Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Идентификация при помощи спектров

    Трудности идентификации полученного спектра хорошо иллюстрируются на примере спектра ПА-6 (рис. 6.2). Этот спектр был получен при комнатной температуре после растяжения образца в виде волокна в резонаторе ЭПР с помощью автоматической сервосистемы до момента регистрации радикала и сканирования магнитного поля в интервале значений напряженности 3071—3571 Э (при среднем значении 3321 Э) на частоте 9,433 ГГц и постоянной времени сканирования 0,5 с. [c.161]


    Спектроскопия ЯМР имеет большие перспективы использования при идентификации фосфорорганических нитроксилов, в частности, в случае перегруппировок, когда химические сдвиги исходных соединений отличаются от химических сдвигов продуктов. Контроль чистоты исходных веществ и продуктов с помощью спектров ЯМР Р особенно необходим при синтезе нитроксилов, содержащих трехвалентный атом фосфора. [c.102]

    Идентификация частиц с помощью спектров поглощения. [c.534]

    Вероятность правильной групповой идентификации соединения, ряд которого представлен в массиве справочных данных, по одному из 14 значений /у спектра ионных серий Р) близка к значению интегральной функции Лапласа [48,49], зависящей от параметра к (0,68 при к— 0,95 при /г = 2 и 0,997 при к — Ъ). Однако групповая идентификация с помощью спектров ионных серий осуществляется не по одному, а по совокупности 14 значений , которые рассматриваются как статистически независимые . Поскольку примерно половина значений 1у в спектрах ионных серий большинства рядов равна или близка к нулю, то фактически совпадение или несовпадение таких спектров определяет не более 5—8 значений 1у. Вероятность правильного отнесения к ряду по п значениям 1у и основному условию (5.4) равна Рп = Р - Отсюда следует, что при к — 1 должна быть крайне высока доля ошибок идентификации I рода (невозможность опознания соединения, относящегося к хорошо изученному ряду, охарактеризованному спектром ионных серий), поэтому значение к= при проверке основного условия совпадения спектров ионных серий (5.4) использовать нельзя. Действительно, в этом случае, например, Ре = 0,10, т. е. девять из десяти представителей данного ряда отнести к нему невозможно. [c.90]

    Двойная фокусировка заряженных частиц в масс-спектрометре типа Маттауха — Герцога дает возможность производить одновременную регистрацию на фотопластинку изотопов практически всех элементов, содержащихся в анализируемой пробе. В настоящее время установлено, что идентификация линий спектра с помощью фотопластинок вполне надежна, а почернение фотоэмульсии пропорционально величине ионного тока. [c.24]

    Основным процессом качественного спектрального анализа является идентификация неизвестных линий, обнаруживаемых на спектрограмме пробы. Для этого имеется ряд приемов. На щели спектрографа установлена специальная металлическая пластинка с прорезями (диафрагма Гартмана), которая позволяет фотографировать несколько спектров рядом один за другим, без перемещения кассеты. При этом положение спектров по вертикали не меняется, и если в пробах, спектры которых сняты рядом, имеются одина- Ковые элементы, их спектральные линии протянутся из одного спектра в другой без смещения. Элементы, присутствующие только в одной из проб, дадут линии только в одном из спектров, расположенные между общими линиями. Таким образом, если ставится задача определения примесей в пробе с известной основой (основой называется основной элемент—железо в железных сплавах, медь в медных сплавах, железо в железной руде и т. д.), то рядом со спектром пробы фотографируют спектр чистой основы (железо, медь и т. д.). Спектрограмму кладут на спектропроектор и проектируют на экран. Идентификацию линий спектра основы проводят с помощью атласов спектральных линий, сфотографированных на том же спектрографе и отпечатанных с таким же увеличением, с которым наблюдается изучаемая спектрограмма. Кроме ат- [c.204]


    Более стабильные радикалы являются одновременно менее реакционноспособными. Так, трифенилметил настолько устойчив, что степень диссоциации гексафенилэтана даже при комнатной температуре достигает 2%. В большинстве же случаев высокая реакционная способность атомов и радикалов обусловливает очень низкую их концентрацию в реакционных смесях — порядка 10 — 10" моль/л. Поэтому их идентификация достижима лишь по результатам дальнейших превращений или при помощи спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Сигнал в спектре ЭПР обусловлен поглощением энергии при изменении направления магнитного момента свободного электрона при его ориентации вдоль или против внешнего магнитного поля. Сигналы в спектре ЭПР имеются также у молекул, обладающих неспаренными электронами (NO2, соли переходных металлов). [c.108]

    Более стабильные радикалы в то же время менее реакционноспособны. Так, трифенилметил настолько стабилен, что степень диссоциации гексафенилэтана даже при комнатной температуре достигает 2%. В большинстве же случаев высокая реакционная способность атомов и радикалов обусловливает очень низкую их Концентрацию в реакционных смесях— порядка 10 — 10 моль/л. Поэтому идентификация их достижима лишь по результатам дальнейших превращений или с помощью спектров электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). [c.216]

    Полученные в двух параллельных опытах порции ацетата после пиролиза дали непредельный углеводород, имевший более низкие, чем в предыдущих случаях, константы т. кип. 114,7—115,7° 732 мм), 1,4417, ( 1° 0,7981. Предельный углеводород, полученный из непредельного гидрированием, кипел значительно шире, чем обычно. Тщательной разгонкой на колонке эффективностью 40 теоретических тарелок его удалось разделить на две фракции 1) т. кип. 116,5—119,3° (750 лл), 5,4 г, 1,4271, /Г 0,7764 и 2) т. кип. 119,3°, 21,2 г, 1,4293, ( 1° 0,7810. При исследовании посредством спектров комбинационного рассеяния света даже в вышекипящей фракции была обнаружена частота 890 м- . Можно думать, что примесь изомера с пятичленным циклом концентрируется главным образом в первой фракции, но исследование этой фракции при помощи спектров комбинационного рассеяния света не производилось ввиду трудности работы с малыми количествами материала. Идентификация циклопентанового углеводорода на основе оптических данных не производилась из-за малой интенсивности линий. [c.81]

    Для идентификации неизвестных веществ при помощи спектров поглощения необходимо располагать набором стандартных кривых поглощения известных веществ. В настоящее время существуют атласы электронных спектров поглощения органических и неорганических веществ. Разработаны также системы документации спектров электронного поглощения с помощью перфорированных карт, подобные тем, которые существуют для колебательных спектров. [c.392]

    Чувствительность углеводов различных классов, например моно-и полисахаридов, к некоторым групповым специфическим цветным реакциям имеет один и тот же порядок, и максимумы поглощения различных классов углеводов в этом случае очень близки. Такая группа реакций, в частности, важна для идентификации вещества как углевода и для определения общего содержания углеводов. Среди реакций имеются и такие, которые для каждого класса углеводов дают различные спектры поглощения, что позволяет дифференцировать их с помощью спектро-фотометрии. Эти реакции мон но применить для определения класса углеводов, присутствующих в данном образце. [c.21]

    Анализ с помощью плоскостной (тонкослойной, бумажной) Ш X технически осуществляется почти так же, как и препаративное разделение, и отличается от последнего лишь малым объемом разделяемой пробы. Пятна разделенных ГАС выявляются сравнительно просто визуальным наблюдением их свечения при УФ облучении или окрашивании после опрыскивания слоя специфическими реагентами [267, 268]. В аналитических работах метод ТСХ чаще всего применяется для качественной идентификации отдельных групп соединений по характеру окрашивания (свечения) и параметрам удерживания (величинам И ). Получение точных количественных данных о составе разделяемой смеси с помощью ТСХ обычно связано с определенными трудностями. Некоторые перспективы улучшения разделения и облегчения количественного анализа кроются в применении уже упоминавшейся высокоэффективной круговой тонкослойной ЖХ и сканирующих устройств, фотометрирующих интенсивность спектров рассеяния или флуоресценции разделенных соединений [156]. [c.34]

    Оказалось, что инфракрасные спектры каждого углеводорода (до Са—Сю) имеют свои особенности, по которым можно идентифицировать тот или иной углеводород в смеси. В результате такой спектральной паспортизации индивидуальных синтетических углеводородов созданы обширные атласы инфракрасных спектров [81— 91]. На основании этих данных можно количественно оценивать индивидуальный углеводородный состав бензино-лигроиновых фракций нефтей путем идентификации их при помощи инфракрасных спектров [92]. [c.234]


    В легких фракциях нефтей также было идентифицировано большое число сернистых соединений [93—98]. Задача идентификации индивидуальных соединений в более высококипящих фракциях нефти сильно усложняется. В настоящее время в литературе встречаются лишь единичные примеры идентификации при помощи инфракрасных спектров индивидуальных углеводородов в керосино-масляных фракциях нефтей. Так, сообщается [99] о наличии 3-метилдифенила в керосиновой фракции (температура кипения 207—290° С) из нефти Восточного Эдмонда. [c.234]

    Достоинством Ж-спектрального метода является возможность качественной идентификации с целью обнаружения фуллеренов в исследуемом объекте. Это относится и к сложным смесям соединений, содержащих молекулы фуллеренов, т.е. для обнаружения фуллеренов при помощи данного метода не требуется предварительной очистки образца. Однако калибровка по Ж-спектрам зависит от особенностей конкретного прибора и условий приготовления образцов, что не позволяет получить аналитические зависимости в универсальной форме. Кроме того, существуют ограничения по концентрационной чувствительности данного метода [21], что создает дополнительные трудности для количественной идентификации фуллеренов в растворах в силу их низкой растворимости в органических растворителях. [c.14]

    Использование масс-спектрометров с двойной фокусировкой во много раз увеличило надежность идентификации неизвестных соединений благодаря уменьшению перекрывания спектров компонентов смеси. Кроме того, получение масс-спектров индивидуальных соединений высокого разрешения позволило более детально проследить различные этапы распада молекулярного иона и обнаружить значительное количество ионов, имеющих совершенно непредвиденное строение. Накопление подобных данных приводит к более полной корреляции между строением молекул и их масс-спектрами, а значит и к более тонкой оценке характеристических ионов, используемых при идентификации. Так, например, с помощью масс-спектрометра высокого разрешения исследовались алифатические эфиры муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот [218] был идентифицирован состав всех ионов. Основное преимущество высокого разрешения при исследовании [c.125]

    К особым случаям предварительных испытаний с помощью спектрального анализа относится идентификация редких металлов. При рассматривании в ручном спектроскопе спектра редких металлов, образующегося при прохождении через них солнечного света, видны четкие полосы поглощения. [c.41]

    Идентификация компонентов неизвестной смеси по графикам зависимости логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов, зависимости удерживаемого объема данного компонента в одной фазе от удерживаемого объема во второй жидкой фазе. Идентификация по г-рафикам удерживаемого объема от обратной температуры. Идентификация на основе инфракрасных и масс-спектров выходящих из колонки компонентов. Вымораживание выходящих из колонки компонентов и отдельная идентификация их с помощью различных химических и физико-химических методов. Идентификация методом добавок. Идентификация по относительным и абсолютным удерживаемым объемам. Использование табличных справочных данных по относительным удерживаемым объемам. Индексы Ковача. [c.298]

    Идентификация спектральных линий известного элемента. С помощью данных табл. 1 идентифицируют поочередно все спектральные линии вводимого в разряд элемента и регистрируют их положение в спектре по шкале отсчетного барабана. Затем отключают прибор от сети, поочередно заменяют оба электрода на новые и проводят идентификацию и измерение положения спектральных линий в спектре следующего известного элемента. [c.21]

    Каждое химическое соединение обладает своим индивидуальным спектром. Сравнивая спектр некоторого вещества со спектрами известных соединений, можно опознать, или, как говорят химики, идентифицировать вещество по его спектру поглощения. В настоящее время в специальных банках данных, записанных в памяти электронно-вычислительных машин, собраны сведения о спектрах сотен тысяч различных соединений, и идентификация вещества по спектрам может быть оперативно проведена с помощью ЭВМ. [c.174]

    В фотографическом методе спектр исследуе.мой пробы снимают на фотографическую пластинку при помощи спектрографа, обычно с кварцевой оптикой, потому что последние линии большинства элементов расположены в ультрафиолетовой части спектра. Одновременно снимают спектр железа (спектр этого элемента содержит очень большое число линий), который служит шкалой длин волн для идентификации линий в спектре исследуемого элемента. Для расшифровки спектра пользуются спектропроектором, с помощью которого проектируют на экран небольшой участок спектра (т. е. фотографии спектра), увеличенный примерно в 20 раз. [c.225]

    При идентификации полос поглощения основное суждение о ее принадлежности делают по длине волны. Существенную помощь при идентификации оказывает форма полосы поглощения и присутствие в спектре вещества других полос. Поэтому в литературе обычно приводят не просто длины волн полос поглощения, а целиком спектр данного вещества, что существенно облегчает расшифровку. Очень важно проверить наличие в спектре анализируемой пробы других полос поглощения, характерных для данного соединения. Часто для надежной идентификации приходится обращаться к полосам, лежащим в другой области спектра. Так совместное рассмотрение ультрафиолетовых и инфракрасных спектров одной и той же пробы позволяет более надежно идентифицировать отдельные полосы. [c.323]

    Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64]  [c.203]

    Спектры флуоресценции растворов фракций нефти ("даже сравнительно узких) в большинстве случаев состоят из диффузных полос, и лишь сравнительно немногие нефтяные фракции обладают спектром, содержащим узкие полосы. Поэтому, как правило, не удается обнаружить и идентифицировать индивидуальные компоненты нефтей, вызывающие флуоресценцию их фракций, которые представляют собой сложные многокомпонентные смеси. Это затруднение можно до некоторой степени обойти, если исследовать фракции при низких температурах. В данном случае диффузные полосы спектра флуоресценции фракций расщепляются на ряд узких полос, благодаря этому появляется большая возможность идентификации комнонентов исследуемых фракций по спектрам. Так, нри температуре жидкого азота при помощи спектра люминесценции удается идентифицировать в узких керосиновых фракциях конденсированггые бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) [111]. [c.484]

    Хотя сведений, содержащихся в рис. 5,2.5, достаточно для однозначной идентификации линий спектра, тем не менее необходимо отметить, что стационарный метод страдает рядом недостатков а priori неизвестны требуемые амплитуды РЧ-поля и одного набора данных недостаточно для наблюдения всех многоквантовых переходов, Различные порядки (р = 1, 2, 3) нельзя разделить, и узкие многоквантовые линии перекрываются с уширенными вследствие насыщения одноквантовыми линиями. Большинство из этих практических трудностей можно обойти с помощью косвенных двумерных методов регистращ1и (см. разд. 5.3 и 8.4). [c.310]

    Программа 2 для групповой идентификации по спектрам ионных серий требует большего объема памяти ЭВМ, поскольку каждый ряд уже нельзя охарактеризовать одним или двумя числами. Каждый спектр ионных серий содержит 14 значений Ту и 5—10 (для ненулевых Ту) Sy и, следовательно, 20—25 чисел. Для экономии памяти ЭВМ все такие наборы чисел приводят к стандартной размерности с помощью преобразования к 14 числам вида Ту- - lOOSj,, каждое из которых однозначно декодируется в процессе работы программы. Одновременно с этим всем нулевым интенсивностям присваиваются значения [c.101]

    Так, например, максимум длинноволновой полосы поглощения в спектре нейтрального водного раствора ГМФ находится при 255 нм, ЦМФ — при 271 нм, УМФ — при 262 нм, а АМФ — при 259 нм [40]. Простое определение положения первого максимума поглощения дает возможность более или менее определенно идентифицировать ГМФ и ЦМФ, тогда как сделать выбор между АМФ и УМФ таким путем довольно трудно. Однако с помощью спектров поглощения этих нуклеотидов при экстремальных значениях pH можно решить и эту задачу. При высоких значениях pH атомы водорода, связанные с атомами азота кольца, в случае урацила и гуанина диссоциируют, и это приводит к изменению я-электронной системы этих оснований. Поэтому спектры поглощения УМФ и ГМФ (но не ЦМФ и АМФ) при pH 7 и 12 сильно различаются (рис. 9.15). Таким образом, измерение спектров поглощения при pH 7 и 12 дает возможность сделать однозначный выбор между АМФ, ЦМФ, ГМФ и УМФ Для идентификации содержащихся в тРНК производных аде пина, цитозина, гуанина и урацила (т. е. минорных оснований) аналитическая процедура включает изучение спектров погло щения при низких значениях pH [41] с последующим сопостав лением результатов с данными, полученными другими методами и в частности методом бумажной хроматографии [42]. [c.522]

    В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

    Разработан метод [167] для идентификации и определения гликолей, спиртов, гликолевых эфиров в углеводородном топливе с помощью ИК-спекгрометрии. 25 мл образца встряхивают с 5 мл воды в течение 5 мин для удаления из топлива присадки. Освобожденное от присадки топливо служит эталоном. По 5 мл эталонного и испытуемого топлива вносят в мерные колбы емкостью 25 мл и добавляют до метки четыреххлористый углерод. Снимают спектры полученных растворов на ИК-спектрометре в ячейке толщиной 1 см из хлористого натрия в области 3250—3800 см Если в бензине присутствует метанол или пропанол, то в спектрах появляются интенсивные полосы поглощения при 3400 см . Гексилен-гликоль, метоксигликоль, метнлцеллозольв определяют количественно по измерению поглощения полос соответственно 3537, 3610, 3607. Предварительно снимают калибровочные кривые. [c.194]

    Определение ПАУ в объектах окружающей среды, основанное на применении эффекта Шпольского, включает в себя их концентрирование путем экстракции н-гексаном, а затем идентификацию и количественное определение. В частности, количественное определение бенз(а)пирена проводят по линейчатым спектрам флуоресценции экстрактов [18]. Предел обнаружения с использованием внутренних стандартов составляет 10 7-10 8 о/д а д случае метода добавок - до 3 10 %. Как правило, спектры люминесценции регистрируют при 77 К (жидкий азот). Снижение температуры позволяет улучшить отношение сигнал/шум, однако сложность требуемого оборудования (гелиевые криостаты) гфепятствует внедрению сверхнизких температур. Обычно экстракт замораживают быстрым по-фужением тонкостенной кварцевой пробирки в жидкий азот. Иногда наносят каплю раствора на охлаждаемую площадку криогенератора. Для возбуждения люминесценции гфименяют источники с непрерывным спектром (ксеноновые лампы), из которого с помощью монохроматора или интерференционного фильтра вьщеляют полосы в 1-3 нм. Длины волн, рекомендуемые для возбувдения каждого ПАУ, приведены в [c.250]

    Исследование масс-спектров 42 кетонов с молекулярными весами от 58 (ацетон) до 198 (тридеканон-2) позволило, как и в случае других классов соединений, установить корреляции между структурой и масс-спектрами и определить некоторые эмпирические правила, с помощью которых можно проводить идентификацию кетонов [196]. Обычные осколочные ионы в масс-спектрах алифатических кетонов обязаны своим образованием, в первую очередь, отрыву от карбонильной группы радикала Нь а также радикала Йг, где Н] соответствует наименьшей алкильной группе в структуре Н1—СО— —Кг. В результате этих процессов образуются максимальный пик в масс-спектре и пик, составляющий около 40% от максимального. Ароматические и циклические кетоны диссоциируют аналогично по связи карбонильной группы с алкильным, ароматическим или циклическим радикалом. Наиболее интенсивные пики в их спектрах соответствуют отрыву от молекулярного иона групп с массами 28, 29, 42 и 43. Значительно более сложные процессы приводят к образованию перегруппировочных (псевдомолекулярных) ионов в масс-спектрах алифатических кетонов, но для ароматических и циклических кетонов наличие перегруппировочных пиков не характерно. [c.120]

    Масс-спектрометрия высокого разрешения нашла широкое применение не только для идентификации и изучении структуры отдельных соединений, но и для идентификации типов соединений в сложных смесях и установления распределения этих типов по молекулярным весам. Использование масс-спектрометра при исследовании широких высокомолекулярных нефтяных фракций ограничивается рядом факторов, одним из которых является наложение масс-спектров типов, отличающихся по 2 (в формуле СпНзга+г) ИЗ 14 единиц. Это наложение обусловлено равенством номинальных масс 1С—12Н. Так, например, ион нонана С9Н20 (общая формула С Игп+г) и нафталина СюНа(СпН2п 12) обладают номинальной массой 128, в результате чего их молекулярные пики на приборе с малой разрешающей силой перекрываются. Однако точные значения массовых чисел подобных ионов отличны друг от друга ДМ дублета Н 2—равно 0,0939. Ввиду этого на масс-спектрометре с высоким разрешением указанным выше ионам будут соответствовать 2 пика, что позволит установить присутствие обоих веществ. Естественно, аналогичная картина наблюдается и в осколочных ионах. При переходе к неуглеводородным соединениям расшифровка осложняется из-за наложения масс-спектров, вследствие наличия одного или нескольких гетероатомов. В этом случае установление распределения по молекулярным массам с помощью обычного масс-спектрометра часто невозможно. [c.126]

    Были описаны методы идентификации ацеталей в сложных смесях, содержащих эфиры, альдегиды, кетоны и другие соединения [231]. Поток нз капиллярной колонки поступал непосредственно на время-пролетный масс-спектрометр. Один из коллекторов прибора настраивался на ионы с массой 15, которые использовались для регистрации хроматограммы. На втором коллекторе отбирались все ионы в диапазоне 24— 200 ат. ед. массы полный спектр регистрировался на осцилло- графе в течение 6 сек. При хроматографическом разделении земляничного масла с помощью этой методики удалось идентифицировать 150 компонентов. Аналогичным образом исследовалась сложная смесь углеводородов [232]. [c.128]

    Рассмотренные пыше методы непрерывной идентификации предусматривают съемку масс-спектра во всем диапазоне массовых чисел при помощи динамического масс спектро- [c.128]

    Хенненбергом был предложен метод непрерывного масс-спектрометрического анализа и идентификации веществ, выходящих из хроматографа, с помощью обычного масс-спектрометра [235, 236], Масс-спектрометр настроен на регистрацию ионов определенной массы, встречающихся в масс-спектрах всех анализируемых веществ. Отношение высот соответствующих пиков на хроматограмме и масс-спектрограмме является характеристическим при идентификации всех веществ, разделяемых хроматографически. Этим методом определяются сразу все соединения, принадлежащие к определенному классу. В ряде случаев удается проанализировать два соединения, не разделяемые на хроматографе. Были предложены некоторые модификации этого метода [237]. [c.129]

    Исследование неустойчивых промежуточных веществ. Обнаружение неустойчивых промежуточных частиц, образующихся в ходе химического превращения, их идентификация и кинетические характеристики дают очень ценную информацию, необходимую для установления детального механизма химического превращения. Часто эту информацию можно получить методом ИК-спектроскопии. При этом используют различные методики снимают спектры в струевых условиях, когда создается достаточно высокая концентрация промежуточных частиц стабилизируют эти частицы быстрым охлаждением реагирующей смеси до очень низкой температуры в окружении инертных молекул (метод матричной изоляции) используют импульсные методы в сочетании с быстроскани-рующим ИК-спектрометром и т. п. Например, с помощью последнего метода в продуктах газофазного импульсного фотолиза дифтордибромметана при записи спектра примерно через 1 мс после вспышки была обнаружена и идентифицирована частица Ср2, а в продуктах фотолиза трифториодметана обнаружен три-фторметильный радикал. Кинетическими измерениями методом ИК-спектроскопии было показано, что энергия активации рекомбинации двух радикалов F3 отлична от нуля. [c.218]

    Наиболее типичным методом проведения экспериментов с временным разрешением в фотохимии является метод импульсного фотолиза. Этот метод первоначально разработали Норриш и Портер в 50-е годы нашего века с целью идентификации промежуточных продуктов реакции в фотохимических системах. Стационарные концентрации промежуточных продуктов — атомов, радикалов или возбужденных соединений, — имеющиеся в стационарных условиях, обычно слишком малы для того, чтобы зарегистрировать их по спектрам поглощения. Однако при использовании импульсного источника света предельно высокой интенсивности удается получить концентрации короткожи-вущих промежуточных соединений, достаточные для спектроскопического наблюдения. Более того, по спектру оптического поглощения можно следить за изменением концентрации промежуточного соединения в зависимости от времени и получать кинетические данные, например времена жизни радикалов. Это направление спектроскопии с высоким временным разрешением часто называется кинетической спектроскопией. (Кинетическая спектроскопия может также использоваться для непрерывной регистрации концентраций подходящих реагентов и конечных продуктов в зависимости от временного интервала после световой вспышки.) С помощью информации, полученной в экспериментах по импульсному фотолизу и касающейся природы и химической активности промежуточных продуктов, были окон- [c.199]


Смотреть страницы где упоминается термин Идентификация при помощи спектров: [c.263]    [c.67]    [c.380]    [c.394]    [c.99]    [c.147]    [c.26]    [c.37]    [c.41]    [c.218]    [c.327]   
Руководство по газовой хроматографии Часть 2 (1988) -- [ c.2 , c.249 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Идентификация спектров



© 2024 chem21.info Реклама на сайте