желательно сопоставить потенциалы, измеренные в одно растворителе относительно различных электродов сравнения. Общепринятая практика использования водного нас. к. э. как универсального электрода сравнения очень удобна, так как в противное случае для каждого растворителя необходимо было бы готовит1> подходящий электрод сравнения. Такие данные можно сравнивать, но при этом, как отмечалось выше, появляется большая ошибка. Однако, если известен источник ошибки, такой способ выражения данных представляется полезным, так как измерения при наличии контактов между растворителями можно сделать воспроизводимыми. Важно знать, что это сравнение эмпирическое, и воспроизводимость данных зависит от точности поддержания экспериментальных условий, таких, как температура, идентичность и концентрация фонового электролита. Здесь сделана попытка выделить эти экспериментальные детали, суммируя помещенные в этой книге данные. Оригинальная литература приведена в таблицах. [c.30]

Общеизвестно огромное влияние природы используемых растворителей ж адсорбентов, соотношений растворитель сырье, температуры и других параметров на выходы и свойства получаемых ВМС [1—3, 5, 6, 26—28 и др.]. Это влияние особенно велико при осанодении асфальтенов, результаты которого всецело определяются способностью растворителя разрушать ассоциаты, сольватировать молекулярно диспергированные соединения и вызывать коагуляцию и осанодение наиболее прочных, в том числе пачечных, макрочастиц. Для получения воспроизводимых по одному и сопоставимых по разным объектам результатов при выделении аефальте-нов и смол нужны унификация и четкая регламентация всех параметров процессов. Исходя из этого, мы выделяли ВМС из всех изучавшихся объектов с помощью единых стандартизованных методов асфальтены — горячим методом Гольде [6] и смолы — по ГОСТ 11858—66. В качестве растворителя и при деасфальтенизации, и при отмывке масел от смол применялся к-гептан. [c.182]

Основное преимущество в исследовании взаимодействий в растворах спектральными методами заключается в возможности получения воспроизводимых количественных спектральных характеристик взаимодействия (значений частот, абсолютных интенсивностей и формы контура полос поглощения). Однако про гресс в изучении природы межмолекулярных взаимодействий в растворах, и особенно специфических взаимодействий, связан также со значительными ограничениями, главным образом вследствие трудности выделения взаимодействия одной молекулы или интересующего исследователя звена молекулы с другой молекулой или данным ее звеном. Во всех случаях исследования растворов необходимо учитывать влияние на это взаимодействие окружающих со всех сторон молекул растворителя, быстрого перемещения молекул в растворе, отсутствия упорядоченности в расположении их относительно друг друга и других факторов, характерных для жидкого состояния. [c.17]

Хотя воспроизводимость экстинкции получалась в пределах +2%, нет уверенности, что на других приборах эта экстинкция будет в точности воспроизводиться. Во-первых, исследованиями [48] показано, что излюрепие одного и того же раствора на разных приборах одного и того же типа дает отклонение до 3 отн.%, во-вторых, большую погрешность дает приготовление раствора, которая зависит не столько от точности взвешивания, сколько от свойств исследуемых сое,динений и растворителя (от их летучести, растворимости, степени чистоты). На положение максимумов все эти факторы оказывают меньшее влияние, чем на значение экстинкции. Так, ианример, спектр поглощения бензо[й]тиофена был получен в различных лабораториях в углеводородных и спиртовых растворителях. Положение максимумов (табл. 1) колеблется в пределах 1,0— 1,2 нм. Экстинкции же в соответствующих максимумах различаются значительно даже в одном и том же растворителе, например, в изооктане. [c.5]

Клевер и Холланд [41] усовершенствовали прибор Макхема и Коба, заменив газовую бюретку на более точную. Они применили закрытый индикатор давления с целью исключения влияния изменения атмосферного давления во время опыта и расположили абсорбционные сосуды вертикально друг над другом. При этом растворитель, находящийся в верхней (малой) колбе, каплями переводится в нижнюю (большую) колбу, что позволяет проводить энергичное перемешивание без попадания растворителя в капилляр, соединяющий абсорбционную и измерительную части установки. В результате этих усовершенствований была достигнута высокая воспроизводимость результатов. Однако отклонение полученных данных по растворимости аргона в воде от наиболее точных литературных данных, как и в работе [40], составило 3%. [c.237]

Задача первого этапа осадительной гравиметрии - получить с помощью специфической реации осаждаемую форму в виде малорастворимого соединения. Растворимость этого соединения должна быть настолько низкой, чтобы масса оставшейся в растворе осаждаемой формы не превысила воспроизводимость весов (обычно 0,0001 г). С целью уменьшения растворимости при осаждении, как правило, в раствор вводят избыток осадителя либо подходящие органические растворители. При проведении осаждения необходимо учитьшать ряд факторов, которые могут привести к повышению растворимости осаждаемой формы такие как протолиз ионов осаждаемой формы, образование ими комплексных соединений, окисление или восстановление этих ионов. Влияние этих факторов следует устранить. [c.277]