Совместимость вязкость растворов

Было детально рассмотрено влияние поверхностно-активных веществ при повышенных температурах на время до разрушения напряженного полиэтилена высокой плотности [461, с. 35], полученного по модифицированному методу Циглера. Для того чтобы оценить влияние молекулярной массы, режима формования, совместимости с эластомерами, использовались образцы с различными значениями молекулярной массы и отличающиеся друг от друга количеством эластомера, совмещенного с полиэтиленом. Данные о молекулярных массах и вязкости растворов образцов в декалине при 408 К приведены на рис. 111.14. [c.166]

Алексеенко В. И., Мишустин И У Исследование совместимости полимеров. Вязкость растворов нитроцеллюлозы, поливинилхлорида и их смесей с полярными каучуками.— ВМС, 1959, 1, № 11, с. 1593—1598. [c.346]

Более высокой растворимостью обладают продукты оксиэтилирования эфиров целлюлозы. Вязкость растворов зависит от значения pH и достигает максимума при pH = 8, при pH = 3 вязкость растворов уменьшается. Оксиэтилирован-ные эфиры целлюлозы совместимы с электролитами и находят все более широкое применение в составе зубных паст. Использование этих эфиров в составе зубных паст позволяет снизить содержание в них химически осажденного мела и понизить их абразивные свойства. [c.112]

Полнота этерификации зависит от ее температуры и жирности смолы. С повышением жирности повышается растворимость смолы в углеводородных растворителях, уменьшается вязкость растворов, увеличивается совместимость с бутанолизированными аминосмолами, полиамидами, высыхающими маслами. [c.161]

Вязкость растворов, как правило, уменьшается с увеличением молекулярного веса спиртового остатка в эфире. Полиакрилаты высших спиртов совместимы со значительно большим числом пластификаторов, чем полиакрилаты низших спиртов. [c.80]

Общие требования ко всем растворителям растворитель должен хорошо растворять анализируемый образец быть совместимым с носителем, т. е. смачивать гель и исключать адсорбцию обладать низкой вязкостью и быть совместимым с используемым детектором. [c.76]

В смеси из 50% (об.) дихлорэтана и 50% (об.) пластификатора растворяют различное количество ПВХ. Строят график зависимости т]уд/С=/(С) (где С—концентрация ПВХ), по которому определяют характеристическую вязкость [т]] и тангенс угла наклона. Чем больше совместимость полимера с пластификатором, тем больше вязкость стандартного раствора и больше значение тангенса угла наклона [63]. [c.147]

Ангидрид гексагидрофталевой кислоты нашел применение при получении эпоксидных смол, употребляемых в качестве электроизоляторов. Эпоксидные смолы, полученные на основе ангидрида гексагидрофталевой кислоты, по сравнению с аналогичными системами отличаются меньшей вязкостью, светлоокрашенными растворами смолы, низким кислотным числом и слабой тенденцией к желатинированию в конце реакции, повышенной стойкостью к щелочам, воде и пару, лучшей совместимостью с осушающими агентами и растворителями и высокой стабильностью при хранении [15—21]. [c.71]

Хорошо известно, что блок- и привитые сополимеры являются весьма эффективными стабилизаторами для эмульсий масло/масло [28—30]. Большинство описанных эмульгаторов представляло собой строго определенные блоксополимеры, полученные анионной сополимеризацией. Их использовали для эмульгирования одного растворителя в другом, раствора одного полимера в растворе другого и для улучшения взаимной совместимости двух полимеров. Для дисперсионной полимеризации существенна эмульсия жидкость/жидкость, в которой непрерывная фаза — это низкомолекулярная жидкость, а дисперсная фаза представляет собой вторую, несмешивающуюся жидкость с низкой вязкостью которая может быть, например, смесью мономеров или низко молекулярных реакционноспособных полимеров. Якорный ком понент стабилизатора должен быть нерастворим в непрерыв ной фазе точно так же, как для дисперсий твердых частиц в жидкой среде. Однако Никс и Осмонд показали, что есть дополнительное требование, суть которого в том, что для образования устойчивой дисперсии с малым размером частиц якорный компонент должен быть полностью растворим в дисперсной фазе или, по крайней мере, совместим с ней [3 ]. [c.80]

Модифицирование полистирола каучуком можно осуществлять различными путями. В большинстве случаев каучук растворяют в стироле и полученную смесь подвергают полимеризации в обычных условиях получения полистирола. Образующийся при этом полимер содержит не только полистирол и каучук, но и значительное количество привитого сополимера, в котором к молекулам каучука прикреплены короткие поли-стирольные боковые цепи. Это придает ему намного более высокую ударопрочность, чем у простых смесей полистирола с каучуком. Для обеспечения оптимальных характеристик модифицированного полистирола необходимо тщательно контролировать степень совместимости стирольного гомополимера и каучука. Полная совместимость приводит лишь к незначительному улучшению ударной вязкости, тогда как полная несовместимость вызывает плохую адгезию между обоими компонентами и понижает ударопрочность композиции. Метод прививки стирола к каучуку позволяет регулировать степень совместимости и получать оптимальный комплекс свойств материала. [c.261]

Изучение свойств смесей растворов полимеров. Для характеристики термодинамической совместимости полимеров изучалось расслаивание растворов полимеров в общем растворителе при хранецшш исследовался характер изменения вязкости растворов от содержания отдельных компонентов в течение длительного времени. Концентрация растворов, как правило, не превышала 5%. При этом наблюдалась хорошая корреляция между величиной параметра р и свойствами растворов -Так, из исследованных выше 80 разных пар растворов полимеров при 20° С не расслоились растворы НК и СКБ, СКН-18 и СКН-40. При концентрациях до 2% не расслаиваются некоторые смеси НК и поливинилацетата, НК и метилметакрилата. [c.19]

Наиболее корректным методом оценки совместимости пластификаторов с полимером является термодинамический метод. Совместимость пластификаторов с полимером можно оценивать также методом ядерно-магнитного резонанса по изменению спин-спиновой релаксации нефелометрически, измеряя мутность пленок плас 5 иката по скорости прохождения звука по изменению вязкости раствора полимера в пластификаторе по эффекту контракции по зависимости температуры стеклования от концентрации пластификатора. Данные о совместимости некоторых пластификаторов с поливинилхлоридом приведены в таблице на стр. 340. [c.339]

Оксиэтилированные эфиры целлюлозы совместимы с электролитами. Эти эфиры находят все более широкое применение в составе зубных паст, это позволяет снизить содержание в них мела. МЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА (МЦ) в зубных пастах находит более ограниченное применение. Это простой метиловый эфир целлюлозы. Его получают при взаимодействии щелочной целлюлозы с хлористым метилом. Характерной особенностью этого эфира является способность образовывать коллоидные растворы только в холодной воде. При повышении температуры воды метилцеллюлоза коагулирует. Вязкость растворов МЦ увеличивается в зависимости от степени этерификации. Наибольшую вязкость имеют растворы МЦ со степенью этерификации 100. Метиловый эфир целлюлозы может быть использован только при получении зубных паст, не содержащих глицерин. При их приготовлении необходимо строго контролировать температуру, так как при температуре выше 40° С однородность структуры пасты нарушается. Срок хранения таких паст не более 6 месяцев из-за малой гигроскопичности МЦ. В составе отечественных паст не применяется, АЛЬГИНАТ НАТРИЯ выделяют из бурых водорослей семейства ламинария. Хорошо совместим с основными компонентами зубных паст. В воде растворяется очень легко, а при определенных концентрациях дает вязкие структурированные растворы. В присутствии свободных ионов кальция переходит в альгинат кальция, вызывающий затвердевание зубных паст. Для предотвращения этого процесса в пасты вводят специальные комплексообразующие вещества — сукцинат натрия, триполифос-фат и др. В составе отечественных зубных паст не применяется. [c.148]

Основным недостатком кумароновых смол является их малая свето- и атмо-сферостойкость, которая выражается в быстром пожелтении. Гидрированием этот недостаток можно полностью устранить и получить продукты, обладающие стойкостью, которую вряд ли можно найти у других искусственных смол Вследствие превращения при гидрировании ароматических соединений в циклопарафины улучшаются и другие свойства. С одной стороны, при этом полностью сохраняется стойкость к действию кислот, оснований и солей, с другой — повышается теплостойкость и растворимость в бензинах, которая отражается на снижении вязкости растворов. Кроме того, увеличивается совместимость с другими видами лакового сырья, причем смола приобретает совместимость с хлоркаучуком, поли- [c.224]

Была изучена совместимость полимеров адгезива и обкладочных резин для выяснения адгезионных закономерностей в системе адгезив — резина Для этого определяли сов.местимость по устойчивости смешанных растворов, по зависимости вязкости растворов от соотношения полимеров, расчетным путем — по соотношению плотностей энергии когезии полимеров изучали границы адгезив — резина в модельных и реальных системах микроскопическим методом [c.62]

Изменение степени проницаемости в более широких пределах легко осуществить в присутствии разбавителей, плохо совместимых со структурой геля и отличающихся от последнего параметром растворимости или склонностью к образованию водородных связей [239, 240]. В этом случае, поскольку каждая полимерная цепочка продолжала расти, структура геля, далеко не полностью сольватированная жидкой фазой, стремилась сократиться. Вновь образованный полимер также будет стремиться экстрагировать и адсорбировать молекулы мономера из жидкой фазы. В итоге образуется более грубая открытая, а не тонко диспергированная структура геля. Шарик геля такого рода похож на гроздь винограда, где каждая ягода сама обладает сетчатой структурой. Очень мелкие поры доступны в основном для молекул растворителя, в то время как более крупные поры между виноградинами образуют эффективный внутренний объем геля. Образование такой макроретикулярной структуры, как назвал ее Кунин с сотр. [240—242], обусловлено такими же молекулярными взаимодействиями, которые более привычны в других ситуациях, например сжатие или расширение полимерных клубков в различных растворителях, обусловливающее различную вязкость растворов, распределение молекул растворенного вещества между двумя разными фазами. Гордон [243] показал, что флуорен и фенантрен быстро элюировались толуолом, почти не разделяясь друг от друга, из колонки, заполненной весьма проницаемыми полистирольными шариками, по, если в качестве элюирующего растворителя применяли гексан, указанные ароматические соединения сорбировались гелем, элюировались гораздо позже и при этом очень хорошо разделялись одно от другого. [c.139]

Совместимость ПВХ с пластификаторами изучали [83] путем измерения вязкости растворов полимера в смеси пластификатор — дихлорэтан (1 1 по объему). При этом определяли характеристическую вязкость и тангенс угла наклона прямых в координатах Луд/с — С- Авторы принимали, что чем выше эти параметры, тем лучше совместимость пластификатора с ПВХ. Если наклон начального участка кривых определяется величиной wjkT, то для систем, образующихся с выделением тепла (отрицательное w), он должен уменьшаться с повышением температуры. Для систем, образующихся с поглощением тепла, наклон будет увеличиваться с повышением температуры. Соответственно для атермических систем наклон не должен меняться с изменением температуры. Результаты исследования ПВХ в смесях циклогексанона с некоторыми пластификаторами, приведенные в работе [87], подтверждают эти [c.51]

Широкое применение при исследовании совместимости нашел. метод установления из.менения вязкости раствора ПВХ в пластификаторе и смеси растворителя и пластификатора в зависимости от концентрации ПВХ [63]. Че.м лучше совместимость, те.м больше вязкость стандартного раствора и те.м круче Кривая Пуд./с=/(с), где с — концентрация ПВХ. Характер кривой изменения вязкости раствора в координатах г —с является критерием совместимости ПВХ с каучу.ками бутадиеннитрильным, бутадиенстирольным, полихлоропрено-вы.м и др.) [77]. Начинает использоваться метод ДТА для оценки совмести.мости пластификаторов с ПВХ [78—80]. [c.194]

От жирности алкидных смол зависят вязкость растворов, наносимость лаков и эмалей, совместимость их с маслами, высыхание, твердость, блеск, стойкость к действию различных реагентов, а также атмосферостойкость и другие свойства покрытий. Смолы с жирностью менее 50% хорошо растворяются в ароматических углеводородах, кетонах и сложных эфирах. С повышением жирност смол снижается вязкость их растворов, улучшается растворимость в уайт-спирите и других алифатических углеводородах, совместимость алкидов с маслами, Ьблегчается наносимость лаков и эмалей кистью и диспергирование пигментов, повышается эластичность и атмосферостойкость покрытий одновременно замедляется высыхание, снижается твердость и стойкость покрытий к действию минеральных масел. [c.44]

Водные растворы ПАА являются типичными псевдопластиче-скими жидкостями. Вязкость растворов уменьшается при повышении температуры и увеличении скорости сдвига, что имеет большое практическое значение. В водные растворы ПАА можно добавлять такие электролиты, как хлорид аммония, сульфаты кальция н меди, нитраты, бораты, фосфаты, фосфорную, серную и борную кислоты совместимы с растворами ПАА и поверхностно-активные вещества. Водные растворы ПАА умеренной концентрации (до 15%) могут сохраняться без заметного изменения вязкости в течение нескольких месяцев (в интервале pH Зч-9) они несильно подвержены действию микроорганизмов, однако плесневеть могут для предотвращения этого следует добавлять в растворы ди- или пентахлорфенол и другие фунгициды. [c.66]

Алвары обладают высокой адгезией к гладким поверхностям — до 112 кг/см . Приблизительно до 90% замещения алвары обладают такой же растворимостью и совместимостью, как и поливинилацетаты. При 70—80% замещения точка размягчения алвара приблизительно на 50% выше, чем для исходного поливинилацетата, а вязкость раствора вдвое выше. Алвар обладает такой ке светостойкостью при облучении ультрафиолетовым светом, как и поливинилацетаты. Диэлектрическая прочность, кислотное число, температура размягчения и водопоглощение алвара близки к таковым для поливинилацетата (джелва). [c.112]

Когда степень этерификации достигнет ои[)еде генного минимума, за пределами которого ксантогенат целлюлозы оказ .1вается уже ограниченно совместимым с растворите.тем (см. гл. 4), начипаотог процесс застудневания, который реологически означает постепенное повышение вязкости вплоть до перехода 1. сей системы в нете1сучее состояние. На рис. 6.20 этот процесс передается резким изгибом кривой вязкости. Малую устойчивость [c.133]

Панков сделал попытку оценивать совместимость систем полимер-пластификатор по данным исследования фазового. равновесия (путем построения диаграмм в координатах температура — состав). Одновременно учитывалось влияние вязкости растворов полимер — пластификатор на механические свойства системы. Расслоение системы на две фазы в большинстве случаев сопровождается выделением низковязкой фазы (преимущественно чистый пластификатор) в виде микрочастиц, вкрапленных в основную высоковязкую фазу. [c.66]

Влияние разветвленности и наличия привитых цепей на вязкость растворов полимеров исследовано недостаточно. Гресли и Прентис [292 ] установили, что существование зависимости вязкости от скорости сдвига связано скорее с распределением клубков молекул по размеру, чем с ММР. Этот вывод был получен путем сравнения кривых элюирования (по методу ГПХ) с кривыми зависимости вязкости от скорости сдвига для нескольких образцов ПВА с определенной степенью разветвленности и ММР [292]. Метод, основанный на учете роли разветвленности, может быть применен к привитым сополимерам, но с теми же оговорками, которые упоминались ранее и в разделе 4.2.3 при обсуждении различной совместимости цепных сегментов в блоксополимерах. [c.130]

С повышением жирности смол уменьшается вязкость их растворов, улучшается растворимость в алифатических углеводородах, облегчается введение пигментов, снижаются растворимость в ароматических растворителях, скорость высыхания пленки и совместимость с нитроцеллюлозой п с мочевино- или меламипо-формальдегидными смолами. Окисленные смолы повышенной жирности более эластичны и имеют более высокую атмосфоро-стойкость, чем окисленные тощие смолы, но в то же время пленка имеет меньшую твердость и маслостойкость, менее стойка к растворителям и имеет меньший глянец. [c.718]

В промышленных кристаллизаторах непрерывного действия образование и рост кристаллов происходят одиовремепно. Относительные скорости образования и роста определяют распределение получаемых кристаллов по размерам. Данные об этих скоростях, пригодные для проектных расчетов, практически отсутствуют. Однако детальное рассмотрение процесса позволяет сделать некоторые выводы, подтвержденные опытом эксплуатации промышленных кристаллизаторов. При низких степенях пересыщення растворов рост кристаллов преобладает над их образованием и поэтому получаются крупные кристаллы. При высоких степенях пересыщения существует обратная зависимость и получаются мелкие кристаллы. Как правило, для получения крупных кристаллов требуется низкая степень пересыщения, так как в противном случае независимо от типа применяемого оборудования и режима работы образуется слишком большое число ядер кристаллизации. Это неизбежно ведет к снижению производительности кристаллизаторов и необходимости в круппогабаритном оборудовании. Следовательно, задача сводится к достижению максимальной ироиз-водительности кристаллизаторов, совместимой с низкой скоростью образования ядер кристаллизации. Тип применяемого кристаллизационного оборудования, скорость перемешивания, температурный градиент, вязкость жидкой фазы й другие факторы определяют в весьма сложной форме степень пересыщения, которая допустима при необходимости получения крупных кристаллов. Однако оптимальный режим, требуемый для получения кристаллов заданных размеров, может быть выбран только па основе производственного опыта. [c.70]

Дегазация может осуществляться механическими, термическими и физико-химическими методами. Механические методы, удаляя из раствора газ или пену, не устраняют причин пенообразования. Этими методами лишь облегчается выделение газовых пузырьков путем уменьшения сопротивления среды (разрушения структуры раствора перемешивающими устройствами, трапами, роторными, центробежными, вибрационными дегазаторами), увеличения объема пузырьков и разрывных усилий, действующих на стабилизирующую их пленку (вакуумные дегазаторы). Вспомогательный характер носят и термические методы. Ими также снижаются вязкость системы, прочность поверхностной пленки газового пузырька, увеличиваются его объем и подъемная сила. В отличие от механической и термической дегазации физико-химические методы имеют целью предотвратить образование пены. Все эти методы хорошо совместимы и при этом дают наибольший эффект. Описание различных средств и методов дегазации приведено в монографии А. И. Бережного и Н. И. Дегтева[15]. [c.211]

Использование малых добавок фосфорсодержащих комплексонов, например композиции ДПФ-1, позволяет регенерировать отработанные буровые растворы, обладающие высокими показателями вязкости и статического напряжения сдвига Параметры растворов после обработки комплексоном свидетельствуют о их пригодности к дальнейшему использованию [114]. Применение комплексонов дает возможность исключить дополнительную обработку буровых растворов реагентами (щелочами, пеногасителями и др ) Комплексоны совместимы со всеми наиболее широко применяемыми для обработки буровых растворов реагентами (КМЦ, КССБ, гипан, метас, ПАА, УШР и др ) Буровые растворы, обработанные комплексонами, длительное время сохраняют стабильные структурно-механические параметры при температуре до 180°С [836] [c.453]

Свойства поливинилацеталей в значительной мере зависят от метода ацеталирования ПВС. Как показано на рис. 7.1, предельное число вязкости поливинилбутираля (ПВБ), полученного в водной среде с высаждением продукта ацеталирования, увеличивается по мере замещения гидроксильных групп бутиральны-ми, в то время как в условиях гомогенного ацеталирования [г]]-почти не меняется. При осуществлении процесса в гетерогенных условиях увеличивается вклад реакции межмолекулярного ацеталирования, сопровождающейся образованием разветвленных и сшитых структур. При этом ухудшается растворимость поливи-нилацеталя и совместимость его с пластификаторами. Число межмолекулярных связей зависит в первую вчередь от степени структурирования водного раствора ПВС, так как ориентация участков макроцепей и их сближение облегчают протекание указанной реакции [6, с. 118]. [c.130]

ПВБ часто используется в виде пластифицированных композиций, особенно при изготовлении клеящих пленок для безосколочных стекол триплекс. В качестве пластификаторов обычно применяются сложные эфиры триэтиленгликольди-2-этилбутират, триэтиленгликольди-2-этилгексоат, дибутилфталат, дибутилсебацинат, дигексиладипинат и др. [133]. Совместимость ПВБ с пластификатором зависит от степени замещения гидроксильных групп в ПВС бутиральными (рис. 7.4, а), что объясняется ростом сродства к гидрофобному пластификатору, а также от предельного числа вязкости исходного ПВА (рис. 7.4,6), причем в последнем случае имеет место экстремальная зависимость. Добавление к ПВБ пластификатора сопровождается уменьшением температур стеклования и текучести полимера (рис. 7.5), при этом протяженность зоны высокоэластичности (Гт—Тс) практически не меняется, что является характерным для истинной пластификации, когда пластификатор растворяется в полимере [122]. Разрушающее напряжение при растяжении пластифицированного ПВБ не очень высокое, оно составляет 20—30 МПа, но относительное удлинение увеличивается до 260%. [c.140]

В настоящее время целлозольвы и их аналоги из пропиленгликоля включают в состав различных лаков и эмалей не только на основе эфиров целлюлозы, но также многих природных и синтетических смол. В лакокрасочной промышленности они заменяют скипидар и, кроме того, П03В0.Т1ЯЮТ придавать лакам и краскам принципиально новые качества водорастворимость и стабильность при хранении [107, с. 377 108]. Особенно ценным оказался бутилцелло-зольв, имеющий наибольшую совместимость с алкидными см,олами он снижает вязкость лаковых растворов, улучшает водорастворимость и позволяет наносить алкидный лак по нитроцеллюлозному покрытию. [c.322]

Во-первых, растворение полимеров растянуто во времени и часто приходится иметь дело с неравновесным исходным раствором, вышедшим из аппарата, в котором производится растворение. Во-вторых, некоторые растворы полимеров, полученные при нагревании, при по следующем охлаждении попадают в области, лежащие на границе кривой совместимости компонентов в них протекает процесс установления равновесия и соответственно наблюдается изменение (постепенное повышение) вязкости, доходящее иногда до застудневания системы. В-третьих, с течением времени могут протекать процессы окислительной, термической и гидролитической деструкции полимера, что приводит к понижению вязкости. В-четвертых, для некоторых полимеров — это относится, например, к растворам ксантогеяата целлюлозы— протекают химические изменения боковых групп, что изменяет стабильность раствора и его реологические свойства. [c.166]

Добавление к раствору силикатов растворимых сильных оснований с катионом, отличным от катиона щелочного силиката, вообще говоря, не ведет к каким-либо реакциям (действие гидроксидов щелочноземельных металлов будет рассмотрено ниже). Формально прибавка щелочи уменьшает силикатный модуль раствора. Если к концентрированному высокомодульному раствору добавлять концентрированную щелочь, то это может привести к кристаллизации (например, силиката натрия), поскольку низкомодульные растворы мало склонны к высоким пересыщениям. В этом случае легко образуются неоднородные мутные растворы, поскольку результат от локального, по месту ввода щелочи, повышения pH раствора наступит раньше, чем система окажется гомогенной. Кроме того, введение концентрированной щелочи сопровождается резким изменением вязкости как в сторону повышения, так и в сторону понижения в зависимости от силикатного модуля исходного раствора (см, рис. 28). С другой стороны, при небольшом добавлении щелочи к концентрированному высокомодульному силикатному раствору анионный состав раствора меняется не сразу и, видимо, достаточно долгое время может сохраняться его отличие от состава с тем же самым модулем, полученного непосредственно растворением безводного силиката. Влияние вводимого катиона на некоторые технологические свойства раствора иликата натрия может быть весьма существенно, если в систему вводятся катионы тетраалкиламмония (МК ) или особенно это относится к устойчивости высокомодульных растворов и их совместимости с органическими компонентами. Наоборот, введение ка-тиона натрия с натриевой щелочью способно заметно повлиять на свойства растворов силиката лития или тетраалкиламмония. Добавление калиевой щелочи к растворам натриевых силикатов или [c.57]

Разнообразие свойств растворов органических оснований мо- ет быть обусловлено не только широким выбором вводимых ион аммония радикалов, но и широким спектром практически Достижимых силикатных модулей растворов, который оказывается несколько раз больше, чем для растворов силикатов натрия и калия. Три основных свойства резко отличают растворы сили- этов органических оснований от растворов силикатов щелочных бталлов. Прежде всего обращают на себя внимание и являются хнологически важными сравнительно низкая вязкость раство-одинаковых по концентрации кремнезема гораздо большая Стойчивость растворов по отношению к процессам гелеобразова-и коагуляции высокая совместимость растворов силикатов [c.83]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко- [c.254]

То, что выбранные вещества не являются истинными пластификаторами полипропилена, следует нз того, что они не растворяют полимер и в этом смысле не совмещаются с ним. Однако они оказываются совместимыми с надмолеку-пярпыми структурами полимера. Очевидно, что столь сильное влияние исследуемых низкомолекулярных соединений на вязкость расплава осуществляется не на молекулярном уровне, а в расплаве сохраняются надмолекулярные образования, во всяком случае при температуре эксперимента, которые и являются элементарными молекулярнокинетическими единицами, осуществляющими акт течения. Предположение, что в расплаве нри 194° (на 20° выше температуры плавления) сохраняются надмолекулярные образования, хорошо согласуется с ранними наблюдениями, в которых было изучено влияние термической предыстории расплава па характер структур, образующихся при кристаллизации этого полимера [10], а также было доказано на примере полиэтилена прямыми электронографическими исследованиями [11]. [c.326]

В системе, где одним из компонентов является полимер, разделение на фазы происходит очень медленно. Это обусловлено прежде всего размерами молекул полимера, кинетическая подвижность которых мала по сравнению с подвижностью молекул растворителя. Кроме того, вязкость концентрированных растворов полимеров очень высока. Однако и в этом случае процесс расслоения полностью аналогичен процессу, который происходит при расслоении двух иизкомолекулярных жидкостей. Такие системы, как водные растворы полиэф ирав, имеют нижнюю критическую температуру смешения, при которой два ограниченно смешивающихся компонента становятся полностью совместимыми они расслаиваются при нагревании (рис. 98). Увеличение совместимости при понижении температуры может происходить лишь у соединений с сильными межмолекулярными взаимодействиями между компонентахчи смеси, в частности, с водородными связями, в силу образования неустойчивых соединений, которые затем распадаются при повышении температуры. [c.169]

Сущность метода заключается в том, что измеряется коэффициент диффузии присадки в исследуемом растворителе (масле) и по формуле Эйнштейна-Стокса, описьшающей броуновское движение сферических частиц, определяют радиус частицы (при известной вязкости растворителя). Сочетание лазерной оптической спектроскопии с методом седиментации 5Ш-ляется эффективным способом оценки склонности раствора присадок в маслах к расслаиванию. Совокухшость этих методов позволяет четко оценить совместимость присадок, размеры образующихся ассоциатов за счет межмолекулярного взаимодействия, контролировать и прогнозировать изменение свойств товарных масел в условиях применения и хранения. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология