Функциональность и химическая реакционная способность Сбо и Сп

Функциональность и химическая реакционная способность С о и С го [c.134]

В качестве аналитических реагентов наряду с неорганическими широко используют органические соединения. Органические аналитические реагенты (ОАР) можно классифицировать на основе разных классификационных признаков. В органической химии при классификации соединений по строению и химической реакционной способности считается удобным рассматривать молекулы соединений как состоящие из основной части н одной илн нескольких групп, структурных фрагментов, характерных для данного класса органических соединений и определяющих его химические свойства. Например, спирты или карбоновые кислоты определяют как соединения, содержащие в своем составе гидроксильную —ОН или, соответственно, карбоксильную —СООН группы. Такие группы называют функциональными (ФГ) или реакционными центрами. Функциональность химических соединений характеризуется строением и числом ФГ в молекуле. [c.53]

Следует подчеркнуть, что современный уровень развития теории формирования сетчатого полимера позволяет количественно учесть влияние таких факторов, как соотношение реагентов, распределение по типу функциональностей, неравная реакционная способность и ее изменение по ходу реакции, реакция обрыва цепи развития сетки, в том числе циклизация. Однако, как правило, выделить влияние каждого из этих факторов в чистом виде удается редко, поскольку действия этих факторов в реальных системах накладываются друг на друга. Учесть же совместное действие всех этих факторов путем построения соответствующей теории в настоящее время не представляется возможным. С другой стороны, как показывает изложенный выше материал, физическое состояние системы оказывается чувствительным к характеру химического процесса и, в свою очередь, может воздействовать на топологию образующейся сетки. При этом влияние последнего фактора может быть достаточно сильным и затушевывать действие других факторов, перечисленных выше. [c.87]

Первые четыре главы касаются структуры важнейших классов органических соединений, их номенклатуры, нахождения в природе и использования. Здесь же приводится несколько химических реакций для иллюстрации переходов функциональных групп друг в друга, а также для выявления принципов, применяемых при определении структуры путем деградации. В гл. 5 рассматривается химическая связь в выражениях резонансного метода и метода молекулярных орбит. В гл. 6 обсуждаются вопросы стереохимии на основе валентных углов и расстояний, свободного и заторможенного вращения вокруг связей, а также на основе симметрии молекул и конфигурации циклических соединений. В гл. 7 показана зависимость между физическими свойствами органических соединений и их структурой. В гл. 8 вводится вопрос о соотношении между структурой соединения и его химической реакционной способностью. Реакции кислот и оснований, знакомые студентам из курса общей химии, использованы для иллюстрации резонансного, индуктивного и стереохимического эффектов. В гл. 9 разъясняется наша схема классификации органических реакций и вводятся механизмы реакций. В гл. 8 и 9 заложен переход от статических описаний органической химии к динамическим. [c.11]

Химическое строение исходных продуктов. Фенолы и альдегиды в зависимости от химического строения обладают разной функциональностью и реакционной способностью. [c.171]

Исследование химических и физико-химических свойств, определяемых молекулярным строением и надмолекулярной структурой целлюлозы (и, отчасти, наличием спутников целлюлозы) — степени полимеризации, молекулярной неоднородности, набухания и растворимости в щелочах, вязкости растворов, функциональных групп, реакционной способности. [c.167]

Химическая реакционная способность целлюлозы характеризует скорость процесса этерификации целлюлозы. Скорость этерификации различных препаратов целлюлозы колеблется в щироких пределах. Это обусловлено прежде всего гетерогенностью происходящих химических реакций и неоднородностью целлюлозного материала. В элементарном звене макромолекулы целлюлозы гидроксильные группы имеют различную активность в макромолекуле целлюлозы элементарные звенья могут отличаться друг от друга наличием тех или иных функциональных групп (карбонильных, карбоксильных) и иметь различную конформацию ( кресло , ванну ). Как и другие высокомолекулярные соединения, целлюлоза — молекулярно неоднородный (полидисперсный) продукт макромолекулы целлюлозы имеют различное число звеньев и, кроме того, могут иметь некоторые отличия изомерного характера. Плотность упаковки макромолекул целлюлозы в кристаллические структуры нескольких видов может быть различна. Наконец, имеет место морфологическая неоднородность. Все эти факторы и определяют реакционную способность целлюлозы. [c.400]

Реакция поликонденсацни этих соединений имеет ступенчатый характер. Используемое сырье в зависимости от химического строения обладает различной функциональностью и реакционной способностью. [c.41]

Основой этих кинетических работ были исследования о существенном влиянии соседних групп на химическую реакционную способность в этом плане можно особенно выделить работы Моравца с сотр. [98—100]. Эти фундаментальные работы позволили надеяться, что реакционная способность определенных групп будет также зависеть от стереохимической конфигурации соседних групп вдоль цепи и тем самым изучение кинетики реакции позволит различать полимеры, отличающиеся по своей микротактичности. Если реакцию можно провести в гомогенных условиях, то можно также избежать трудностей, связанных с измерениями в твердой фазе. Однако этот метод в принципе может быть применен только для полимеров с функциональными группами в мономерных звеньях. [c.28]

При обсуждении реакционной способности макромолекул следует помнить, что функциональная группа, присоединенная к полимеру, во многих случаях характеризуется химической реакционной способностью, подобной той, которая бы наблюдалась для такой группы в малых молекулах. Флори [7] было показано, что это общее правило, справедливое для реакций этерификации, объясняет кинетику полиэтерификации. Точно так же была успешно объяснена скорость гидролитического расщепления целлюлозы при условии, что реакционная способность глюкозид-ного звена не зависит от размера молекулы, которой оно принадлежит [9, 1025]. Однако в этой главе будут рассмотрены лишь исключения из этого правила, в которых реакционная способность функциональных групп, присоединенных к полимеру, значительно отличается от реакционной способности монофункциональных аналогов. В главе не обсуждаются также полимеризация, деструкция полимера и процессы его поперечного сшивания, которые лежат за пределами этой книги. Наконец, мы должны ограничиться лишь очень кратким обзором наиболее интересного примера реакционной способности макромолекулы — каталитической активности ферментов. [c.345]

В ароматических полифункциональных соединениях функциональные группы различаются по реакционной способности, что связано со спецификой химического строения этих соединений, для которых, как известно, характерно взаимное влияние заместителей, находящихся в одном и том же ядре [9, с, 35]. Это хорощо видно на примере 2,4-толуилендиизоцианата, применяемого для синтеза полиуретанов [3, с. 62]. Различие в реакционной способности обеих функциональных групп может быть связано с несколь- [c.158]

Структура полученного полимера подтверждена химическим анализом функциональных групп и ИК-спектрами. Отмечена высокая реакционная способность полимера в реакции с изоцианатами. [c.431]

Хорошими модельными объектами при изучении подобных химических превращений твердого вещества могут служить сорбенты и катализаторы — активные твердые тела. Они отличаются высокоразвитой поверхностью и в то же время устойчивостью и поливалентной реакционной способностью. Благодаря этому в реакции с ними вступают заметные количества многих веществ, причем реакции, по крайней мере на первых порах, не осложняются побочными процессами, связанными с растворением, возгонкой, вообще деструкцией твердого вещества, и протекают достаточно быстро. Сорбенты и катализаторы представляют собой высокомолекулярные соединения, в строении которых мол<но различить остов и функциональные группы. Этот вывод явился отправной точкой для остовной гипотезы, разработанной автором. [c.61]

Функциональные группы, располагаясь на поверхности твердого вещества и завершая его химическую структуру, обусловливают стабильность твердого тела в данных условиях и в сильной степени влияют на его химические свойства. При удалении части функциональных групп на поверхности возникают химически ненасыщенные атомы (радикалы, ионы), которые изменяют реакционную способность поверхности твердого тела. [c.61]

Величина молекулярной массы, определяемая по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и является среднечисловой молекулярной массой. Метод применяется для линейных конденсационных полимеров, которые содержат реакционноспособные функциональные концевые группы ОН, СООН, МНг и др. Так как реакционная способность таких функциональных групп не зависит от молекулярной массы полимера, то для их определения применяют обычные методы анализа функциональных групп. Концевые группы определяют химическими или физическими методами (калориметрическими, спектроскопическими, радиометрическими и др.). Этот метод определения молекулярных масс полимеров наиболее эффективен в пределах 10 —10 . [c.163]

Химические свойства полимеров зависят от их состава, молекулярной массы и структуры. Полимерам свойственны реакции соединения макромолекул поперечными связями, взаимодействия функциональных групп друг с другом и низкомолекулярными веществами и деструкции. Наличие у макромолекул двойных связей и функциональных групп обусловливает повышение реакционной способности полимеров. [c.360]

Реакции концевых групп полимера являются макромолекулярными реакциями. В них участвует вся макромолекула, выступая как монофункциональное соединение с большим и сложным радикалом, причем реакционная способность функциональной группы не зависит от размера радикала. Если на концах каждой макромолекулы полимера содержится только по одной функциональной группе, то число функциональных групп обратно пропорционально значению молекулярной массы полимера. На этом основаны химические методы определения среднечисловой молекулярной массы полимеров. [c.223]

Взаимосвязь между строением исходных веществ и продуктов-, химических реакций уже давно известна химикам-органикам. Но только сравнительно недавно стало развиваться представление о механизмах химических превращений. Понимание того, каким образом осуществляются реакции и какие факторы определяют их направление, — наиболее важное достижение в органической химии, имеющее большое значение и для биологии. Хотя химия живой клетки иногда существенно отличается от обычной лабораторной реакции, нет никаких оснований считать, что типы реакций и факторы, влияющие на их протекание, различны для органической химии и биологии. Биохимики уже разгадали многие важные составляющие сложной картины процессов происходящих в клетке, и обнаруженные ими закономерности в целом хорошо согласуются с обычной реакционной способностью функциональных групп. [c.24]

Полимераналогичные превращения. Получение полимеров путем полимераналогичных превращений основано на химических реакциях функциональных групп в макромолекулах полимеров. Функциональные группы в полимерных соединениях обладают такой же реакционной способностью, как и соответствующие функциональные группы в низкомолекулярных соединениях. [c.374]

В рамках рассматриваемой модели И1 используется предположение об отсутствии взаимодействия между фрагментами молекул, за исключением химической (обратимой) реакции функциональных групп. Реакционная способность последних предполагается равной и неизменной, как в модели I, одиако в отличие от пее теперь допускается возможность образования циклических структур. Энергия такой системы в отсутствие внешних полей равна произведению энергии Fa одной связи иа их числе N . Координаты групп (напрпмер, Гз1 н Гзг на рис. П1.1) могут совпадать, даже если они пе образовали химическую связь. Положение в пространстве функциональных групп одного звена является, вообш е говоря, коррелированным (например, жесткие мономеры на рис. 1.17,6). Одиако далее для простоты мы предположим, что каждая из этих групп связана с мономером гибкой линейной цепочкой среднеквадратичной длины а, распределение расстояния Г — r.j между концами которой описывается функцией Я (г — Гу). [c.209]

Необходимо еще раз отметить,что любая попытка использования имеющихся расчетов электронной плотности молекулы пурина для предсказания химических реакций должна быть сделана с большой осторожностью. Наличие различных функциональных групп, естественно, изменяет распределение электронов в молекуле. Был выполнен расчет электронной плотности для енольной формы мочевой кислоты [22]. Наиболее реакционноспособным центром по отношению к электрофильным и радикальным реакциям оказался углерод в положении 8, а наиболее подверженным нуклеофильной атаке — 6-углеродный атом ядра. Такого типа сведения представляют для химика органика не больше чем академический интерес, так как мочевая кислота существует исключительно в кето-форме и до сих пор не известно замещение оксигрупп электрофильными или нуклеофильными реагентами. Можно надеяться, что будут предприняты расчеты таких реакционноспособных молекул, как 2,6,8-трихлорпурин, и химики смогут экспериментально проверить полученные результаты. Вполне возможно, что в будущем расчеты электронной плотности азотсодержащих гетероциклических систем удастся экспериментально проверить, коррелируя данные магнитного резонанса на ядрах С с величинами электронной плотности на атомах углерода. Такие надежные данные могут иметь большое значение при изучении химической реакционной способности соединений. [c.213]

Следует отметить, что реакционная способность целлюлозы, превращения которой происхо/ ,ят преимущественно в гетерогенных условиях, может быть оценена как с точки зрения доступности ее функциональных групп для реагентов, так и с точки зрения истинной, т. е. химической, реакционной способности этих групп. Доступность МКЦ и хлопкового линтера к протекающей гетерогенно в кислой среде реакции ацетилирования [24] определена путем фракционирования продуктов реакции на растворимую и нерасгворимую в метплен-хлориде фракции. Данные, представленные на рис. 1,15, показывают, что увеличение количества растворимой фракции, представляющей собою триацетат целлюлозы, в течение реакции ацетилирования (проводилась по специально разработанной методике, обеспечивающей замедленное протекание реакции) происходит в значительно [c.20]

Для количественной оценки истинной, т. е. химической, реакционной способности функциональных групп МКЦ исследовалась реакция окисления надиодной кислотой. С целью исключения осложняющего фактора диффузии реагентов в глубь целлюлозного волокна необходимо было изучить реакцию окисления, проходящую только на поверхности целлюлозного материала, т. е. при высоких молярных соотношениях целлюлоза надиодная кислота. [c.23]

Органические соединения удобно спрупнировать так, чтобы соединения с похожими химическими свойствами рассматривать вместе. Простые связи углерод — углерод и углерод—водород неполярны и оказывают лишь относительно небольшой эффект на химическую реакционную способность. Поэтому при классификации органических соединений они игнорируются. Однако введение в молекулу других атомов или лрупп атомов сильно влияет на химические свойства молекулы. Характеристические химические свойства можно приписать наличию определенной лруппы атомов, такая группа называется функциональной. Некоторые из наиболее часто встречающихся функциональных групп приведены в табл. 1.1. Химия отдельных групп обсуждается в гл. 4—8, а в гл. 9 и далее рассмотрены соединения, содержащие несколько функциональных групп, что характерно для многих природных продуктов. [c.24]

По данным Будникова (фиг. 1), максимум теплового эффекта х идрата-ции обоих компонентов никитовского доломита, обожженного нри температуре 1000° С, составляет 144 кал г, вместо расчетного 238,4 кал г. При дальнейшем повышении температуры обжига величина максимума теплового эффекта гидратации еш е более снижается. Это свидетельствует о суш ест-вованни функциональной зависимости реакционной способности продуктов распада обожженного доломита от его физико-химической характеристики и режима обжига. [c.462]

Две молекулы, представляющие собой структурные, геометрические или функциональные изомеры, изомеры положения или различающиеся по нескольким типам изомерии, обладают различными физическими свойствами, такими, как температуры плавления и кипения, дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, показатель преломления, электромагнитный спектр и т. д. Подобные различия проявляют также конформеры, не способные легко превращаться друг в друга при вращении вокруг одинарной связи. Эти различия могут быть ничтожными или больши.ми для разных молекул, но они всегда существуют. В определенной степени различаются изомеры и по химической реакционной способности. Однако существует еще один тип изомерии, когда различия между изомерами проявляются в единственном физическом свойстве, а также очень слабо в реакционной способности. Этот тип изомерии называют оптической изомерией, а физическое свойство, в котором она проявляется, — это взаимодействие имолекул с плоскополяризованным светом. [c.135]

Определение содержания углеводородов. Пример изученной недавно длинноволновой полосы тетраметиленовой группы (720 СЖ ) показывает, что характеристическое поглощение присуще не только функциональным группам, обладающим химической реакционной способностью [35]. Эта полоса поглощения появляется в спектрах соединений, содержащих неразветвлен-ную углеводородную цепочку по крайней мере из 4 звеньев. Найдено, что эта полоса поглощения количественно связана с содержанием углеводородов в образце. [c.204]

Строение исходных мономеров является фактором, определяющим как их химическую реакционную способность вообще, так и, в частности, способность к ноликонденсации с образованием полимера,а также ббльвтую или меньшую склонность к тем или иным побочным реакциям иного типа. Важнейшими особенностями исходных мономеров, существенными в отношении способности образовать полимер, являются функциональность исходных мономеров, их склонность к образованию циклов, возможность химического изменения функциональных групп в процессе реакции, а также невозможность доведения реакции до конца из-за высокой температуры плавления образующегося полиэфира, приводящей к его разложению. Ути особенности будут рассмотрены подробнее ниже. [c.16]

Реакционная способность химических соединений — это их способность вступать в реакцию друг с другом. Для высокореакционноспособных соединений это происходит быстро, и считают, что данная систелга имеет высокую скорость реакции. Соединения, не вступающие или почти не вступающие в реакцию, относят к инертным или почти инертным. Известно, что химические соединения являются реакционноспособными потому, что их молекулы содержат активные центры — гидроксильные или карбоксильные группы, атомы галогенов, кратные связи и т. д. В некоторых из этих случаев электронное облако, окружающее атомы функциональных групп, и распределение электронной плотности имеют важное значение. В органических соединениях с относительно простыми молекулами от распределения электронной плотности зависит индукционный эффект, эффект поля, различные эффекты наведения диполей и т. д. Хорошо изучено влияние этих эффектов на химическую реакционную способность молекул. Также известно, что молекула может содержать одну или более функциональных групп и все же оставаться при этом инертной вследствие пространственных затруднений. Как правило, пространственные затруднения не связаны с влиянием электронного облака. Инертность пространственно затрудненной молекулы объясняется физическими факторами активная группа (или группы) недоступна молекулам реагирующего с ней соединения по ряду причин, к которым относятся число других заместителей в молекуле, их размеры и расположение в непосредственной близости к данной группе. Таким образом. [c.46]

Хлорированные углеводороды являются исходными веществами для получения многих классов соединений, которые не удается получать из углеводородов прямым способом. Их реакционная способность обусловлена связью С—С1, а остальная часть молекулы ведет себя во многих реакциях как неразрывное целое. Поэтому удобно представлять себе углеводородную часть таких молекул как некий радикал, присоединенный к функциональной группе. Например, этилхлорид, СН3СН2—С1, обладает химическими свойствами комбинации этильного радикала, СН3СН2— или С2Н5—, и хлоридной группы, —С1. Хлорированные углеводороды вступают во многие реакции замещения при надлежащих температуре и катализаторах [c.290]

Полипептвды, являющиеся стереорегулярными сополимерами, способны, аналогично другим гетероцепным полимерам, как к реакциям деполимеризации (гидролитической деструкции), так и к разнообразным полимераналогичным превращениям. Специфичность строения макромолекул белков обусловливает возможность протекания сопряженных процессов деструкции цепей и полимераналогичных превращений. Кинетика химических реакций в белках определяется не только реакционной способностью тех или иных функциональных фупп, но и всеми структурными уровнями полимерного субстрата. [c.357]

Гидроксильные и алкоксигруппы на концах макромолекул полисилоксанов обладают высокой реакционной способностью, намного превосходящей активность спиртовой гидроксильной и эфирной группы. Это свойство полисилоксанов открывает широкие возможности для синтеза разнообразных полимерных кремнийорганических соединений. Свойства полисилоксанов можно модифицировать путем химического взаимодействия низкомолекулярных фракций полисилоксана с различными органическими соединениями, в том числе и с органическими полимерами. Так, полиорганосилоксаны, содержащие на концах макромолекул алкоксигруппы, вступают в реакцию переэтерификации с алкидными смолами, имеющими гидроксильные концевые группы, а также с эпоксидными полимерами. При взаимодействии алкилацетоксисиланов со спиртами в молекулы мономера можно вводить различные радикалы, содержащие функциональные группы. Пользуясь этой реакцией, можно ввести в состав полисилоксана эпоксигруппы [c.496]

Реакционная способность присадок в значительной мере определяет их влияние на противоизносные свойства. При больших скоростях скольжения и удельньлх давлениях в современных узлах трения на площадях контакта генерируется значительное количество тепла, интенсифицирующее развитие на поверхностях трения химических процессов. В силовом поле металла происходит диссоциация молекул присадок по наименее прочным связям, как правило, между активной функциональной группой и органическим радикалом. Так, органические дисульфиды и сульфиды химически активны в зоне трения, при 20-50"С. Фосфор взаимодействует с металлом уже при комнатной температуре. Модифицирование слоев металла зависит от химическо- [c.53]

На кафедре высокомолекулярных соединений Ленинградского университета был разработан метод получения ВАО фенольного типа путем химической модификации форполиме-ров с концевыми изоцианатными группами — функциональными производными 2,6-дитрет. бутил-4-алкилфенола [3, 4]. Как известно, изоцианатные группы обладают высокой реакционной способностью и легко вступают во взаимодействие с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода. Принимая во внимание этот факт, а также структурные требования к эффективным фенольным антиоксидантам, для синтеза ВАО были выбраны производные 2,6-дитрет.бутил-4-алкилфенола, содержащие в /гара-положении заместители с NH2-, ОН-, NMoNH O-группами. [c.31]

Изучение реакционной способности поверхности твердых веществ и путей ее целенаправленного изменения открывает большие возможности для создания новых материалов с заданными свойствами. Каталитические и сорбционные свойства, проявляемые твердым веществом, определяются химическим составом и строением поверхности твердого вещества — его надрадикале и функциональных групп, причем внутренняя масса вещества определенным образом влияет на химическую природу и, следовательно, на активность поверхностных группировок. [c.199]

Обычно при первичной оценке химических реакций в полимерах руководствуются так называемым принципом равной реакционной способности (принцип Флори), согласно которому реакционноспо-собность функциональной группы не зависит от того, присоединена ли она к полимерной цепи любой длины или находится в составе малой молекулы низкомолекулярного соединения. Качественно этот принцип соблюдается, однако при детальном, особенно количественном, сравнении отмечены существенные отличия в реакционной способности низко- и выскомолекулярных соединений аналогичной химической природы. Так, если сопоставить энергию отрыва атома водорода в ряду насыщенных углеводородов, то в сравни- [c.215]

В системе представлений о химическом прЬцесге центральными являются понятия реакционная способность и химическая реакция. Реакционная способность есть склонность веществ вступать с большей или меньшей скоростью в различные реакции. Для одних и тех же веществ реак-цианная способность в разных условиях различна. Качественные ряды активности (реакционной способности) составляются для таких соединений, которые либо имеют одинаковое строение (одинаковые функциональные группы), либо характеризуются изменением состава (например, последовательное замещение фрагментов соединения, замена функциональных групп или последовательное увеличение кратности связи), что ведет к постепенному изменению окислительногвосстановительных свойств. [c.52]

Для использования в пищевых отраслях наиболее перспективным методом иммобилизации, обеспечивающим получение биологически активного материала (БАМ), является ковалентное присоединение БАД к полимеру, основанное на образовании химической связи между функциональными группами молекулы БАД, не определяющими его каталитическую активность, и реакционно-способными группами полимерного носителя. Ковалентное связывание БАД с полимером предотвращает миграцию БАД в пищевую среду и обеспечивает возможность многократного использования БАМ. Однако образование ковалентной связи осуществляется, как правило, с применением токсичных растворителей, активаторов и высоких температур, что приводит к инактивации многих БАД и образованию побочных продуктов реакции. ГГоследнее недопустимо при получении БАМ, предназначенных для пищевых отраслей промышленности. [c.215]

Наиболее важными свойствами, определяющими активность лекарственных препаратов, являются три физико-химических свойства липофильность, электронное распределение и форма молекул. Все они связаны с топологической структурой молекул, хотя этот факт, по-видимому, в значительной мере недооценивался. Тем не менее эти свойства были изучены с помощью соотношений линейности свободных энергий (ЛСЭ) [68] и количественных корреляций структура — активность (ККСА) [69]. Подробное обсуждение природы и действия этих двух методов можно найти в книге Зайделя и Шапера [70]. Первый метод основан на предположении, что всякий раз, когда функциональная группа присоединена к одному и тому же центру в молекуле, к полной реакционной способности молекулы будет добавлена или вычтена из нее фиксированная величина. Во втором методе делается предположение, что разнообразные роли, выполняемые функциональной группой в активной структуре, могут быть разделены. Статистика, основанная на множественной [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология