Кристаллизация в процессах переработки полимеров

Специфическая особенность кристаллизации в реальных процессах переработки полимеров состоит в том, что в большинстве случаев она протекает в явно неизотермических условиях. При этом скорости охлаждения различных сечений изделия в связи с низкой теплопроводностью полимеров сильно отличаются друг от друга. Дополнительное осложнение состоит в том, что, как правило, при экструзии (или литье) термопластов кристаллизация развивается на фойе ориентационных напряжений, возникающих в расплаве (или растворе) вследствие существования тангенциальных и нормальных напряжений. [c.151]

Приведенные в этом разделе зависимости, строго говоря, приложимы к кинетике изотермической кристаллизации. Однако с их помощью можно проводить сравнительный анализ кинетики неизотермической кристаллизации в процессах переработки полимеров. [c.194]

Рентгеноструктурный анализ позволяет оценить объемную долю полимера, находящегося в упорядоченном состоянии. Для промышленных изделий она составляет 10—40%. Кристаллизация поликарбоната ниже температуры стеклования (149°С) замедляется до такой степени, что молекулярная упорядоченность, возникшая в процессе переработки, остается почти неизменной в интервале температур от —100 до +149°С. При комнатной температуре полимер находится в стеклообразном состоянии. Для того чтобы получить поликарбонат с высокой степенью кристалличности, необходимо увеличить подвижность макромолекул в твердом состоянии. Этого можно достигнуть в результате выдержки полимера в течение длительного времени при температуре выше тем- [c.103]

Для понимания многих технологических процессов переработки полимеров и физико-химических процессов, происходящих при эксплуатации полимерных изделий, необходимо рассмотреть современные взгляды на фазовые состояния полимеров. Они сложились на основе общих представлений о фазовых состояниях, разработанных применительно к низкомолекулярным веществам, и на основе данных о структуре полимеров, изложенных в гл. 3. В данной главе будут рассмотрены представления об агрегатных и фазовых состояниях полимеров, фазовых переходах, особенности упорядоченности полимеров, механизм, кинетика и термодинамика их кристаллизации, соотношение плотности упаковки макромолекул и свободного объема. [c.101]

Объяснение увеличения эффективной вязкости при очень высоких скоростях сдвига кристаллизацией вполне правдоподобно, так как известно, что температуру плавления можно повысить за счет молекулярной ориен тации весьма значительно. Например, максимальная тем пература плавления натурального каучука в неориентированном состоянии составляет 45°, но при ориентации его температура плавления может достигнуть 100°. Для этого необходимо внешнее воздействие, а в процессе переработки полимер всегда подвергается действию различных ориентирующих напряжений. Поэтому следует помнить, что при высоких скоростях сдвига полимер может кристаллизоваться при значительно более высокой температуре, чем его обычная температура плавления. Повышение температуры плавления можно объяснить уменьшением энтропии расплава, которое ведет к уменьшению изменения энтропии плавления и, следовательно, к повышению температуры плавления. [c.13]

Получение покрытий из кристаллизующихся полимеров — относительно новое направление исследований. Для кристаллических полимеров, каким является полиэтилен, в процессе переработки характерны все стадии кристаллизации, начиная от образования центров кристаллизации и первичных надмолекулярных структур и кончая формированием сферолитной структуры в охлажденном покрытии. [c.121]

При технологическом исследовании какого-либо процесса вводят, пользуясь законами физики, независимые и зависимые переменные и затем получают функциональные зависимости между ними. В данной книге широко используются представления и понятия реологии, потому что в большинстве процессов переработки полимеров имеют место деформация и течение. При анализе переработки полимеров следует также учитывать кристаллизацию, особенности поведения полимеров как диэлектриков, Р—V—Г-характеристику полимеров, химические реакции, протекающие на поверхности, а также процессы теплопередачи. [c.10]

Рассмотрим процесс кристаллизации при переработке полимеров. Способность полимеров кристаллизоваться определяется двумя факторами — кинетическим (подвижностью цепей) и термодинамическим (изменением энергии Гиббса при кристаллизации). Для образования совершенной структуры необходимо, чтобы звенья были регулярно связаны в пределах полимерной цепи. Любое нарушение регулярности понижает склонность полимеров к кристаллизации. [c.21]

В сравнении с низкомолекулярными кристаллами, для которых характерно скачкообразное изменение структуры, кристаллические полимеры переходят в другое фазовое состояние в некотором температурном интервале. Скорость кристаллизации полимеров разного химического состава находится в весьма широких пределах. Одни кристаллизуются быстро, другие медлен-по, что зависит от степени упорядоченности пачек в аморфном состоянии и от сложности построения надмолекулярных структур. Если пачка в аморфном состоянии состоит из более или менее параллельно сложенных макромолекулярных цепей, то процесс кристаллизации заключается в повороте цепей (см. рис. 3). На это требуется относительно малое время. Более длителен переход одной надмолекулярной структуры в другую. Если полимер кристаллизуется быстро, то при охлаждении расплава температура кристаллизации соответствует температуре плавления кристаллов. Если охлаждать расплав полимера, кристаллизующегося медленно, то он может закристаллизоваться при температуре нил<е Тпи или вовсе не закристаллизоваться. Таким образом, ускоряя или замедляя процесс охлаждения расплавленного полимера, можно изменить его структуру и свойства. Этим пользуются при переработке полимеров. [c.21]

Так как при кристаллизации свойства материала в разных направлениях становятся неодинаковыми (анизотропия), то на практике процессы переработки полимеров часто ведут таким образом, чтобы кристалличность материала была минимальной. [c.14]

Изменение надмолекулярных структур может происходить и в процессах переработки полимеров. В частности, размеры и форма надмолекулярных образований меняются при введении в полимер поверхностно-активных веществ, наполнителей, пластификаторов и т. п. Для кристаллизующихся полимеров, регулируя режим термообработки расплава и скорость его охлаждения, можно создавать в массе полимера различные концентрации зародышей кристаллизации и тем самым регулировать число и размеры возникающих кристаллитов. [c.36]

Пока лист остается прижатым приложенным к нему усилием, материал изделия охлаждается, так как тепло из него отводится за счет теплопередачи к холодным стенкам формы. Процесс охлаждения не вызывает затруднений при формовании тонкостенных изделий (таких, как чашки, тонкостенные контейнеры) с продолжительностью цикла 1—2 с. Однако стадия охлаждения может оказаться определяющей при переработке листов толщиной 0,25—1,25 см из частично-кристаллических полимеров, для которых характерна невысокая скорость кристаллизации. При переработке листов продолжительность цикла обычно высока, но зато удается формовать крупные изделия диаметром до 4 м. На рис. 1.14 представлены схемы вакуум-формования и вакуум-формования с предварительной вытяжкой плунжером. [c.29]

В зависимости от химического строения цепи полимеров обладают разной гибкостью, поэтому полимеры характеризуются неодинаковой эластичностью, разными значениями температур стеклования, текучести, хрупкости, различной способностью к кристаллизации. В зависимости от прочности химических связей в самой цепи и энергии межмолекулярного взаимодействия полимеры имеют разную механическую прочность. Таким образом, химическое строение цепи полимера предопределяет весь комплекс механических свойств. Однако получение полимерных материалов с заданными свойства.ми, например с заданными механическими свойствами, не решается только получением новых высокомолекулярных веществ, а в значительной степени зависит от структуры, которая придается полимеру в процессе переработки. Путем изменения структуры материала можно повысить его прочность в. несколько раз. [c.242]

После того, как мы рассмотрели в гл. III механическую кристаллизацию, читателя не должны удивлять возникающие при этом дополнительные кристаллизационные осложнения (рнс. IV. И). Мы видели, что с разбавлением температура кристаллизации снижается, что в ряде технологий приводит к неприятностям еще до начала процесса переработки. Если полимер кристаллизующийся, то очень важно знать не только положение бинодали, но и концентрационный ход температуры 132 [c.132]

Условия переработки полимеров могут оказывать сильное влияние на их физические свойства. Чрезмерное повышение температуры при экструзии или литье под давлением может привести к термическому разложению полимера. Течение в литьевой форме определяет условия ориентации, поэтому, изменяя конструкцию формы, можно и улучшить, и ухудшить свойства изделия. Скорость охлаждения изделия вследствие различия в процессе кристаллизации обусловливает изменение его прочностных свойств. Большинство из этих факторов удается выбирать оптимальными, исходя из результатов испытаний готовых изделий. [c.191]

В. А. Каргин, Т. И. Соголова и М. С. Акутин предложили новые методы регулирования структур непосредственно в процессе переработки, основанные на введении в полимер искусственных центров кристаллизации 21,22 Они показали, что можно управлять про- [c.160]

В этой связи важное значение приобретают задачи регулирования структуры полимерных материалов в процессе переработки и формовании изделий па их основе с целью получения материалов с оптимальными механическими свойствами. Действенными методами, влияющими на кристаллизацию полимеров и характер самих структур, являются хорошо известные приемы термической обработки кристаллизующихся полимеров, химическая модификация (прививка) [1—3], введение гетерогенных зародышей [4—6] и, в меньшей степени, пластификация [7]. [c.391]

Чтобы исключить влияние второго фактора обработанный полимер перед кристаллизацией необходимо прогреть. Так, на примере наирита А было показано , что увеличение продолжительности обработки аморфного (расплавленного) каучука (пластикация в смесительной головке пластографа типа Брабендер ) приводит к снижению т /2 каучука и его геля до тех пор, пока снижается густота сетки геля. При дальнейшей обработке, приводящей к образованию нового геля, снижается скорость кристаллизации, т. е. повышается т / . Таким образом, изменение скорости кристаллизации в процессе переработки, если исключено влияние ориентации, связано с изменением густоты сетки геля. [c.161]

В полимерах со сферолитной структурой можно получить различные по строению и размерам надмолекулярные образования. Поэтому физико-механические свойства полимеров в значительной степени зависят от условий кристаллизации полимерного образца [17—26]. Однако почти во всех исследованиях кристаллизация изучалась в условиях, сильно отличающихся от условий формования изделий. В реальных условиях переработки полимер подвергается воздействию рабочих органов машин, высоких температур и давлений. Производственные операции требуют высоких скоростей, которые не оставляют достаточно времени для достижения структурного равновесия. Перепады температур и давлений, возникающие в различных частях изделия в процессе производства, приводят к возникновению структуры со значительно большей гетерогенностью, чем в соответствующих лабораторных исследованиях [27—35]. [c.10]

Исследования последних лет показали, что химическое модифицирование, т. е. гетерогенная прививка к кристаллизующемуся полимеру другого полимера, — эффективный метод регулирования надмолекулярных структур в процессе переработки. Например, полиэтилен, модифицированный каучуком, обладает повышенными прочностью и стойкостью к старению по сравнению с исходным материалом. Это в основном объясняется структурными превращениями под влиянием прививки, которые привели к торможению ступенчатого процесса кристаллизации полиэтилена. Надмолекулярные структуры полиэтилена перестают расти, застревая на стадии мелких образований, и в дальнейшем их развитие в значительной степени затруднено [135]. [c.29]

В процессе химического формования исходная реакционная масса имеет низкую вязкость, отверждение происходит в стационарных формах и силовые поля не оказывают столь существенного влияния, как при механической переработке полимеров. Но тем не менее и в этом случае первичной причиной возникновения деформаций и внутренних напряжений являются температурные поля полимеризации, охлаждения и кристаллизации. В то же время интенсивное повышение молекулярной массы при полимеризации, сопровождаемое упорядочением структуры, приводит к уменьшению объема, т. е. к усадке материала. Большое число работ посвящено напряжениям, вы- [c.80]

Если одновременно с полимеризацией протекает образование поперечных связей, обусловливающее трудности при переработке полимера, то мембраны из таких полимеров целесообразно получать в процессе полимеризации. Именно так получают гомогенные ионообменные мембраны (см. разд. 4.3). Большинство мембран такого типа отличается от мембран, полученных из растворов или расплавов, тем, что первые могут содержать асе три вида предельных конформаций линейных полимеров, тогда как в последних обычно исключается присутствие кристаллитов с развернутыми цепями (см. рис. 4.10). Причина этого заключается в том, что переход из статистически свернутой конфигурации (как в растворе, так и в расплаве) в конфигурацию развернутой полимерной цепи до кристаллизации по стерическим причинам является кинетически затрудненным. Вместо самопроизвольного развертывания происходит складывание цепей таких молекул в метастабильные кристаллы с небольшими размерами в направлении молекулярных цепей. После кристаллизации удлинение и перестройка молекул сопряжены с огромными трудностями. При кристаллизации в процессе полимеризации [c.239]

Увеличение индекса расплава полиэтилена низкой плотности (0,92 г/см ) лишь незначительно сказывается на изменении относительного удлинения пленки (кривая 1), тогда как у пленки из полиэтилена высокой плотности (0,94 г/см ) оно резко падает с увеличением индекса расплава (кривая 3). Высокая плотность, указывающая на регулярность структуры и высокую степень кристалличности полимера, способствует большей ориентации полимерных цепей в процессе переработки, что ведет к ускорению кристаллизации и уменьшению эластичности пленки. [c.135]

Получение аморфных пленок возможно нри переработке аморфных полимеров, не способных переходить в кристаллическое состояние, т. е. полимеров, для которых не могут быть соблюдены обязательные условия их кристаллизации (см. 19). Но изготовление аморфных пленок возможно также и из кристаллизующихся полимеров при условии, если процессы стеклования полимера опережают процессы кристаллизации, т. е. если процессы стеклования кинетически предпочтительнее процессов фазового превращения. [c.340]

Однако при использовании такого метода получения крошки в отличие от сухого литья образуется увлажненная крошка. Присутствие воды в крошке при дальнейшей переработке полимера в пленки или волокна недопустимо, так как это способствует гидролитической деструкции полимера, т. е. снижению его молекулярного веса, а отсюда и ухудшению механических свойств получаемых пленок или волокон [36]. Поэтому мокрую крошку тщательно высушивают во вращающихся барабанах-сушилках при 140—150° и остаточном давлении 2—5 мм рт. ст. В зависимости от размеров крошки, продолжительность сушки составляет 10—24 час. В процессе сушки происходит и кристаллизация [c.531]

В разделах второй части тома рассматриваются процессы и аппараты, которые являются традиционными для химических и смежных с ними производств. Это механические процессы — классификация твердых частиц по размерам и извлечение их из потоков жидкости и газа тепло- и массообменные процессы — вьтарка, сушка, ректификация и дистилляция, адсорбция и абсорбция, экстракция из жидкости и твердого тела, кристаллизация, реакционные процессы, происходящие в различных химических реакторах и печах мембранные процессы разделения жидкостей и газов технология и оборудование переработки полимеров в изделия. [c.6]

Как было показано Манделькерном равновесная температура плавления высокомолекулярного линейного полиэтилена близка к 137° С. Однако как в процессе кристаллизации, так и при плавлении равновесные условия реализуются крайне редко. Поэтому обычно плавление линейного полиэтилена, используемого в различных процессах переработки, заканчивается при 132— 135° С. Как и вообще для всех полимеров, плавление полиэтилена не завершается при какой-либо одной температуре (сколь бы долго ни выдерживался полимер при этой температуре), так что приходится говорить об интервале (области) плавления. Однако для линейного полиэтилена этот интервал относительно узок. Плавление практически не происходит при температурах ниже 120° С и в основном завершается при 130° С. [c.250]

Процесс формования изделий из пластмасс осуществляется, когда полимеры находятся преимущественно в вязкотекучем состоянии и лишь в некоторых случаях (пневмовакуумное формование) — в высокоэластическом. При охлаждении изделий полимер переходит в твердое агрегатное состояние в результате стеклования или кристаллизации. Переход из одного физического состояния в другое, а также процессы плавления и кристаллизации происходят при определенных значениях температур, знание и использование которых необходимо при выборе режимов переработки полимеров. Так, в зависимости от температуры стеклования и плавления (текучести) изменяются время охлаждения изделия, температура формы и рабочих узлов экструзионных агрегатов или литьевых машин. Большое практическое значение имеют такие характеристики, как скорость кристаллизации, теплота плавления, а также изменение размеров и конфигурации структурных образований кристаллизующихся полимеров в зависимости от условий формования и охлаждения изделий. Все перечисленные характеристики достаточно подробно описаны в учебных пособиях по физикохимии полимеров, в данной главе рассмотрены вопросы практического использования их для теоретического обоснования процессов переработки с учетом особенностей строения отдельных групп полимеров. [c.5]

Если полимер перед испытанием имел замороженную кристаллическую структуру, то прн нагревании может появиться пик кристаллизации (область 2) или эндотермический пик перехода кристалл — кристалл (область 3). При дальнейшем нагревании появляется пик плавления (область- ), при этом нижняя граница области соответствует температуре начала плавления а вершина — температуре окончания процесса плавления Гкп- Если исследуются образцы различных полимеров при одинаковой навеске, то по площади пика можно косвенно судить о степени кристалличности. Чем больше площадь пика, тем соответственно меньше дефектность кристаллической структуры и больше степень кристалличности. Температура соответствует началу термоокислительного процесса в полимере (кривая поднимается вверх), если же начинается процесс термодеструкции (температура Гд), то кривая идет вниз. Таким образом по форме кривой ДТА и площадям пиков можно судить о строении полимера найденная при этом температура плавления Г п должна соответствовать температуре текучести Г . Интервал температур между Г п и Го или Гд определяет в первом приближении температурную область переработки полимеров. Вне этой области температур полимеры, как правило, не перерабатываются. Для отдельных полимеров интервал температур переработки весьма значителен, поэтому далее мы рассмотрим способы его ограничения с выходом на оптимальный температурный режим переработки. [c.13]

Одним нз ггаиболее распространенных способов изменения Структуры па1имерного материала с целью упрочнения является его вытяжка в процессе переработки При этом происходит ориентация цепей и надма1екулярных структур При регулярном строении молекул аморфного полимера во можна его кристаллизация. [c.230]

Содержит материалы исследований процессов переработки резин, серной и металлооксидной вулканизации, порообразования, дымообразования и стабилизации резин. Большое внимание уделено влиянию физико-химических свойств ингредиентов на кислотостойкость, электропроводность и другие характеристики резин формированию фазовой структуры и кристаллизации полимеров. Рассматриваются также вопросы повышения качества деталей лентопротяжных механизмов, листовых резиновых заготовок, пневмоэлементов гусеничных ходовых систем применения новых полимеров и ингредиентов, в том числе отходов теплоэнергетики, грубодисперсных шламов, измельченных отработанных вулканизатов, а также низкомолекулярных каучуков и олигоэфиракрилатов для улучшения технологических свойств резин. [c.2]

Методы регулирования свойств изделий в процессах переработки. При формовании возможно значительное изменение структуры полимера. Как уже отмечалось, важнейшими факторами, оказывающими влияние на структуру, являются параметры процесса переработки — темп-ра, давление, градиенты скоростей п напряжений сдвига, режимы охлаждения п др. Правильны учет и подбор этих параметров позволяет достигнуть в готовом изделии однородной структуры, мпипмаль-ного уровня остаточных напряжений, высокой степени завершенности процессов кристаллизации и др. [c.292]

Наличие различных физич. механизмов Р. я. приводит к тому, что при исследовании Р. я. в широком интервале темп-р обнаруживается несколько релаксационных переходов. Релаксационный процесс, наблюдающийся при наиболее высокой темп-ре, наз. а-переходом, а связанный с ним процесс — а-релакса-цией расположенные при более низкой темп-ре переходы и соответствующие им процессы обозначают буквами f , V, б и т. д. (По др. классификации а-пере-ходом называют стеклование.) Во всех этих случаях одно и то же изменение в расположении участвующих в данном релаксационном процессе частиц происходит при различных темп-рах за разное время, причем тем быстрее, чем выше темп-ра. Соответственно одно и то же изменение релаксирующей величины (напр., деформации тела, поляризации диэлектрика, намагниченности магнетика, объема тела при набухании) достигается при нагревании быстрее. Эта эквивалентность влияния времени и темп-ры на Р. я., получившая название суперпозиции принципа температурно-временного, широко используется как для сопоставления полученных в разных температурно-временных режимах экспериментальных данных по Р. я., так и для регулирования релаксационных процессов при переработке полимеров в изделия. Если Р. я. определяются не одним, а несколькими взаимосвязанными процессами (напр., при кристаллизации, когда росту кристаллитов предшествует образование зародышей), принщт температурновременной суперпозиции нарушается. [c.164]

Предполагаегся, что эти отклонения от закона Фика появляются вследствие различия скоростей изменений структуры полимера, обусловленного напряжениями, возникающими в среде до и после протекания процессов сорбции — диффузии. Напряжения и деформации в исходном полимере являются результатом процессов переработки, тепловой предыстории, условий кристаллизации и механиче-,скоп деформации в процессе проведения эксперимента и т. д. Наибольший интерес в рассматриваемом аспекте представляют напряжения, возникающие в результате иабухаиик образца в процессе сорбции, и явления ползучести, наблюдаемые в процессе установления равновесного набухания Время, требующееся на конфигурационные измеи.ения в эластомерах, при температурах выше нх температуры стеклования является очень небольшим по сравнению со скоростью диффузи . ПОЭТОМУ эти поли.меры способны поглощать сорбируемое веииство, не проявляя каких-либо аномальных временных эффектов. [c.232]

Описанные выше типы зародьш1еобразования являются предельными случаями, и при соответствующих условиях следует ожидать, что зародьщ10образование будет иметь промежуточный характер. Так, в большинстве процессов кристаллизации из расплава, протекающей при промышленной переработке полимеров, предполагается образование зародышей из сложенных цепей с некоторыми чертами, присущими зародышам типа бахромчатой мицеллы. [c.56]

Развитие технологии химического формования связано с родившейся еще на заре промышленности пластмасс технологией формования изделий из реактопластов, так как в обоих случаях формование изделия происходит одновременно с образованием химической структуры конечного материала. Химическое формование можно рассматривать как современный этап (или новую стадию) развития процессов переработки мономеров, и реакди-онноснособных олигомеров. Вместе с тем химическое формование имеет ряд специфических признаков. Каждый из них не имеет решающего значения (более того — необязателен), но в совокупности они составляют те отлиЧ Ительные особенности современного этапа развития процессов формования изделий из мо1Номеров и реакционноспособных олигомеров, которые позволяют считать его новой технологией химического формования. Эти признаки таковы низкая вязкость исходной смеси, позволяющая резко снизить давление формования и быстро заполнять формы большого объема и сложной конфигурации, при этом объем (масса) изделия в отличие от традиционных процессов практически не ограничен высокая скорость реакции образования конечного продукта, позволяющая сократить продолжительность цикла формования с десятков минут до нескольких секунд и проводить реакции в мягких условиях (температура и давление) отсутствие побочных продуктов, что существенно упрощает технологическую схему и облегчает охрану окружающей среды регулярность строения конечного продукта, который часто представляет собой термопласт, что обеспечивает возможность кристаллизации образующегося полимера и применения его в качестве материала конструкционного назначения с присущими материалам этого класса прочностными характеристиками и стойкостью к ударным нагрузкам сравнительно просто осуществляемое регулирование свойств материала изменением химического состава исходных мономерных и олигомерных продуктов, а также введением в процессе формования в, маловязкую реакционную среду наполнителей, эксплуатационных добавок, модификаторов и пр. [c.7]

Механизм появления остаточных напряжений в изделиях из гомогенных полимерных материалов. Остаточными напряжениями называются самоуравновешепные в объеме тела напряжения, существующие в изделиях при отсутствии внешних воздействий. Возникновение остаточных напряжений в ненагружен-ных изделиях характерно для процессов изготовления изделий из полимеров методом химического формования, поскольку процесс полимеризации (отверждения) происходит с разной степенью завершенности и сопровождается объемной усадкой, изменением механических свойств и т. д. В ряде случаев напряжения в изделии столь велики, что существенно влияют на поведение конструкции под нагрузкой и даже приводят к ее преждевременному разрушению, например при механической обработке заготовок или полуфабрикатов. Такая ситуация является довольно типичной в технологии переработки полимеров, так как изделия из полимерных материалов изготавливают при температуре более высокой, чем температуры эксплуатации, и при охлаждении неоднородность температурного поля обусловливает возникновение неоднородных полей напряжений и деформаций, которые замораживаются при переходе через температуры стеклования или кристаллизации из-за резко возрастающих времен релаксации и перехода материала в состояние, которое, с точки зрения механики, может быть названо упругим (особенно при малых деформациях). [c.80]

Кристаллизация и пластифицирование. Подобно полимеру хлористого винилидена, сополимеры его с хлористым винилом,содержащие не менее 70% звеньев—СН 2— I а—, способны превращаться из малоустойчивой для них аморфной модификации в кристаллическую. Превращение протекает с достаточной скоростью при относительно высокой температуре. Быстрое охлаждение позволяет получить в процессе переработки мягкий аморфный материал, который лишь постепенно становится жестким и твердым, вследствие обратного перехода в кристаллическое состояние. [c.57]

В процессе переработки, как уже указывалось, происходят структурные изменения полимера. Характерна, например, быстрая кристаллизация при холодной вытяжке. Рентгенограмма нерастянутого моноволокна из сополимера хлористого винилидена с хлористым винилом показывает изотропно кристаллическую структуру при растягивании наблюдается структура, специфичная для ориентированной кристаллической модификации . [c.91]

В табл. 57 (последняя строка) приведены полимеры сетчатой структуры (одноагрегатные вещества), большей частью представляющие собой пресс-массы, лаки, литьевые смолы и т. д., которые в процессе переработки образуют сетчатые структуры. Таким образом, к полимерам, обладающим сетчатой структурой, относятся материалы, получающиеся в результате вторичных реакций поликонденсации (феноло- и аминопласты), ступенчатой полимеризации (эпоксиды, изоцианаты) или цепной полимеризации (пена сыщенные полиэфиры). Как правило, увеличение длины сшиваю щих мостиков и размеров заместителей приводит к повышению эластичности и соответственно снижению хрупкости. В результате образования сетчатой структуры в значительной степени предотвращается вторичный процесс ориентации путем кристаллизации если все же этот процесс имеет место, то сформованные изделия часто разрушаются в результате изменения объема при кристаллизации. [c.210]

Кристаллический полимер выше температуры плавления переходит в вязкотекучее состояние, т. е. приобретает свойства жидкости. Быстрое охлаждение вызывает застекловывание полимера, т. е. структура его становится уже не кристаллической, а аморфной. Но при повышении температуры или при растяжении такой застеклованный полимер способен полностью или частично кристаллизоваться. Наличие аморфных участков облегчает и ускоряет процесс кристаллизации в областях с упорядоченной структурой. В то же время наличие аморфных областей, дефектов структуры облегчает переработку полимера в пленку. Это связано с гетерогенностью структуры таких пленок, поскольку их можно рассматривать как самоармирующийся материал. [c.21]

В процессе переработки можно получить ту или иную надмолекулярную структуру, изменяя технологические параметры. Так, степень вытяжки и режим охлаждения пленочного рукава влияют на динамическую скорость кристаллизации (ДСК) полимера, его надмолекулярную структуру и прочностную характеристику. Свойства пленки мало отличаются от свойства исходного полимера, а отличия связаны со специфической особенностью пленок — большой поверхностью при малой толщине. Ориентация лишь несколько повышает механическую прочность пленок, уменьшает их проницаемость, ухудшает способность к сварке и никак не влияет на санитарно-гигие-ническую характеристику. [c.256]

Трудности проведения этих последних операций зависят от типа полиимида. Для высокотермостойких полиимидов, например полипиромеллитимидов, размягчающихся незначительно и как раз в той области температур, где интенсивно идет структурирование, они особенно велики. В ряде случаев переработка может осложняться кристаллизацией. Для полиимидов, имеющих четко выраженный переход в высокоэластическое и вязкотекучее состояние и структурирующихся существенно при температурах, больших, чем температура перехода, процесс переработки в блочные изделия может быть осуществлен без особых затруднений. Получение пластмасс из полимеров последнего типа (группа Г), содержащих в обеих компонентах мономерного звена в качестве шарниров группы —0—, —СО—, —8—, —ЗОз и др. и фенильные ядра со связями в мета-положении, описано в патентной литературе и опробовано также авторами книги. Интересными оказались, например, результаты [ ] опытов по переработке в пластмассу полиимида ДФО (У1-5), содержащего в диаминной и диангидридной компонентах звена простые эфирные группы —О—. Этот полиимид размягчается при 270°, сильно структурируется выше 400 и в интервале 300—400° находится в вязкотекучем состоянии, т. е. является термопластом. Вязкость его при 380° равна 10 пуаз, что допускает переработку не только прессованием, но и литьем под давлением. Были получены и испытаны образцы пластмассы ДФО в виде дисков и отдельные детали электротехнического назначения из ненапол-ненного полимера и наполненного стеклотканью или тонкодисперсными неорганическими порошками. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология