Колонка критерии выбора

Особое внимание будет обращено на количественную сторону различных вариантов ввода пробы. Будут рассмотрены критерии выбора системы ввода при проведении стандартных анализов, а также влияние системы ввода на оптимальные размеры хроматографической колонки. [c.31]

Теоретический анализ и экспериментальные исследования показали, что оптимальным материалом для изготовления бипористых матриц является политетрафторэтилен с размерами микропор в интервале от долей до единиц мкм при условии минимальной дисперсии их размеров в пределах одной массообменной матрицы. В то же время размер макропор можно варьировать в пределах от 0,25 до 3 мм, как и в случае микропор с минимальной дисперсией размеров. При этом критерий выбора размеров макропор аналогичен критерию выбора размеров частиц сорбентов и носителей в хроматографии. Этот критерий — компромисс между улучшением проницаемости колонки или матрицы в данном случае для полярной фазы и ухудшением разрешения зон разделяемых веществ. По аналогии с насадками в классической хроматографии таким компромиссом являются макропоры в интервале [c.248]

Следует отметить, что область молекулярных масс, в которой для данной хроматографической колонки справедливы формулы (У.5) или (У.6), является привилегированной. Здесь ГПХ-анализ особенно эффективен, а корректность формул (У.5) и (У.6) может служить критерием выбора колонки для исследования данного полимера. [c.195]

Критерии выбора оптимальных условий разделения двух заданных элементов на экстракционной хроматографической колонке зависят от величины фактора разделения (ФР) элементов в доступных для использования экстракционных системах. [c.473]

Весь процесс, представленный на рис. 6.10, включал получение 21 (1 + 16 + 2 + 2) хроматограммы и занял около 10 ч. Благодаря последовательному характеру и выбору критериев он позволяет довольно легко осуществить автоматизацию процесса. Серьезным недостатком метода, помимо большого числа необходимых экспериментов и сложности конечной программы, является зависимость результата от использованной колонки. Возможно, что даже на данной колонке можно было бы получить другой результат при иных условиях (например, если бы скорость потока была бы иной). Это связано с применением зависимого от колонки критерия на [c.334]

Стационарная фаза должна иметь низкую летучесть и высокую термостабильность, чтобы обеспечить устойчивую базовую линию и минимальный уровень интенсивности фонового масс-спектра. При анализе смесей труднолетучих соединений (длинноцепочечные эфиры, стероиды, высококипящие нефтяные фракции) в интервале температур 250—300°С наиболее важным критерием выбора становится термостабильность фазы колонки, =фон которой часто определяет чувствительность масс-спектрометра. [c.107]

Выбор подвижной фазы является самой трудной задачей при подборе условий ГХ-разделения. Совокупность требований к НЖФ определяет важные критерии выбора колонки. НЖФ должна хорошо растворять адсорбаты, поскольку в противном случае происходит быстрое элюирование и разделение ухудшается. Но, кроме того, чтобы разделение было возможно, адсорбаты должны иметь разную растворимость в данной НЖФ. Во избежание появления ложных пиков, загрязнения детектора и порчи колонки в результате испарения жидкости НЖФ должна быть термически стабильной. При рабочей температуре давление паров НЖФ не должно превышать 0,1 мм рт. ст. НЖФ не должна взаимодействовать с исследуемым адсорбатом, иначе нарушаются механизм разделения, режим работы колонки и представительность пробы. В заключение следует отметить, что условие растворимости сор-бата в НЖФ предполагает их химическое сходство. [c.52]

Растворы полимеров. Можно пользоваться прямым газохроматографическим анализом на летучие компоненты, вводя растворы полимеров в хроматограф непосредственно или после переосаждения метиловым спиртом. Такие методики применяются давно и в ряде стран признаны официально [71—73]. Существенный их недостаток состоит в необходимости частой смены хроматографических колонок и чистки испарителей, загрязняемых полимерами. Непосредственное хроматографирование растворов иногда оказывается невозможным из-за наложения широких пиков растворителей на пики примесей, причем дозирование растворов полимеров затрудняется их высокой вязкостью и адгезией. В паровой фазе эти осложнения отпадают, а соотношение пиков растворителей и летучих примесей оказывается гораздо более благоприятным, особенно если растворитель имеет невысокое давление паров. Решающим критерием при выборе растворителя является его растворяющая способность по отношению к полимеру, при этом предпочтительны высококипящие легко очищаемые жидкости с большими, чем у анализируемых примесей, временами удерживания. Чаще всего применяются в качестве растворителей диметилацетамид и диметилформамид (табл. 3.4). Предел чувствительности таких определений очень сильно зависит от летучести примесей. Для газообразных мономеров (винилхлорида, бутадиена) в указанных органических растворителях он достигает [c.139]

Если выбор минимального времени анализа задается временем, необходимым для вымывания последнего компонента смеси из колонки, подбирают адсорбент, селективность которого обеспечивала бы полное разделение, т. е. критерий разделения К для всех пар компонентов анализируемой смеси должен быть равен 1 или чуть больше. [c.75]

Вместе с тем рабочая задержка колонки является критерием при выборе минимального количества смеси, которое еще можно перегнать на данной колонке. В случае аналитической перегонки объем компонента, присутствующего в наименьшем количестве, должен быть по крайней мере в 5 раз больше рабочей задержки [1]. В случае обычной перегонки объем перегоняемого образца должен превышать. рабочую задержку минимум в 10 раз [6]. [c.227]

Целостность колонки в месте соединения нарушена, поэтому следует иметь в виду, что устройство, применяемое для сочленения колонок, должно оказывать минимальное воздействие на качество хроматографического анализа." Ири выборе устройства для соединения колонок следует учитывать критерии, перечисленные в табл.7-8. [c.103]

К сожалению, в жидкостной адсорбционной хроматографии все еще отсутствуют какие-либо определенные и теоретически обоснованные критерии для выбора оптимальных размеров и форм хроматографических колонок. Поэтому такой выбор обычно производится опытным путем. [c.30]

Одним из критериев оптимальных условий газохроматографического анализа является выбор такой скорости газа-носителя, при которой эффективность колонки N максимальна (соответствует минимуму Н). Значения N легко можно оценить по параметрам хроматографических пиков любых соединений в изотермических условиях анализа [c.70]

Для сравнения методик и выбора оптимальных параметров воспользуемся критерием разделения при заданной длине колонки и заданном времени анализа [c.88]

Мы можем сравнить квадрат числа теоретических тарелок с лошадиными силами мотора, а Р/ — со скоростью потребления топлива на одну лошадиную силу. Его малая величина служит мерой того, насколько колонка хороша сама по себе это может явиться критерием, на основе которого выбирают тин колонки. После того как будет сделан первоначальный выбор, колонку можно сконструировать так, чтобы число теоретических тарелок было максимальным для заданного давления газа-носителя и для заданного времени удерживания. [c.38]

Далее, при выборе оптимальных условий опыта следует учитывать, что параметры опыта в соответствии с уравнением (22) влияют также па критерий разделения 121,2- Их следует выбирать так, чтобы величина Р в выражении для Иг 1,2 по возможности не составляла более 0,1. Р ни в коем случае не должно превышать 0,5, так как при этом возникает недопустимое уменьшение внутреннего критерия разделения . Число теоретических тарелок в колонке п должно быть возможно большим. Для оценки влияния условий опыта на величину п можно воспользоваться уравнением ван Деемтера. [c.406]

Мозли показал, что точным критерием для выбора такой последовательности являются не атомные массы, а атомные номера. Но расхождения между двумя этими признаками очень редки. Из этого следует, что ф вертикальных колонках располагаются не только химически одинаковые элементы, но и атомы с одинаковым электронным строением) Всю гл. 8 авторы посвятили обсуждению практических химических аспектов периодической системы. Здесь же только показано, как на основании изучения электронных конфигураций атомов, которые были предложены выше, можно логически прийти к тем же периодическим зависимостям, которые Менделеев установил исходя исключительно из химических данных. [c.55]

Для общего сравнения колонок независимо от выбора анализируемых веществ можно предложить в качестве критерия парциальную разделительную способность для участка хроматограммы, ограниченного к = и 2=10, и ввести параметр емкость пиков РС- . [c.85]

Применяемые в практическом анализе скорости газа-носителя находятся в области и> опт, где коэффициент С в уравнении ван Деемтера оказывает наибольшее влияние и преобладает над коэффициентом В. Вследствие этого не происходит заметного улучшения эффективности разделения, если, например, использовать в качестве газа-носителя азот с его относительно малым коэффициентом диффузии Од. Выбор газа-носителя следует проводить, исходя из других критериев. При детектировании в ячейке теплопроводности или при небольшом градиенте давления в колонке следует предпочесть водород. [c.96]

Независимо от результатов оценки характеристик колонки с помощью контрольных смесей окончательным критерием для ее выбора является все же обеспечиваемое ею разделение исследуемой смеси. Некоторые исследователи предпочитают оценивать работу колонки с помощью небольшой контрольной колонки, например диаметром около 0,25 мм и длиной около 16,5 м, с той же самой жидкой фазой, что и основная колонка больших размеров. Другие исследователи полагаются в основном на свой опыт. Выяснилось, что для многих смесей веществ самой различной полярности, определяющих вкус и запах, полярные жидкие фазы обеспечивают большую разделительную способность, чем неполярные. Так, из рис. 8.20 видно, что разделение смеси летучих веществ — в основном гомологов алифатических рядов углеводородов, альдегидов, [c.269]

Другие физические свойства, которые следует учитывать при выборе неподвижной фазы, это температура плавления и вязкость. Первый критерий связан с предельно допустимым снижением температуры, а характер влияния последнего меняется с количеством неподвижной жидкости и требуемой степенью разделения. Неподвижная фаза при температуре колонки должна представлять собой жидкость, желательно с малой вязкостью. Если жидкая фаза имеет высокую вязкость, то время, необходимое для установления равновесия между подвижной и стационарной фазами, увеличится, что приведет к снижению эффективности колонки. [c.246]

Недостатком метода КПР в сравнении с методом оконных диаграмм является то, что первый метод не дает никакого представления о величине внутри области окна, следствием чего является невозможность установления точного оптимума. Это логически вытекает из использования в качестве порогового критерия (см. обсуждение в разд. 4.3.3). КПР можно применять для выбора рабочих областей в параметрическом пространстве при проведении оптимизации той же самой колонки, на которой впоследствии будет выполняться анализ. Поскольку в ходе процесса оптимизации для индивидуальных компонентов были охарактеризованы поверхности удерживания, то при необходимости можно найти оптимум и для другой колонки или другой скорости потока. [c.267]

Колонки и дозаторы. Выбор оптимальных длины и внутреннего диаметра колонки является компромиссным, так как приходится учитывать селективность и эффективность колонки, длительность анализа, удобство работы и другие факторы. Учитывается, например, что критерий разделения увеличивается пропорционально лишь корню квадратному из длины колонки, а продолжительность анализа пропорциональна ее длине. Уменьшение диаметра колонки вызывает трудности ее заполнения, а увеличение диаметра приводит к уменьшению скорости движения подвижной фазы. В жидкостной адсорбционной хроматографии используются колонки длиной от 15...20 см до 1,5...2,0 м и не более Юме внутренним диаметром 1...6 мм и не более 12 мм. Изготовляются колонки из толстостенного стекла или нержавеющей стали и плотно и равномерно заполняются адсорбентом. При плотном заполнении создаются условия для более постоянной скорости потока жидкости. [c.340]

Выбранное по данному графику значение критерия разделения, отвечающее исходной и конечной степени чистоты вещества, считается заданным. Тогда выбор оптимальной температуры производят на аналитической колонке по зависимости критерия разделения от дозы при разных температурах (рис. 2а). Затем при заданном критерии разделения находят зависимость производительности от температуры (рис. 26). Производительность опреде- [c.36]

Хроматография цостигла особенно интересной фазы своего развития Б начале 1970 г. Еще 10 лет назад газовая хроматография занимала особое положение ни один другой хроматографический метод не мог с ней конкурировать. Однако позднее стала развиваться хроматография в тонком слое и вслед за ней и гель-проникаюшая (ситовая) хроматография. Введение в обращение хроматогр>афии со сверхкритической подвижной фазой и достижения, позволившие сделать качественный скачок в жидкостной хроматографии в колонках, расширили диапазон средств, доступных аналитику для целей разделения. В этой главе мы хотим сравнить различные методы, установить, в каких случаях возможно одновременное применение различных методов, и показать, какие критерии должны быть использованы при выборе того или иного метода. Мы остановимся также на вероятных улучшениях, которые могут повлиять на выбор метода в будущем. [c.240]

При выборе оптимальной системы ввода пробы необходимо решить два вопроса оптимальных режимных параметров дозирования и оптимальной конструкции дозатора и испарителя. Критерием правильного решения этих вопросов является форма полосы на начальном участке колонки и ее влияние на эффективность разделения, [c.48]

Результаты экспериментов приведены в табл. 1. Полученные данные показывают, что на эффективность колонки влияет как способ засыики, так и опособ уплотнения насадки, а величина средней плотности упаковки не является критерием выбора оптимальных условий заполнения колонки. [c.76]

Критерием выбора органического реагента для модификации ионита, согласно данным работы [55], является также коэффициент распределения органического реагента и его комплекса с металлом между твердой и жидкой фазами. В случае динамического разделения на колонке даже малая десорбция органического реагента приводит к большим потерям, так как твердая фаза в течение длительного времени вступает в контакт со свежим раствором. К неполной сорбции ионов пз водной фазы, особенно при низких концентрациях ионов металлов, может привести и небо.льшая десорбция комплекса. Емкость модифицированных ионитов часто не поддается точной количественной оценке и оказывается меньше емкости ожидаемой, если исходить из количества прибавленного реагента [54]. [c.258]

Знание влияния этих параметров нм критерии качества разделения позволяет решить важную практическую зада> у выбора наибо ее выгодных в каждом конкретном случае параметров хро-матографнческс)го опыта. Такой выбор называют оптимизацией (ему посвящается следуюн ая глава). Параметры, определяют,ие разделительиуьэ способность газо-хроматографической колонки, целесообразно подразделить на две основные группы. [c.127]

Выбор НФ в газожидкостной хроматографии. Важное значение при выборе НФ имеют такие ее свойства, как полярность, способность химически взаимодействовать с исследуемыми венхествами, вступать в специфические взаимодействия. На практике нет необходимости в неограниченном разнообразии НФ. Достаточно иметь несколько широко используемых НФ, каждая из которых способна к участию в определенных видах межмолекулярных взаимодействий, и ряд фаз для решения специальных задач, например разделение стереоизомеров. НФ должна быть малолетучей и не разлагаться при рабочей температуре колонки. Необратимые реакции между НФ и исследуемым веществом следует исключить. В общем случае для правильного выбора НФ необходим количественный учет всех возможных типов межмолекулярных взаимодействий. В настоящее время количественные критерии подбора НФ, учитывающие природу анализируемых веществ и физико-химические свойства предполагаемой НФ, отсутствуют. Однако даже качественный учет возможных в системе межмолекулярных взаимодействий часто позволяет осуществлять обоснованный выбор НФ, повысить эффективность разделения и сократить время анализа. Трудность строгого решения этой задачи привела к тому, что в ГХ широко используются различные эмпирические подходы, например шкалы полярности НФ. [c.347]

Рассчитать количественно гидрофобность полимерных аналитов для выбора условий эксклюзионной ЖХ пс представляется возможным из- а отсутствия четких критериев. Можно говорить только об их растворимости в воде, гидрофильных или гидрофобных растворителях. Сравнительно низкомолекулярные полимеры хорошо расгйоряются ТГФ, 1,1,2,2-тетрахлорэтаном и хлороформом. В табл. 4.2. приведены данные о растворимости полимеров в 10 наиболее ходовых растворителях, используемых для гель-прони-кающей хроматографии, а в табл. 4.3. даны диапазоны рабочих температур этих расгворитслей. Во избежание мицсляообра.зова-ния, для повышения растворимости высокомолекулярных фракций полимеров, а также для понижения вязкости подвижной фазы целесообразно повышать рабочую температуру колонки. [c.242]

При выборе оптимальных условий при адаптации или разработке методик нами бьш выдвинут следующий критерий эффективность хроматографической колонки по анализируемому веществу должна быть не меньще эффективности колонки по веществу, используемому для определения эффективности. Достижению этой цели в нормальнофазовом варианте способствовало введение понятия об универсальных элюентах на основе принципа адсорбционного модифицирования при анализе среднеполярных соединений. [c.6]

При экстракции неорганических веществ межфазный переход в большинстве случаев связан с их химическим взаимодействием с неполярной фазой. Поэтому критерии относительной полярности стационарной и подвижной фаз и разделяемых веществ в этом случае оказываются, как правило, неприемлемыми. Химические соединения, образуемые разделяемыми веществами в фазе экстрагента, обычно не могут быть выделены в свободном состоянии, и априорная информация об их полярности отсутствует. Выбор экстракционных систем для осуществления экстракционнохроматографического процесса, помимо общих требований минимальной взаи.мной растворимости фаз и максимальных значений основывается на двух предпосылках значения коэффициентов распределения разделяемых веществ при нанесении на колонку должны отвечать условию > 10, скорость химической реакции межфазного перехода не должна быть лимитирующей стадией в установлении экстракционного равновесия в хроматографической колонке. Иными словами, ддя экстракционно-хроматографического разделения приемлемы системы, обеспечивающие высокие значения и не имеющие кинетических ограничений. [c.213]

Широкие фракции, выкипающие в интервале 50—200° С, были получены в результате перегонки 150—200 мл нефти, высушенной хлористым кальцием, из колбы Вюрца. Особое внимание было уделено созданию стабильных условий перегонки — подогрев проводился на колбонагревателе с регулировкой температуры ЛАТРом при постоянной скорости отбора дистиллята. Затем 5—10 мл каждой широкой фракции разгонялись на ректификационной колонке эффективностью в 50 т.т. с выделением фракций 50—100, 100—150, 150—175 и 175—200° С. Критерием при выборе температурного интервала для этих фракций наряду с другими факторами был фактор времени. Иначе говоря, выделение в большой степени суженных фракций для анализа давало возможность получить более детализированные данныо о составе, однако время анализа при этом значительно возрастало, что делало метод практически неприемлемым для массового исследования. [c.115]

В некоторых методах оптимизации коэффициент емкости рассматривается в виде функции параметров. Такие так называемые интерпретативные методы оптимизации описаны в разд. 5.5. Зная коэффициенты емкости, величины Я, и 5 вычислить гораздо легче, чем отнощения высота пика/глубина (высота) седловины, и, кроме того, при известных коэффициентах емкости величины Р. и 5 можно вычислить независимо от того, насколько мала разность между двумя коэффициентами емкости. Другими словами, разрещение пары пиков можно рассчитать и в том интервале, в котором величину этого критерия весьма трудно оценить из реальной хроматограммы. Следовательно, использование Rs или 5 в качестве критерия для оценки разделения в сочетании с интерпретативными методами оптимизации позволяет определить изменения величины разрешения в интервале 0колонке разделение с более высоким значением Ре осуществить легко и без оптимизации, а во-вторых, при использовании той же колонки улучшение разрешения в интервале 0<7 8<0,6 помогает выбрать правильное направленпе дальнейшей оптимизации. Следовательно, выбор величины Р или [c.162]

Для важного случая оптимизации состава подвижной фазы в обращенно-фазовой жидкостной хроматографии (ОФЖХ) типичная двумерная поверхность отклика гораздо меньше склонна к складчатости, особенно если число компонентов в образце относительно невелико (п<10). Типичный пример показан на рис. 5.5. Сглаживанию поверхности на рис. 5.5 по сравнению с рис. 5.1 способствовал также выбор в качестве критерия произведения нормализованных разрешений [г в уравнении (4.19)]. Заметим также, что в гл. 4 было рекомендовано использовать критерий г в тех ситуациях, когда размеры колонки необходимо выбрать после завершения процесса оптимизации (табл. 4.11). Поэтому сетевой метод оптимизации более приемлем для такого рода процедур, чем для оптимизации на окончательно выбранной аналитической колонке. [c.224]

Для нормальной работы системы ГХ — МС важна не абсолютная величина ионного тока, обусловленного фоном, а скорее распределение этого ионного тока по шкале масс. Тем не менее, при выборе стационарной фазы можно в качестве критерия использовать дрейф базовой линии хроматограммы в-зависимости от температуры (рис. 4.7). Если колонка может работать пр температурах ниже той, при которой быстро возрастает базовая линия, фоновый масс-спектр не вызовет затруднений при анализе. Для устранения возможной конденсации и термической полимеризации высокомолекулярного вещества стационарной фазы в переходных линиях и в камере ионизации масс-спектрометра и для уменьшения влияния фона колонки используют промежуточную короткую фонопоглощающую колонку перед ГХ — МС интерфейсом [125], [c.109]

Для дальнейшего разделения цыс-пентена-2 и транс-пете-на-2 в качестве сорбента был использован 40%-ный раствор азотнокислого серебра в этиленгликоле, нанесенный на диатомит. Порядок выхода компонентов С5 на этом сорбенте следующий бета-изоамилен, транс-пентен-2, гажжа-изоамилен, алб-фа-изоамилен, пентен-1, цыс-пентен-2. Преимущество такой последовательности состоит в том, что цис- и гранс-изомеры пентена-2 имеют различные объемы удерживания, а на ТЭГНМ они выделяются друг за другом, что затрудняет их очистку. При выборе оптимальных параметров режима препаративного разделения цис- и транс-пентена-2 был установлен определенный объем пробы, скорость газа-носителя, рассчитаны величины, характеризующие эффективность разделения (число теоретических тарелок, ВЭТТ, критерии разделения и селективности, производительность колонки), а также зависимость этих величин от изменения объема пробы. Полученные данные сведены в нижеследующей таблице. [c.31]

В большинстве случаев можно предотвратить эти нежелательные реакции, однако иногда их можно использовать в препаративных целях. Если при хроматографическом разделении желательно избежать каких-либо дополнительных реакций, то необходимо придерживаться определенных требований. Первое требование, выполнение которого в настоящее время уже не вызывает затруднений,— это использование действительно высококачественного адсорбента. Сейчас выпускается очень много различных адсорбентов, и вполне можно подобрать наиболее приемлемый как по поверхностным свойствам (например, имеются силикагели с различными размерами пор), так и по размерам частиц и адсорбционной способности (определяемой удельной поверхностью сорбента). Разделение соединений, содержащих сложноэфирные, кетонные и лактоновые группы, оксира-новые кольца и т. п., следует проводить только на нейтральном оксиде алюминия, а отнюдь не щелочном или кислом. Последние два типа адсорбентов применяются в особых случаях. Другое важное требование — правильный выбор активности адсорбента. Адсорбенты с максимальной активностью используются редко. Третьим важным критерием является техника хроматографирования. По возможности необходимо выполнять следующие требования I) хроматографический процесс следует вести таким образом, чтобы все растворенные соединения контактировали с адсорбентом в течение наименьшего возможного времени 2) колонку следует укрыть от прямого солнечного света, а если в ней находятся светочувствительные вещества, то обернуть алюминиевой фольгой 3) при работе с термически нестойкими веществами иногда необходимо поместить колонку в охлаждаемый короб или специально приспособленный холодильник 4) соединения, окисляющиеся на воздухе, следует хроматографировать в инертной атмосфере (например, в атмосфере азота особой чистоты) в этих случаях колонки заполняют особым образом и особым же образом обрабатывают отдельные [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология