Взаимодействие дисперсионное в растворе

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

Эти уравнения справедливы только для растворов, в которых действуют преимущественно простейшие силы межмолекулярного взаимодействия (дисперсионные). Для растворов, компоненты которых представляют собой полярные молекулы, необходимо учитывать также влияние дипольного взаимодействия молекул и силу водородной связи. [c.71]

Как уже указывалось в гл. I, межмолекулярные силы взаимодействия в растворах можно подразделить на ориентационные, индукционные, дисперсионные и специфические. Последние наиболее важны для газо-жидкостной хроматографии, так как именно они определяют высокую селективность жидких фаз. [c.62]

По определению гели состоят главным образом из двух компонентов диспергированного вещества (в данном случае соединения, из которого сформирован гель) и диспергирующего агента (растворителя) [27, 28]. В геле оба компонента взаимно проникают друг в друга и образуют устойчивую однородную структуру. Тесный контакт объемной сетки вещества с растворителем является основной характеристикой геля в пределах такой системы молекула может перемещаться в любую точку геля. (Если это условие выполняется только для диспергированного вещества, но не для диспергатора, то говорят, что мы имеем дело с пеной.) Существование непрерывной сетки диспергатора проявляется в том, что небольшие молекулы диффундируют в геле практически с той же скоростью, что и в чистом растворе. Остов геля построен, как правило, из макромолекул, контактирующих друг с другом в узловых точках или областях. Прочность контакта определяется характером энергетического взаимодействия между исходными, в большинстве случаев линейными, молекулами. В общем случае это либо вторичные взаимодействия (водородные связи, диполь-дипольное взаимодействие, дисперсионные силы), либо химические связи обычного типа ионные или ковалентные. Первый тип связи возможен лишь при взаимодействии большого числа группировок в итоге при этом возникают области связывания. При втором типе связи появляются лишь точки связывания, или узлы [29]. Удаление растворителя вызывает усадку геля, т. е. формирование ксерогеля иногда первичная структура сохраняется в виде жесткого аэрогеля. Тип сформировавшегося геля зависит от природы веществ, образующих гели, поэтому могут быть получены самые разнообразные гели. Получение гелей и их структурные особенности рассмотрены в гл. II, [c.15]

Влияние растворителя на сдвиг волновых чисел вследствие дисперсионных взаимодействий в растворе [c.191]

В настоящем разделе впервые будет определена энергия системы, состоящей из молекулы растворенного вещества и молекул растворителя. При этом взаимодействия в растворе приближенно будут рассмотрены в рамках представления о точечных дипольных взаимодействиях (диполь-индуцированные и дисперсионные взаимодействия). В первой части мы применим к указанной проблеме классический подход, а затем квантовомеханическую теорию возмущений. Как будет показано, в принятом приближении оба метода эквивалентны, однако квантовомеханическое рассмотрение позволяет получить уравнение для энергии дисперсионных взаимодействий в явном виде. При этом дисперсионные взаимодействия должны вызывать красный сдвиг (сдвиг в сторону длинных волн) обычных переходов в растворе по сравнению с переходами в газообразной фазе. С некоторыми приближениями здесь будет выведено уравнение, позволяющее количественно оценить величину сдвига и провести сравнение с экспериментом. На основе результатов, полученных в первой части раздела, затем в общем виде будет проведено вычисление сдвига волновых чисел поглощения или испускания. В конце раздела мы рассмотрим некоторые приложения теории и обсудим также ряд предшествующих работ. [c.180]

То обстоятельство, что электростатическая теория растворов, построенная на базе формулы (40), правильно выражает зависимость объемных и тепловых свойств концентрированных растворов от концентрации, говорит о том, что эта зависимость связана в основном с электростатическими силами. Дисперсионные и другие силы взаимодействия частиц раствора оказывают влияние лишь на первичную сольватацию и на свойства ионов в бесконечно разбавленных растворах. [c.26]

Изменение объема, теплоемкости и некоторых других свойств растворов электролитов с концентрацией связано в основном с электростатическими силами. Ковалентные связи, дисперсионные и другие силы взаимодействия частиц раствора оказывают влияние лишь на первичную сольватацию ионов и определяют количественно их свойства в бесконечно разбавленном растворе. [c.139]

Данное рассмотрение приводит к более глубокому пониманию эффектов растворителя. Соли щелочных металлов и тетраалкиламмония по термодинамическим данным, рассчитанным из температурной зависимости константы образования ионной пары Кд, обнаруживают аналогичное поведение различие между этими катионами отражается в некулоновской части энергий Г иббса. В растворах солей щелочных металлов ионы щелочных металлов координируют молекулы растворителя и, следовательно, образование ионной пары сопровождается вытеснением молекул растворителя из сольватной оболочки, а в случае тетраалкиламмониевых солей, катионы которых не могут координировать молекулы растворителя, взаимодействия главным образом должны быть обусловлены дисперсионными силами. Это различие проявляется в энтропийном и энтальпийном членах некулоновских взаимодействий в растворах солей щелочных металлов AS% > О и АН% > О, тогда как в растворах тетраалкиламмониевых солей AS% О и АН% < 0. [c.90]

Уравнение 8 отражает, по-видимому, статистический характер межмолекулярного взаимодействия в растворе. Энергия взаимодействия молекулы компонента с молекулой растворителя в этом состоянии складывается из энергии дисперсионного и полярного (ориентационного и индукционного) взаимодействия. В парциальной свободной энергии Ар можно выделить два член —свободную энергию дисперсионного взаимодействия Д/ д и свободную энергию полярного взаимодействия Д/ ц [c.21]

В соответствии с этим дисперсионное взаимодействие в растворе всегда вызывает сдвиг поглощения относительно газовой фазы к меньшим волновым числам (красный сдвиг) и только тогда существенно в общей зависимости от растворителя, когда при электронном возбуждении дипольный момент не изменяется или изменяется незначительно. Вклад поляризации в общем определяется дипольным моментом в основном состоянии и его изменением при возбуждении. Сильную сольватохромию можно ожидать только тогда, когда дипольный момент в основном состоянии значителен и сильно изменяется при возбуждении. Кроме того, определенный вклад в сольватохромию дает взаимодействие дипольного момента, индуцированного в растворенной молекуле реактивным, полем, с молекулами растворителя, которое в свою очередь зависит от поляризуемости а в основном и возбужденном состояниях. [c.102]

С появлением работы Лифшица [15], развившего метод макроскопического расчета дисперсионного взаимодействия двух макроскопических тел в функции ширины разделяющего их зазора, возникла возможность дать макроскопический расчет силы, действующей на одну молекулу газа или низкоконцентрированного компонента раствора вблизи поверхности другой фазы. Второй из этих случаев, более общий, трактуется следующим образом [16]. Рассмотрим воображаемую систему, в которой раствор (фаза 2) отделен от соседней твердой фазы 1 слоем толщины И чистого растворителя (фаза 3). Так как в разбавленных растворах силы взаимодействия / отдельных молекул растворенного вещества с примыкающей твердой фазой аддитивны, то полная сила взаимодействия между раствором и этой фазой (в расчете на единицу поверхности) равна [c.11]

Дисперсионный эффект — это перемешивание молекул газа и абсорбента. Это объясняется тем, что молекулы газа связаны друг с другом настолько слабыми силами межмолеку-лярного взаимодействия, что они способны распределиться между молекулами подобных веществ. Например, парафин растворяется в бензоле потому, что силы межмолекулярного взаимодействия в парафине очень слабы и молекулы бензола, со своей стороны, не препятствуют молекулам парафина распределяться между ними, так как силы межмолекулярного взаимодействия в бензоле тоже невелики. Вместе с тем пара-70 [c.70]

Из приведенных данных но исследованию устойчивости дисперсии алмаза в растворах K I следует, что в зависимости от pH дисперсионной среды и концентрации электролита и, как следствие этого, от состояния поверхности дисперсия алмаза ведет себя либо как лиофилизованная (кислая область), либо как иопно-стабилизированная (щелочная область) дисперсная система, обнаруживая тем самым различную чувствительность к добавлению индифферентного электролита. В зависимости от состояния поверхности частиц алмаза (соотношения числа диссоциированных и недиссоциированных поверхностных групп), возможности образования водородных связей между молекулами воды и поверхностными группами алмаза, а также от концентрации добавленного электролита меняется структура воды в ГС, и, как следствие, соотношение между молекулярной, ион-но-электростатической и структурной составляющими энергии взаимодействия частиц. [c.184]

В уравнениях (3.16) и (3.17) Хт—мольная доля вещества матрицы мембраны 2гт, е т и е тт — координационное число и параметры парного взаимодействия молекул газа и структурных элементов матрицы. Если взаимодействие в мембране, которая рассматривается как раствор, определяется только дисперсионными силами, величину Ф,т можно оценить [11] неравенством [c.75]

Оценим величину (Го)//(/ (Го), используя допущение, что молекулярное взаимодействие в матрице ограничено дисперсионными силами и раствор газа в матрице мембраны относится к классу регулярных растворов, для которых избыточный потенциал Гиббса примерно равен энтальпии смешения [1]. На этом основании запишем, учитывая (3.4) и (3.5) [c.106]

Постоянство Е ДЛЯ смесей полярных веществ в исследованном интервале температур подтверждает отсутствие заметных изменений в структуре полимера после температурной обработки мембраны. И тем не менее резкое изменение наклона линии для водного раствора толуола обусловлено существенным изменением предэкспоненты Со- Это, по-видимому, происходит по следующим причинам. В соответствии с правилом уравнивания полярностей Ребиндера [221] происходит преимущественная сорбция из раствора на поверхности полимера молекул неполярного компонента и их связывание с гидрофобными частями полимера дисперсионным взаимодействием. Повышение температуры увеличивает вероятность столкновения неполярных молекул и образования [c.185]

Межмолекулярные силы взаимодействия при растворении компонентов масляных фракций в полярных и неполярных растворителях различны. Неполярные растворители, как например, низкомолекулярные жидкие или сжиженные углеводороды, ССЦ или соединения с небольшим дипольным моментом (хлороформ, этиловый спирт и др.) характеризуются тем, что притяжение между молекулами растворителя и углеводородов нефтяных фракций, обусловливающее образование растворов, происходит за счет дисперсионных сил. Неполярные растворители смешиваются с жидкими углеводородами нефти в любых соотношениях. [c.46]

Очистка парными растворителями. Экономическая эффективность производства смазочных масел значительно повышается при комбинировании процессов на одной установке. При производстве остаточных масел применяется очистка парными растворителями (дуосол-процесс), которая сочетает деасфальтизацию пропаном и селективную очистку смесью крезолов и фенола (селекто). Эти растворители обладают ограниченной взаимной растворимостью и разной избирательностью к одним и тем же компонентам сырья, что является следствием структуры их молекул. Пропан вследствие дисперсионных сил взаимодействия молекул хорошо растворяет высокоиндексные неполярные или слабополярные углеводороды остаточного сырья, высаживая из раствора асфальтены, смолы и полициклические ароматические углеводороды, которые растворяются в смеси крезолов и фенола в результате совместного действия полярных и дисперсионных сил. Крезол обладает высокой растворяющей способностью по отношению к ароматическим угле- [c.103]

Между ионом и неполярной молекулой в растворе осуществляется в основном индукционное и дисперсионное взаимодействие [c.136]

Межмолекулярные взаимодействия. Для растворов ПАВ в малополярной среде, какой является смазочное масло, характерны все виды энергетических межмолекулярных взаимодействий химическое (ковалентная, координационная, ионная связи), ван-дер-ваальсово (ориентационные, индукционные и дисперсионные силы), внутримолекулярное и межмолекулярное (водородная связь), электронодонорно-акцепторное (ЭДА-ком-плексы с переносом заряда, ионное межмолекулярное взаимодействие и взаимодействие стабильных свободных радикалов). Энергия некоторых из перечисленных взаимодействий относительно высока (до 210 кДж/моль), значительно выше обычных ван-дер-ваальсовых сил (л 4 кДж/моль), а в некоторых случаях она приближается к энергии химических связей (350— 600 кДж/моль). [c.203]

Влияние растворителя. Сущность влияния растворителя на скорость реакции в общем случае обусловлена как ван-дер-ваальсовым, так и дисперсионным взаимодействием, электростатическим взаимодействием между ионами и диполями, а также сольватацией растворителем молекул исходных реагентов, активированных комплексов и продуктов реакции. Перемена растворителя вызывает изменение константы скорости, параметров уравнения (II.90), а в отдельных случаях и порядка реакции. Требуется установить количественную связь между характеристиками процессов образования активированного комплекса и свойствами растворителя. Задача эта весьма сложна и в общем виде далека от решения. Не представляется возможным оценить энергию каждого из видов взаимодействий в растворах — как реагентов (между собой), так и активированных комплексов и продуктов реакций с растворителем. [c.152]

Многие коллоидно-дисперсные системы, имеющие большое практическое значение, представляют собой смеси частиц разной природы. Естественно, что расчеты их электростатического взаимодействия в растворах электролитов сопряжены с большими трудностями, чем аналогичные расчеты для одинаковых поверхностей раздела. Для таких, несимметричных систем вместо одного параметра — потенциала диффузного слоя 1 — появляются два потенциала и которые могут не только отличаться друг от друга по своей величине, но даже при определенном составе дисперсионной среды иметь противоположные знаки (рис. VI.10). Причина этого заключа- [c.166]

Взаимодействие (дисперсионное) пластификатора с полимером учитывается в теории пластификации, предложенной Канигом [98] и также основанной на теории свободного объема. Состояние полимера при температуре стеклования характеризуется не просто постоянным свободным объемом, а некоторыми, зависящими от природы соединения параметрами, и отношением объема пустот к объему колеблющихся молекул, не зависящим от природы вещества. Каниг рассматривает расплав полимера, как жидкость, насыщенную пустотами (дырками), а пластифицированный полимер,— как трехкомпонентный раствор, состоящий из полимера, пластификатора и пустот, для которого рассчитываются термодинамические функции при условии, что смешение компонентов является квазихимической реакцией. [c.152]

Вещества в коллоидно-дисперсном состоянии [381—386] можно получить прежде всего агрегацией из молекулярно диспергированного вещества, распределенного в жидкой или газообразной фазе. В простейшем случае образование золя происходит в результате вливания раствора вещества в жидкость, в которой данное вещество практически нерастворимо. Наряду с этим можно использовать подходящие химические превращения, например восстановление солей металлов в растворе до металла, окисление НгЗ до 5, реакции гидролиза с образованием гидроокисей, реакции двойного обмена и т. д. В принципе для этого пригодны те же методы, которые используют для образования кристаллического осадка. Однако в этом случае так выбирают условия, чтобы возникающее твердое вещество проявляло минимальную растворимость и величина первичных частиц оставалась по возможности незначительной. Так, взаимодействием водных растворов MgS04 и Ва(ЗСЫ)2 получают кристаллический Ва304, однако при добавлении 25 -/)-ного пропилового спирта образуется прозрачный коллоидный раствор. Максимальный размер частиц достигается, в общем, при средних концентрациях взаимодействующих реагентов. Во многих случаях золь получается только при помощи защитного коллоида или в неводной дисперсионной среде. Получение изодисперсного золя с приблизительно одинаковым размером частиц возможно благодаря применению раствора, содержащего зародыши [387]. [c.243]

В работе Дж. Грея и Г.С.Г. Дарли, обобщающей огромный зарубежный опыт по использованию различных типов ТЖ, отмечается, что жидкости на углеводородной основе следует применять для сохранения продуктивности скважин. В США использование растворов на углеводородной основе составляет около 17 %, в РФ только 0,5 %. Основным преимуществом ТЖ на углеводородной основе является то, что водная дисперсионная среда заменена на углеводородную. Это снижает химическое взаимодействие таких растворов с разрезом скважин, особенно в условиях наличия неустойчивых хемогенных и глинистых отложений, и значительно уменьшает интенсивность проявления капиллярных сил. При этом для таких систем растворов характерны низкая фильтрация жидкой фазы в проницаемые пласты и высокая агрегативная стабильность при воздействии забойных температур и поступлении пластового флюида и мелкодисперсной твердой фазы. Кроме этого, растворы на углеводородной основе перспективны в условиях сероводородной агрессии, поскольку агрегативно устойчивы к воздействию кислых газов и хорошо их поглощают. [c.164]

Оеобьгй и достаточно распространенный случай взаимодействия полярных адсорбентов с молекулами газов, паров и жидкостей — образорание водородных связей. Такие связи возникают, например, на гидроксидированной поверхности силикагелей, оксидов и гидроксидов металлов (железа, алюминия, титана, хрома), на природных алюмосиликатах. Наряду с поверхностными гидроксильными группами, на сорбентах органической природы существуют и другие функциональные группы содержащие атомы с неподеленными. парами электронов, обычно карбоксильные,. а минные, возможно, карбонильные группы и ряд других Такие функциональные группы в относительно небольшом количестве существуют и на поверхности многих неполярных адсорбентов, в том числе и на поверхности стенок пор активных углей. Энергия Н-связи в 2—4 раза превышает энергию дисперсионного взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностью, и поэтому адсорбция молекул, возникающая за счет водородной связи, преобладает над адсорбцией молекул, адсорбирующихся только под воздействием дисперсионных сил. Следовательно, на а 1С0рбенте, поверхность которого содержит доста- У точное количество функциональных групп, способных образовывать водородные связи, т. е. на гидрофильном адсорбенте, из водных растворов преимущественно будут сорбироваться молекулы воды, тем более, что и их концентрация в растворе и у поверхности раздела фаз во много раз превышает концентрацию Других компонентов раствора. В водных растворах образование водородных связей между молекулами растворенного вещества и воды дает наиболее значительный вклад в энергию сольватации, противодействующую концентрированию молекул растворенных веществ у поверхности раздела фаз наряду с энергией диполь-дипольного и иои-дипольного взаимодействия в растворе. [c.25]

Чтобы использовать уравнение (184) для выбора разделяющих агентов, необходимо сравнить различные значения констант Сц, характеризующих силы межмолекуляриого взаимодействия. Рассмотрим раствор, состоящий из полярного (1) и неполярного (2) компонентов. Величина Сц обусловлена действием дисперсионных сил и полярным взаимодействием. Значение же С22 обусловлено только дисперсионными силами. Константу С12 можно рассматривать как сумму двух членов первого, учитывающего дисперсионное взаимодействие, и второго, учитывающего взаимодействие индуцированного диполя молекулы второго компонента с полярной молекулой первого компонента. Соответственно с этим, пользуясь определением параметра растворимости (173), константы С можно выразить следующим образом [c.74]

Если исключить кулоновские силы взаимодействия между заряженными частицами (ионами), то в растворах ПВХ могут проявляться все виды межмолекулярных сил диполь-дипольное взаимодействие, индукционное взаимодействие, дисперсионные силы. Кроме этих сил, обусловливающих притяжение молекул, необходи-.мо отметить водородную связь. Между молекулами действуют также силы отталкивания, влияние которых проявляется на малых расстояниях. [c.19]

Великий русский химик Д. И. Менделеев создал химическую теорию растворов, которую он обосновал многочисленными экспериментальными данными, изложенными в его книге Исследования водных растворов по их удельному весу , вышедшей в 1887 г. Растворы суть химические соединения, определяемые силами, действующими между растворителем и растворенным веществом ,— писал он в этой книге. Теперь известна природа этих сил. Сольваты (гидраты) образуются за счет донорно-акцепторного, ион-дипольного взаимодействий, за счет водородных связей, а также дисперсионного взаимодействия (для растворов родственных веществ, например бензола и толуола). [c.96]

Особенно для больших молекул на коротких расстояниях может оказаться предпочтительным использование исходной нредиосылки Лондона и рассмотрение взаимодействия монополей, а не диполей. Такой подход используется в серьезной работе Грюнвальда и Прайса, которая вновь пробудила интерес к дисперсионным взаимодействиям в растворе [48]. При переходе от водного к метанольному н этанольному растворам кислотность пикриновой кислоты возрастает по сравнению с трихлоруксусной почти на два порядка. Отрицательный заряд пикрата, но-видимому, в значительной степени делокализован между атомами кислорода нитро-групп в результате резонанса, в то время как заряд трихлорацетата локализован главным образом на двух атомах кислорода карбоксильной группы. Если принять, что педис-социированные молекулы обеих кислот обладают примерно одинаковой энергией в различных растворителях, то наблюдаемое различие в кислотностях можно объяснить либо большей стабилизацией делокализованного заряда пикрата спиртом, либо большей относительной стабилизацией болео локализованного заряда трихлорацетат-иона водой, сильно взаимодействующей с ионами с высокой плотностью заряда. Грюнвальд и Прайс рассмотрели первый случай и показали, что делокализация заряда в пикрате может привести к значительному возрастанию энергии дисперсионного взаимодействия [c.315]

Так, при растворении в растворителях лезой ветки, ввиду их слабой полярьгости, межмолекулярное взаимодействие в растворах определяется в основном дисперсионными силами. Как известно, последние в различных неэлектролитах мало различают- [c.10]

При взаимодействии в растворе однородных клеток, имеюш их не слишком большой поверхностный потенциал, дисперсионная составляюш ая энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия проявляется на больших расстояниях, чем электростатическая (отталкивание). Это означает, что суммарный эффект таких сил может приводить к появлению минимума энергии взаимодействия клеток при расстояниях между ними 3-8 нм. Отсюда следует, что в определенных условиях во взвеси клеток могут находиться клетки, объединенные взаимным притяжением. Они должны отличаться от других клеток рядом свойств, в том числе подвижностью. Суш е-ствование таких клеток подтверждается экспериментально, например по оседанию эритроцитов, или при движении клеток под действием электрического поля. Естественно, что глубина и ширина энергетической ямы определяются целым рядом [c.21]

Установлено, что при экстракции неполярными экстрагентами при гемпературах вблизи критического состояния растворителей также проявляется избирательная растворимость высокомолекулярных углеводородов масляных фракций. Обусловливается это тем, что с приближением температуры экстракции к критической про — исхо, ит резкое снижение плотности растворителя и соответственное ослабление прочности связей между молекулами растворителя и растворенных в нем углеводородов. В то же время силы дисперсионного взаимодействия между молекулами самих углеводородов при этом практически не изменяются. В результате, при определен — 1ГЫХ гемпературах внутримолекулярные силы углеводородов могут превысить межмолекулярные силы взаимодействия между растворителем и углеводородами и последние выделяются в виде дисперсной фазы. При этом, поскольку энергия дисперсионного взаимодействия является функцией от молекулярной массы молекулы, в первую очередь из раствора выделяются наиболее высокомолекулярные смолисто-асфальтеновые соединения, затем по мере повышения температуры — углеводороды с меньптей молекулярной массой. При температурах, превышающих критическую,из раствора выделяются все растворенные в нем соединения независимо от молекулярной массы и химической структуры углеводородов (рис.6.4). [c.221]

Для оценки скорости диффузии обычно пользуются коэффициентом молекулярной диффузии. В связи с тем, что молекулярная теория жидкостей разработана относительно слабо, то невозможно оценивать коэффициент диффузии в жидкостях с такой же точностью, как, например, для газов. Учитывая то, что остатки являются многокомпонентными смесями высокомолекулярных соединений, диффузионные явления в которых осложнены стерическими факторами и межмолекулярными взаимодействиями, обычно прибегают к различного рода упрощениям, в частности условно относят рассматриваемую смесь к двухкомпонентной. Например, дисперсную фазу относят к компоненту 1, а дисперсионную среду, в которой диффундирует дисперсная фаза, к компоненту 2. Для количественной оценки значений коэффициентов молекулярной диффузии в растворах могут быть использованы эмпирические корреляции, которые достаточно подробно рассмотрены Саттерфилдом [27]. Так, для оценки коэффициента диффузии В молекул соединений с относительно малыми размерами широко используется соотношение Вильке и Чанга [c.29]

Второй частный случай, вытекающий из уравнения (4.1),— это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. МфО, а изменение энтропии соответствует закономерности (4.2). Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж, Гильдебрандом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул [c.215]

Ароматические углеводороды масляных фракций растворяются как в парафино-нафтеновых углеводородах, так и в полярном растворителе, за счет действия однотипных дисперсионных сил. В последнем случае при контакте с неполярной частью молекул растворителя ароматические углеводороды растворяются в нем вследствие дисперсионного притяжения при соприкосновении с функциональной группой в молекулах этих углеводородов индуцируется дипольный момент и растворение происходит в результате ориентации диполей. Следовательно, преимущественное растворение ароматических углеводородов в шолярном растворителе объясняется большей энергией притяжения диполей по сравнению с энергией взаимодействия неполярных соединений и, кроме того, наличием дисперсионных сил между неполярной частью молекул распворителя и молекулами этих углеводородов. В связи с вышеизложенным растворимость ароматических углеводородов в полярных растворителях при прочих равных условиях уменьшается по мере увеличения длины боковых цепей и усложнения их структуры (рис. 6), так как при этом затрудняются индуцирование в их молекулах дипольного момента и ассоциация с молекулами растворителя [5]. В этом случае растворение является в основном следствием дисперсионного взаимодействия молекул. Повышение степени цикличности ароматических углеводородов приводит к увеличению их растворимости в результате большей поляризуемости таких м олекул, и энергия притяжения диполей превышает энергию дисперсионного цритяжения молекул. [c.49]

Растворимость всех комшонеитов масляных фракций в полярных растворителях уменьшается с понижением темтературы. Так, растворимость углеводородов и смол в полярных растворителях в широком интервале темшератур показана [6] на примере разных групп кампонентов, выделенных из концентрата сураханской отборной нефти (рис. 7). Парафиновые углеводороды масел при низких температурах и соответствующей кратности растворителя почти, полностью выделяются из раствора. Их растворимость в полярных растворителях так же как и части циклических углеводородов с длинными боковыми цепями является результатом действия дисперсионных сил. Растворимость остальных циклических углеводородов и смол определяется индукционным, а смол— ориентационным взаимодействием. Действие полярных сил в этом случае настолько велико, что даже пр,и низких температурах вследствие аосоциации молекул растворителя не происходит вы- [c.50]

Лиофильность и лиофобность коллоидов. Лиофиль-ностью называется способность частиц коллоида очень сильно и в большом количестве связывать молекулы дисперсионной среды, образуя сольватные оболочки. В противоположном случае, т. е. когда частицы не могут так сильно взаимодействовать с этими молекулами, говорят о лиофобиости коллоида. В частном случае водных коллоидных растворов в том же смысле пользуются терминами гидрофильность и гидрофобность . Разные коллоидные системы могут обладать различной степенью лиофильности. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология