Структура и свойства полимеров в блоке

Химические и физические свойства полимеров зависят от их химического состава (углеводород, сложный эфир, галогенид, лактам и т. д.), а также от мольной массы и строения макромолекул полимера. Различают линейные и разветвленные гомо-(I), со-(II) или тройные (III) полимеры, блок-сополи-меры (IV), привитые сополимеры (V) и сополимеры сетчатой структуры (VI). [c.413]

Протяженность блоков сопряжения и расстояние между ними зависят от метода синтеза полимера с сопряженной системой связей, его химического строения, конформационной устойчивости макромолекул, энергии межмолекулярных взаимодействий и от физической структуры полимера. Все факторы, приводящие к нарушению копланарности, снижают степень делокализации электронов и ухудшают свойства полимеров, обусловленные системой сопряжения. Кристаллизация, если она не связана с изменением конформации молекул и нарушением копланарности, приводит к улучшению в первую очередь полупроводниковых свойств, так как переход электронов от одной молекулы к другой облегчается упорядоченным расположением макромолекул в полимере. [c.410]

В полимерных блоках, так же как и в металлах, структуры закаленных и отожженных слоев различаются величиной элементов вторичной структуры. Как и в случае металлов, можно полагать, что многие физико-механические свойства полимеров будут существенным образом зависеть от макроструктуры. Можно ожидать, что в формировании физико-механических свойств полимеров важную роль будут играть такие факторы, как величина и тонкая структура сферолита, характер поверхностей раздела между ними, а также присутствие и особенности распределения низкомолекулярных примесей. Некоторые из этих факторов были рассмотрены в работе [12] на примере этого же полиамида. [c.375]

Глава 1. СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ В БЛОКЕ Некоторые механические свойства полимеров [c.201]

Как и Гпл величина Tg определяется гибкостью (кинетической) полимерной цени и силами межмолекулярного взаимодействия. В настоящее время в отдельных случаях удается найти корреляцию между локальной структурой макромолекулы на уровне триад и значениями Tg, однако следует иметь при этом в виду, что Tg также зависит, строго говоря, и от временных эффектов, от условий и методики эксперимента, от молекулярной массы полимера, содержания разветвлений в цепи или густоты пространственной сетки, наконец, от степени вытяжки и т. п. Словом, значения Tg зависят от характера молекулярной агрегации полимера в блоке. Иначе говоря, как и в случае прочих физических свойств полимеров, при обсуждении значений Тg необходимо учитывать не только локальную конформацию участков макромолекулы (сегментов), но и конформацию полимерной цепи в целом. [c.166]

Технология полимеров, как и других материалов, уже давно идет по пути создания композиционных материалов, в которых за счет направленного сочетания компонентов стремятся получить требуемый комплекс свойств. Возможности для этого в полимерах поистине огромны. Стеклопластики, усиленные эластомеры, ударопрочные пластики, пластики, армированные неорганическими и органическими волокнами и наполненные порошкообразными наполнителями, многокомпонентные полимерные смеси, термоэластопласты, полимербетоны — вот далеко не полный перечень композиционных полимерных материалов, широко применяемых в различных областях современной техники. Однако несмотря на достаточно широкое использование композиционных полимерных материалов, научно обоснованные принципы создания таких материалов с заданным комплексом свойств все еще отсутствуют. Это особенно относится к материалам, содержащим лишь полимерные компоненты, таким как смеси полимеров, блок- и привитые сополимеры и др. В связи с этим необходимо отметить, что в последние годы чрезвычайно активно проводятся работы, направленные на выяснение физико-химических факторов, обусловливающих совместимость и сегрегацию компонентов и формирование характерной микрогетерогенной структуры и морфологии, особенностей сопряжения микро- и макрофаз и их устойчивости при воздействии температур, механических напряжений и других факторов. Это позволяет надеяться, что такие принципы будут в ближайшее время разработаны. [c.13]

Известно, что эксплуатационные свойства полимеров в значительной мере определяются соотношением кристаллической и аморфной фаз данного полимера. Одна из распространенных точек зрения состоит в том, что кристаллическая фаза имеет доминирующее значение в образовании типа надмолекулярной структуры, а аморфная фаза, образованная проходными участками цепи , играет роль стабилизатора кристаллической структуры и принимает на себя основную нагрузку при механическом воздействии [1]. С этой точки зрения определенный интерес представляют полимеры с различным н регулируемым содержанием кристаллических и аморфных областей. Естественно, что наиболее наглядно изучение свойств может быть проведено на блок-сополимерах, в которых блоки одной природы способны к кристаллизации, а другие могут образовывать лишь застеклованные области. Однако даже в статистических сополимерах можно ожидать образования достаточно длинных последовательностей звеньев одной природы, которые могли бы проявлять себя как блоки. [c.97]

Установить количественные связи между характером надмолекулярной структуры и механическими свойствами полимеров весьма трудно. Если выбрать какой-либо один параметр (например, размер сферолитов) и изучать его влияние на свойства, нужно соблюдать непременное условие все остальные параметры должны оставаться постоянными. При формировании сферолитной структуры это условие соблюдается с трудом, поскольку процесс кристаллизации полимеров весьма сложен, и образующиеся сферолиты при равных размерах могут иметь различное внутреннее строение. Нужно быть особенно осторожным, когда образцы для испытаний готовятся в разных условиях (прессование пленок или блоков из расплава, получение пленок из раствора и т. д.). Переход от одного растворителя к другому, изменение длительности испарения или температуры прессования из расплава — все это влияет не только на размеры сферолитов, но иногда и на их тонкую структуру. [c.342]

Одной из важнейших проблем, которую решает современная полимерная наука, является установление взаимосвязи макроскопических физических свойств полимеров в блоке, с их структурой и характером теплового движения соответствующих кинетических единиц. Понять молекулярный механизм проявления тех или иных макроскопических свойств полимеров—это значит получить возможность влиять на них в нужном направлении, т. е. научиться создавать полимерные материалы с заданными свойствами. Наибольшую информацию для решения указанной проблемы можно получить при комплексном изучении процессов молекулярной релаксации в полимерах различными физическими методами. [c.25]

Актуальной задачей является установление экспериментальных и теоретических зависимостей различных свойств полимерных материалов от МВР. Это весьма сложная задача, поскольку, помимо МВР, на свойства полимеров оказывают влияние разнообразные факторы — химическая и надмолекулярная структура, напряжения, возникающие в образце полимера в результате переработки, различные примеси и добавки. При исследовании сополимеров нужно дополнительно учитывать распределение по составу и размеру блоков сомономеров, влияние композиционной неоднородности. В общем, влияние всех этих экранирующих факторов может быть столь велико, что до сих пор открыты остается вопрос об относительном вкладе предыстории образца полимерного материала (т. е. МВР в ходе процесса полимеризации) и различных факторов, действующих на полимер в процессе переработки. [c.98]

Для химии и технологии полимеров особенно большое значение имеют ПРО с концевыми или регулярно чередующимися реакционными группами, поскольку в этом случае представляется возможным варьировать структуру олигомерных фрагментов (блоков), находящихся между функциональными группами, придавая этим необходимые свойства образующемуся полимеру. Изменяя молекулярно-массовое распределение олигомерного вещества, достигая необходимого распределения в нем реакционных групп или изменяя их химическое строение, можно направленно влиять на кинетику превращения олигомера в полимер и на свойства последнего. [c.10]

Для выяснения причины специфического влияния строения олигомерного блока на механические свойства сетчатых полимеров исследовали надмолекулярную структуру образцов. На рис. 3.16 приведена структура сетчатых полимеров с различным строением олигомерного блока. Видно, что морфология структурных элементов и их размер существенно зависят от строения олигомерного блока. [c.152]

В этой главе описываются полимеры, большинство которых получено химиками, не работающими в области синтеза полимеров. Полимерный характер таких соединений чаще всего обнаруживался при изучении их свойств. При рассмотрении координационных полимеров Блок [7 ] называет такие вещества естественными координационными полимерами . Термин естественный используется здесь в том смысле, что вещества полимерны по структуре (кристаллической или т. п.) и по типу связей. Поскольку такие вещества, как правило, нерастворимы, их свойства изучены только в твердом состоянии. Ниже обсуждаются представители этого класса полимеров, содержащие циклы, которые образуются в процессе их получения. Сведения о полимерах этого типа часто содержатся в публикациях, посвященных веществам неполимерного типа, подробное их обсуждение оказывается невозможным. [c.151]

Основные результаты, иллюстрирующие влияние на диффузионные свойства состава блок-сополимеров и их фазовой структуры, природы диффундирующих молекул и температуры, содержания растворителей в матрице и сорбционной емкости полимеров приведены на рис. 5.28, 5.29. Опытные данные кратко можно резюмировать следующим образом. Во-первых, во всех исследованных системах, независимо от морфологии сополимеров и состава [c.202]

В работах В. А. Каргина с сотрудниками [31] отчетливо показано возникновение и развитие в полимерах крупных и изменяющихся надмолекулярных структур, существование которых чрезвычайно тесно связано с механическими свойствами полимеров. В этих работах существование различных структур прослежено не только в пленках, полученных из раствора, но и в блоках полимеров. Исследовалось влияние надмолекулярных образований в блочном полипропилене на его деформационно-прочностные свойства в широком диапазоне температур и скоростей [32]. [c.262]

Эти результаты снова подчеркивают значение текстуры материала, которую можно контролировать составом, длиной и распределением блоков. Многие механические свойства полимеров определяются размерами коллоидных областей, а не только их молекулярной структурой. Существуют, но-видимому, некоторые критические размеры доменов, и они могут быть связаны с шириной максимума или минимума в механических свойствах. Кроме того, их взаимосвязь чрезвычайно важна для модификации механических свойств, а распределение блоков позволяет до некоторой степени управлять этой характеристи- [c.94]

Резиноподобные свойства термоэластопластов в невулканизованном состоянии определяются их двухфазной структурой, образуемой за счет ассоциации блоков одного и того же вида [2]. С помощью электронной микроскопии и малоуглового рассеяния рентгеновских лучей установлена высокая степень регулярности структуры этих полимеров [3]. При содержании диеновой части до 50% (масс.) эластичные диеновые блоки образуют непрерывную фазу, а стекловидные блоки винилароматических соединений диспергированы в ней в виде отдельных доменов размером порядка [c.283]

Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена н пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропиленовый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может возникнуть кристаллическая структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектиой. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения свойств полимеров или их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. [c.183]

Влияние подложки на структуру кристаллизующихся полимеров подробно рассмотрено [386]. Обычно полагают, что у полимера, обладающего сферолитной структурой, на поверхности могут быть обнаружены сферолиты того же диаметра, что и в объеме, или несколько меньшего [387, 388], а также вытянутые сферолиты, ориентированные перпендикулярно поверхности [389— 393], и ориентированные ламелярные кристаллы [394]. Первые два случая можно объяснить действием давления при плавлении, а третий — ориентацией молекул при экструзии. Кроме того, причиной различий в структуре поверхности и блока полимера считают температурные градиенты [390, 391], а также различия в типе и концентрации зародышей кристаллизации [395, 396]. Однако результаты, полученные в работе [386], показывают, что температурный градиент не может вызвать столь существенного различия в структуре поверхности и объема полимера. Разумеется, при быстром охлаждении сферолиты оказываются значительно меньше, чем при медленном, но при этом сферолиты в транскри-сталлитные структуры не превращаются. Концентрация зародышей кристаллизации в объеме и на поверхности также может быть причиной существенного различия в структуре [386]. Основным фактором, обусловливающим различия структуры полимера в наружном слое и в объеме, являются зародышеобразующие свойства подложек [386]. Наиболее четко этот эффект проявляется, когда подложку (пленку полиэтилентерефталата) помещают внутрь [c.142]

Взаимодействие полиблочного СПУ с растворителем определяется термодинамическими параметрами взаимодействия компонентов (блоков) как между собой, так и каждого компонента с растворителем [14, 15]. В результате количественного различия в термодинамических параметрах взаимодействия компонентов с общими растворителями образуются ассоциаты макромолекул, которые являются лабильными и их формирование связано с предисто-рией приготовления раствора. В работе [16] установлено, что при одно- и двухстадийном способах получения полиуретана отличаются как кинетические параметры, так и молекулярно-массовые характеристики результирующего продукта. В случае двухстадийного способа получения ПУ степень полимеризации существенно выше. Причина этого явления заключается в том, что присзтствие низкомолекулярных акцепторов протонов препятствует самоассоциации уретанмочевинных жестких сегментов при синтезе полимера [17]. При этом прочностные характеристики полимера могут значительно измениться по сравнению с тем же материалом, полученным без растворителя. Кроме того, использование растворителя при формировании структуры полиуретана дает возможность оказывать влияние на конформационные свойства его макромолекул. Установлено [18], что образцы сеток, полученных из раствора, имеют более простую топологию и меньше зацеплений. Различные растворители могут оказывать различное действие на конечную форму макромолекулы, в результате чего изменяются и механические свойства полимера. Использование полярных растворителей при синтезе полиуретанов, где происходит максимальное разворачивание макромолекулярного клубка, позволяет получать материалы, имеющие удлинение при разрыве более 1000% при достаточно высоких значениях разрывной прочности, достигающей 52 МПа [19, 20]. [c.227]

До сих пор мы говорили о ламелярной структуре блочных полимеров, не касаясь вопроса о возможности организации их в более сложные НМС. Между тем, ламели в блоке очень часто располагаются сферически симметрично, образуя шаровые структуры, известные под названием сферолитов. Сферолити-зация — один из самых распространенных способов кристаллизации. К настоящему времени накоплено большое число экспериментальных данных в отношении строения сферолитов, и основные выводы, сделанные на базе этих исследований, обсуждаются во многих монографиях [7, 39, 61], поэтому основное внимание мы уделяли строению и взаимосвязанности составляющих их структурных единиц — ламелей. Наш интерес к этим вопросам вызван тем, что, как следует из анализа экспериментальных данных, многие физико-химические свойства сферолитных образцов (прочность, деформируемость, электропроводность, механические динамические свойства и др.) зависят именно от этих параметров. [c.49]

Как уже отмечалось выше, зависимость между индивидуальными свойствами и структурой изолированных макромолекул и макроскопическими свойствами полимеров в блоке является достаточно сложной. Поэтому на современном уровне полимерной науки, которая развивается на основе самых общих представлений о специфических особенностях ценных молекул, по мере дальнейшей детализации теории удается лишь косвенно выяснить связь между индивидуальными характеристиками макромолекулы и йекоторыми физическими свойствами полимера. Иначе говоря, в настоящее время предсказания теории можно использовать лишь для нахождения корреляционных соотношений между структурой и свойствами полимера. Например, вряд ли можно говорить о возможности описания физических свойств расплавов или концентрированных растворов полимеров в терминах индивидуальных характеристик макромолекул. Задача детального обсуждения зависимости между различными макроскопическими свойствами и молекулярным строением полимера выходит за рамки предмета настоящей главы, и поэтому мы рассмотрим лишь два параметра, а именно температуру плавления и температуру стеклования полимера, которые, по-видимому, проявляют наиболее четкую связь со структурой макромолекул. Кроме того, анализ этих свойств подтвердит высказанную ранее идею о том, что молекулярная структура не является единственным фактором, определяющим макроскопические свойства полимера. [c.164]

В свете современных представлений о структуре этих полимеров их можно рассматривать как блоксополимеры, построенные из гибкого сегмента (олигомерные полиэфиры или другие полимердиолы) и жесткого блока, образованного диизоцианатами и низкомолекулярными диолами или диаминами. В связи с этим значительное внимание уделено изучению влияния природы гибких и жестких блоков на свойства уретановых эластомеров. [c.37]

К группе полимеров БД—ТДИ весьма близки по характеру поведения и свойствам полимеры с жестким блоком БОЭФП—ТДИ. Они также характеризуются наличием на кривых эластичности релаксационного перехода, отвечающего смешанной фазе, и отмеченными выше закономерностями. Однако наряду с этим основным переходом проявляется небольшой низкотемпературный переход, относящийся к гибкому блоку. Его появление связано, по-видимому, с несколько меньшей, чем в предыдущем случае, совместимостью гибкого и жесткого блоков, обусловленной как иной химической природой составляющего жесткий блок диола, так и объемной структурой его молекулы, способствующей понижению плотности упаковки (разрыхлению) цепей. С последним обстоятельством, вероятно, связаны более низкие значения эластичности в минимуме для основного релаксационного перехода и отсутствие достаточно хорошо сформированных микрообластей жесткого блока — температура перехода этих полимеров в вязкотекучее состояние самая низкая. [c.64]

Все эти полимеры содержат в полимерной цепи циклические фрагменты алицикличеокие, ароматичеокие бензольного или гетероциклического ряда, что обусловливает появление в таких линейных полимерах специфических свойств. Некоторые из этих полимеров можно назвать блок-или полулестничными полимерами. Некоторые из них, согласно литературным данным, частично имеют трехмерную структуру. Подробнее эти особенности строения и свойств полимеров будут рассмотрены в соответствующих разделах книги, но основное, на что следует обратить внимание,— это справедливость термина линейный полимер , подтверждаемая анализом десяти типов полимеров. [c.8]

Выше уже указывалось на образование тех или иных структур й растворе и в твердом состоянии, связанное с несовместимостью компонентов блок- и привитых сополимеров. Можно предположить, что изучение реологических свойств расплава этих полимеров помолсет охарактеризовать эти структуры. Свойства расплавов привитых сополимеров отражены в литературе недостаточно. Известны разноречивые данные, объясняющие аномалии текучести, особенно в тех случаях, когда привитые сополимеры получают с помощью облучения [12]. Отсутствие текучести часто объясняется сшиванием, а не сохранением структуры многие авторы [13—19] вообще пренебрегают вопросами структуры и фазового разделения. Поэтому было бы полезно при обзоре существующих данных рассмотреть их, исходя из предположения, что у всех твердых привитых сополимеров, за очень редкими исключениями, либо основная, либо привитая цепь находятся в осажденном виде в непрерывной фазе другого компонента и что между сходными компонентами, возможно, существует некоторое избирательное взаимодействие, которое приводит к образованию макроструктуры. [c.169]

Приведенные выше экспериментальные данные свидетельствуют о том, что метод нерастворимых, монослоев (МНМ) позволяет в принципе решать два типа структурных задач. Во-первых, он может быть использован для анализа структуры макромолекул в блоке полимера и на его поверхности. Во-вторых, он дает возможность исследовать конформационное состояние и ориентацию макромолекул в тонких пленках на границе фаз в функции плотностц их упаковки и энергетики взаимодействия с подложкой. Надо подчеркнуть, что в рамках этой второй задачи нерастворимый монослой можно рассматривать и как достаточно удачную модель адсорбционного слоя полимера на твердой поверхности. Это, в частности, было показано нами при сравнительном изучении структуры и свойств мономолекулярных пленок ПДМС, перенесенных на стекло с поверхности воды и полученных на стекле адсорбцией из растворов [24, 25]. [c.215]

При помощи соответствующего чередования блоков и ответвлений и подбора гидрофобных и гидрофильных цепей удается широко изменять свойства полимеров. Оба эти вида полимеров обладают более высокой упорядоченностью строения, чем обычные сополимеры. Крупным достижением в получении упорядоченных полимеров является синтез стереоспецифических (или изотактических) полимеров. Так, например, в присутствии катализатора Циглера А1(С2Н5)з+Т1С14был получен чистый цыс-1,4-полиизопрен, идентичный натуральному каучуку, кристаллический полипропилен, а также кристаллический полистирол, в котором вместо случайного пространственного расположения групп СвИв, как в обычном полимере, существует строго упорядоченное чередование ряда Д-конфигураций с рядом -конфигураций (Натта). Такие стереоспе-цифические полимеры с одинаковым расположением идентичных боковых групп по отношению к главной цепи называются изотакти-ческими если же боковые группы последовательно расположены в противоположных направлениях (по типу конфигурации )LDLDL...), то полимеры называются синдиотактическими наконец, полимеры со случайным расположением боковых групп называются атактическими. Благодаря высокой упорядоченности строения стереоспецифические полимеры легко кристаллизуются и обладают рядом ценных качеств (более высокой прочностью, теплостойкостью и др.) по сравнению с обычными полимерами. Эти результаты показывают значение для свойств полимера не только химического состава, но и пространственного строения цепи, и приближают синтетические полимеры к высокоупорядоченным структурам биологического происхождения. [c.22]

С увеличением гибкости цепей, заключенных между соседними химическими узлами сетки, или с приближением температуры к Гс сетчатого полимера его ударная прочность увеличивается с одновременным и более интенсивным снижением жесткости и прочности в статических условиях нагружения. Чтобы повысить ударную прочность без катастрофического снижения жесткости и статической прочности, необходимо создавать блоксополимеры сетчатой структуры с чередованием жестких и гибких участков с тем, чтобы в процессе отверждения упаковки цепей полимерной сетки гибкие ее участки составляли самостоятельную фазу, диспергированную в жесткой фазе и химически связанную с ней [61]. Это достигается введением в связующее небольшого количества эластичного полимера, способного участвовать в формировании структуры сетчатого полимера и выделяться в виде высокодиспергирован-ной фазы. Например, для повышения ударной прочности отвержденных фенолоформальдегидных смол вводят поливинилбутираль в резольную смолу (связующее БФ) или бутадиен-акрилонитриль-ный каучук в новолачную смолу (связующее ФК). Эластичный полимер образует высокодиспергированную фазу в жесткой отвержденной смоле. С развитием производства эластичных олигомеров с молекулярным весом 10 —10 с функциональными группами в концевых звеньях, легко вступающими в реакции с функциональными группами связующих [63], появилась возможность повышать ударную прочность густосетчатых полимеров, создавая сетчатые блоксополимеры. Ниже приведены свойства отвержденного блок-сополимера на основе эпоксидной смолы и низкомолекулярного каучука — сополимера бутадиена с акрилонитрилом с молекулярным весом 3500 и с концевыми карбоксильными группами [64]. При введении каучука до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы наблюдает- [c.111]

Растворители сильно влияют на структуру, свойства, скорость образования и молекулярную массу сополимеров. Если сополимер, содержащий приблизительно равные количества вы-сакоэластичных и стеклообразных блоков, находится в растворителе с параметром растворимости, близким к параметру растворимости высокоэластичного блока, то цепи последнего будут вытягиваться, в то время как стеклообразный блок будет оставаться плотно свернутым, вследствие чего сополимер будет проявлять свойства наполненного эластомера. И, наоборот, если растворитель взаимодействует более сильно со стеклообразными сегментами, то сополимер будет представлять собой стеклообразный полимер, модифициро ванный эластомером. [c.216]

В связи с потребностями промышленности в создании полимерных материалов (каучуки, пластики, волокна) со все расши-ряюшимся комплексом полезных свойств наука о высокомолекулярных соединениях последние полтора — два десятилетия развивается во все ускоряющемся темпе. Уже. на раннем своем этапе это развитие привело к отчетливому пониманию того, что физико-механические свойства полимерных веществ в массе (или, как принято говорить, в блоке), в частности их высокая эластичность, связаны со строением составляющих их цепных молекул (макромолекул). С этого времени началась интенсивная разработка физических методов исследования структуры макромолекул. Наряду с традиционными исследованиями свойств полимеров в блоке началось накопление научного материала, относящегося к свойствам отдельных макромолекул полимеров различного химического строения. [c.11]

Арсенал методов, при помощи которых современная химия создает новые вещества, сравнительно недавно пополнился новым, специфическим для химии полимеров способом — так называемой прививкой. Синтезу привитых и блок-сополимеров, их структуре, свойствам, а также применению и посвящена книга Бёрлента и Хофмана. Это — первая монография в области, которая интенсивно разрабатывается в последние годы. [c.5]

При радикальной и анионной полимеризациях метилметакрилата в гомогенной среде при низких температурах получаются изотактический и синдиотактический по-лиметилметакрилаты [9—12]. Кроме того, при полимеризации этого мономера в присутствии 9-флуорениллития при —70° в растворе толуола, содержащем небольшое количество диоксана, был получен третий тип полимера, макромолекулы которого, как полагают, содержат последовательности изотактических и синдиотактических структур [9]. Этот блок-сополимер, который не удается разделить на компоненты методом фракционирования, обладает свойствами, промежуточными между свойствами изотактических и синдиотактических полимеров, и дает рентгенограмму, аналогичную рентгенограмме механической смеси полимеров этих двух типов (табл. 57). [c.213]

Из анализа результатов изучения адгезии полимерных покрытий на основе исследуемых олигомеров и морфологии их структуры можно предположить, что олигомеры с жесткими блоками небольшой длины образуют анизодиаметричные структуры, обеспечивающие участие наибольшего числа активных групп в адгезионном взаимодействии. Олигоэфиры с относительно гибкими блоками способны образовывать надмолекулярные структуры глобулярного типа, на поверхности которых содержится, вероятно, сравнительно небольшое число активных групп, взаимодействующих с подложкой. При этом следует отметить, что покрытия из олигомеров с гибкими олигоэфирными блоками отличаются в ряде случаев по размеру глобулярных элементов, их распределению и плотности упаковки, что обусловливает различие их механических свойств. Результаты исследования влияния ассоциатов ряда олигомеров на адсорбцию и свойства граничных слоев и структуру сетчатых полимеров приведены в работе [115]. [c.150]

Суммируя все выше изложенное, следует отметить, что принцип привитой и блоксополиконденсации может быть использован при синтезе волокнообразующих полимеров с целью изменения их свойств в требуемом направлении. Правда, такие продукты поли-конденсации — за немногими исключениями — пока не нашли применения в промышленности химических волокон, поскольку метод их получения сравнительно сложен. Работы в этом направлении не вышли еще за рамки лабораторных исследований. Однако, вероятно, можно не сомневаться в том, что модифицированные методами блок- и привитой сополиконденсации полимеры, кратко описанные в этом разделе и в части I, разделе 2.2.4, сыграют большую роль в дальнейшем техническом развитии промышленности синтетических волокон (см. также [111]). В этой связи можно напомнить высказывание Марка [108] о том, что структура идеальных полимеров должна объединять кристаллические области с высокой температурой плавления и аморфные участки с низкой температурой перехода второго рода ). Это дает возможность сочетать высокую прочность с хорошими усталостными характеристиками, вязкостью полимера и гибкостью цепи в широком интервале температур . [c.65]

Хлорпиридпн полимеризуется при нагревании в блоке или в растворе с образованием желто-коричневых продуктов. Этот общий тип реакций получил название опиевая полимеризация [12]. Полимеризация в растворе проходит при 100° С, тогда как блочная полимеризация требует температуры до 210° С в вакууме. Катализатор этой полимеризации — иодид калия. Структура этого полимера 77 была постулирована, чтобы объяснить его специфические магнитные свойства. Полимер растворяется в воде и соляной кислоте и является очень хорошим проводникол . Средневесовые молекулярные веса доходят до 1920 [c.31]

Состояние проблемы и перспективы практического использования блок-сополимеров типа полистирол—полибутадиен освещаются в специальной технической литературе достаточно подробно. Задача, которую мы ставим здесь, заключается в том, чтобы показать, каким образом организованные полимерные структуры, отвечающие жидкокристаллическому состоянию, могут проявить себя в свойствах полимерного материала. Из приведенных выше примеров поведения блок-сополимеров СБС видно, что гетерогенная упорядоченная структура этого полимера придает ему ряд специфических свойств по сравнению со свойствами гомополимеров или их механических смесей. Особенно интересен тот факт, что прочность на разрыв у блок-сополимера, содержащего всего 30—40% полистирола, оказывается достаточно близкой к прочности чистого полистирола, несмотря на то, что непрерывной матрицей является полибутадиено-вый компонент сополимера. То, что последний обеспечивает высокую эластическую деформацию, представляется ясным, если учесть энтропийную природу этой деформации, свойственную гибкоцепным полимерам. Но высокая разрывная прочность, как это видно из приведенных ниже данных, требует дополнительного объяснения. Вот эти данные [c.238]

Многие неорганические полимеры, в отличие от органических, вырабатываются уж давно и в огромных количествах, но исследовать их, как мы говорили, стали совсем иедавно. При изучении любых полимеров прежде всего необходимо зиать, как построены макромолекулы, каков их состав, насколько правильно чередуются звенья и какие группы находятся на концах цепи, каковы размеры и форма макромолекул и каким образом они организованы в полимере, в его растворе, в расплаве. Ответить на все эти вопросы очень трудно. Силы межмоле-кулярного взаимодействия стремятся стянуть гибкие молекулы и упаковать их как можно плотнее. Но этому противодействует тепловое движение, в результате чего в твердом полимере или в его растворе образуются ас-социаты макромолекул, называемые надмолекулярными образованиями. Это явление особенно важно для цепных полимеров, которые, как дома из блоков, сложены из большого числа различных надмолекулярных структур, часто имеющих огромные размеры. Влияние отдельных молекул при этом в какой-то мере ослабляется, и свойства полимера зависят главным образом от характера надмолекулярных образований. [c.19]

В дополнение к этим гипотезам позднее были предложены еще две — теплофизическая и деформационная [98]. Сущность теплофизической гипотезы сводится к разнице в тепловом режиме полимеризации (отверждения) в тонких слоях и в блоке. Так как процесс полимеризации обычно экзотермичен, то в блоке тепловой режим близок к адиабатическому, а в тонких полимерных слоях — к изотермическому. Поэтому структура и свойства полимера в блоке и в пограничных слоях могут раз-Л11чаться. Эффективность и развитие этой гипотезы тесно связаны с развитием исследований и представлений о действии температуры на процесс формирования структуры и свойств при отверждении, а эти исследования, как известно, еще далеки от завершения. [c.80]