Зависимость от свойств иона металла

Использование реакций комплексообразования для разделения катионов металлов. В результате взаимодействия катионов металлов с комплексообразующими веществами, особенно анионного характера, изменяются основные характеристики ионов, влияющие на селективность поглощения — знак и величина заряда, структура и размеры ионов, их способность к гидратации и влияние на упорядоченность структуры воды. Эти характеристики можно изменять в широких пределах в зависимости от свойств разделяемых ионов и комплексообразующих реагентов. Комплексообразующие реагенты анионного характера (например, анионы слабых кислот) более перспективны, чем реагенты молекулярного характера (например, амины), так как взаимодействие с последними не изменяет одну из основных характеристик катионов металлов — величину их заряда. Использование реакций комплексообразования позволяет увеличивать разницу в селективности ионообменного поглощения близких по свойствам ионов металлов и вследствие. этого значительно улучшать эффективность разделения. Для ионообменно-хроматографического разделения реакции комплексообразования используют в сс-новном в двух вариантах. [c.198]

V. ЗАВИСИМОСТЬ от свойств ИОНА МЕТАЛЛА 47 [c.47]

V. ЗАВИСИМОСТЬ от СВОЙСТВ ИОНА МЕТАЛЛА 4Д [c.49]

Металлы, обладающие дегидрирующими свойствами, способствуют образованию непредельных углеводородов из парафиновых углеводородов. Последние под действием кислотной части катализатора быстро образуют карбоний-ионы, которые могут, с одной стороны, претерпевать дальнейшее превращение с образованием обычных продуктов крекинга, с другой — могут отнимать ионы водорода от парафиновых углеводородов, превращая их в карбоний-ион. Оба направления способствуют ускорению расщепления парафиновых углеводородов. В зависимости от природы металла, присутствующего на поверхности катализатора, и его концентрации ускорение образования непредельных углеводородов может привести к самым различным результатам. Если металл является слабым дегидрирующим агентом и содержится в небольшом количестве в катализаторе, то образуется определенное количество непредельных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов тем самым увеличивается степень превращения сырья и возрастает выход бензина. [c.175]

Из этого уравнения следует, что существенную роль играет основность растворителя. В зависимости от нее катионит может принимать свойства сильной или слабой кислоты. Константа обмена зависит также от различия в энергии сольватации ионов лиония МН+ и участвующего в обмене катиона К. Это объясняется тем, что характер связи водорода в ионите сильно отличается от характера связи иона металла. [c.370]

Положительно заряженные ионы металлов. Все положительно заряженные ионы металлов в той или иной степени проявляют окислительные свойства. Из них более сильными окислителями являются положительно заряженные ионы в высокой степени окисления. Так, например, для ионов 5п2+, Ре +, Се +, Си+ характерны восстановительные свойства, а для ионов 5п +, Ре +, Се , Си + — окислительные. Последние в зависимости от условий реакции могут восстанавливаться как до ионов в низшей степени окисления, так и до нейтральных атомов, например [c.98]

С этой точки зрения интересно рассмотреть зависимость некоторых свойств щелочных металлов от их положения в периодической системе. Наиболее легко будет отдавать свои валентные электроны цезий (он применяется в фотоэлементах), менее легко рубидий, затем калий, натрии и литий. Чем легче атомы каждого из этих металлов отдают свои электроны, тем больше в узлах кристаллической решетки будет возникать положительно заряженных ионов, которые отталкиваются (действие закона Кулона). Вследствие этого прочность решетки будет падать, металл становится мягче, и тем- [c.97]

Эти константы показывают, что в ряду рассматриваемых элементов, как и в других главных подгруппах, с увеличением порядкового, номера I энергия ионизации атомов уменьшается, радиусы атомов и ионов увеличиваются, металлические признаки химических элементов усиливаются. Наряду с этим зависимость свойств простых веществ (/ л, кип, плотность и др.) от 1 имеет более сложный характер. Это связано с тем, что при переходе от магния к кальцию и от стронция к барию происходит изменение структуры кристаллических решеток металлов Ве и Mg кристаллизуются по типу гексагональной решетки (плотнейшая упаковка), Са и 5г кубической гранецентрированной, а Ва— кубической объем но-центрированной. [c.262]

Качественно картина равновесного состояния одинакова, но количественно — различна, так как с цинковой пластинки перейдет в раствор больше ионов, чем с медной пластинки. В зависимости от природы металла, последние различаются электролитической упругостью растворения, т. е. свойством посылать свои ионы в раствор. Электролитическая упругость растворения цинка значительно выше, чем меди. Чтобы выявить это различие, опустим пластинки этих металлов не в воду, а в растворы их солей с концентрацией 1 г-ион/литр. [c.204]

Если бы нейтральные атомы и элементарные ионы (т. е. ионизированные атомы) представляли собой бесструктурные шары, свойства их определялись бы величинами только зарядов и радиусов. Однако в действительности громадное значение имеет структура электронных оболочек. Как правило, решающую роль для определения важнейших химических свойств играет при этом самая внешняя оболочка. Уже гораздо менее резко выражена зависимость свойств атомов и ионов от второго снаружи слоя (причем влияние его структуры сказывается тем слабее, чем больше электронов в самом внешнем и меньше их в рассматриваемом втором). Значение структуры еще глубже лежащих электронных слоев обычно (кроме атомов лантанидов и актинидов) сводится почти к нулю. Поэтому при выделении аналогов можно в первом приближении считаться со структурой только внешней оболочки, учитывая особенности и второй лишь по мере надобности (главным образом в атомах переходных металлов). [c.233]

Г. Б. Бокий отметил, что затруднения, связанные с установлением периодических зависимостей свойств соединений от положения элемента в периодической системе, значительно уменьшаются, если сравнивать свойства кристаллических форм простых веществ, т. е. соединений элемента с самим собой . Действительно, все многообразие типов структур в этом случае удается свести к шести основным типам упаковки. Типичные металлы кристаллизуются в кубической центрированной, кубической (плотнейшей), гексагональной. Координационное число для кубической центрированной упаковки равно 8, а для гексагональной и плотнейшей кубической—12. Большое значение координационного числа обусловлено отсутствием направленности химической связи в кристаллах металлов и, соответственно, стремлением атомов (ионов) металла окружить себя максимальным числом соседей . Следующие три типа решеток менее четко определены — это молекулярные решетки, например решетки твердых кислорода и азота, решетки с координационным числом К=8—N и, наконец, все прочие структуры. [c.275]

Для титрования мутных и окрашенных растворов применяют люминесцентные и хемилюминесцентные индикаторы. Использование люминесцентных индикаторов основано иа применении веществ, которые при освещении ультрафиолетовыми лучами изменяют характер свечения в зависимости от изменения свойств среды (pH, концентрации ионов металлов или окислительно-восстановительного потенциала). Поэтому люминесцентные индикаторы используют в методах кислотно-основного титрования, комплексообразования и окисления — восстановления. В табл. 8.1 приведены характеристики некоторых люминесцентных индикаторов. [c.144]

Рис. 19.1 на примере координации молекулы этилена иллюстрирует образование а- и я-связей с /-орбиталями иона металла. При образовании ст-связи электронная шютность со связывающей орбитали субстрата смещается на ион металла. Одновременно в я-системе происходит обратный процесс, т. е. увеличение плотности на этилене. Эти эффекты приводят к активации молекулы и к увеличению длины С—С-связи. В общем случае вследствие противоположного направления движения электронов в зависимости от природы металла и других лигандов могут наблюдаться различные эффекты, связанные с увеличением (или уменьшением) электростатического заряда на субстрате, изменением кислотно-основных и нуклеофильных (или электрофильных) свойств его, а также изменением поляризуемости. [c.531]

Третье направление — установление зависимости свойств твердых фаз от их состава и структуры. Исследование корреляции между составом и строением твердых тел, с одной стороны, и их свойствами — с другой, осуществляется путем использования комплекса физических и химических методов определения газов в металлах. При этом, наряду с задачей определения валового содержания того или иного газообразующего элемента, возникает и задача их раздельного определения в разных формах нахождения. Химическая форма и место локализации в металле газовой примеси могут быть различны. Газ может находиться в кристаллической решетке металла в виде раствора внедрения или замещения (в атомном или ионном состоянии) может быть связан в химические соединения (гидриды, нитриды, оксиды и т.д.) как с основным элементом исследуемого материала, так и с различными случайными примесями или легирующими добавками может быть сорбирован на поверхностях металла (как наружных, так и внутренних) в виде атомов, молекул или химических соединений может быть зажат под большим давлением в пузырьковых дефектах внутри металла в состоянии молекулярного газа может находиться в составе случайных загрязнений поверхности металла, возникающих в результате небрежного их хранения (влага, тонкие пленки нефтепродуктов и пр.). Совокупность методов определения газов в металлах может быть представлена несколькими основными группами. [c.931]

В зависимости от природы ионов металла влияние pH на их ионное состояние различно. В случае металлов, ионы которых являются поляризаторами средней и особенно большой силы, гидратированные ионы их, как известно, проявляют свойства бренстедовских кислот и вследствие этого подвергаются в водном растворе гидролизу [c.341]

Известная способность оксимов и, особенно, диоксимов образовывать различные комплексы с металлами используется в аналитических целях, а диоксиматы металлов нашли применение как катализаторы в различного рода промышленных синтезах [51]. Исследование комплексообразующих свойств ПАО и применение их в качестве сорбентов, пригодных для извлечения и концентрирования тяжелых металлов или очистки некоторых типов промышленных сточных вод, представлено в ряде работ [52-57]. Так, авторами [52] изучено число координационных центров в образующихся полимерных комплексах в зависимости от природы металлов (Со, №, Си и 2п). В результате исследования установлено, что на каждый ион металла приходится две оксимные группы. Поли-винилметилкетон проявляет хорошие сорбционные свойства по извлечению катионов и02 , и Са из растворов их солей [c.156]

На рис. 39 представлено несколько теоретических кривых, показывающих зависимость экстракции (в %) от pH. согласно уравнению (14-19) для Vo=Vw Из рисунка видно, что крутизна кривых тем больще, чем больще величина п — заряд иона металла. Значение рН д. для данной системы зависит от константы устойчивости хелата и от избыточной концентрации реагента, но не от концентрации ионов металла [см. уравнение (14-20)]. Для различных металлов при использовании той же системы реагент— растворитель изменение величины рН1/, определяется в основном константой образования хелата Кс, так как величины Рг И Ка обусловлены только свойствами реагента, а значения Рс хелатов различных металлов отличаются друг от друга незначительно. [c.291]

В гл. 1, посвященной термодинамике образования комплексных ионов металлов в растворах, изложение основ эксперимента дано весьма подробно и, кроме того, имеется детальная сводка опытного материала — рассмотрены зависимости термодинамических свойств от ряда характеристик комплексных соединений (зарядов и радиусов ионов, циклообразования и т. п.) и от среды, но при современном состоянии этой области не всегда удается проследить отчетливую связь между термодинамическими свойствами и строением комплексов. [c.5]

Современная координационная химия позволяет прогнозировать свойства полиядерных хелатных соединений. В зависимости от иона металла и природы органических лигандов можно получать полихе-латные соединения, обладающие ценными свойствами высокой термостойкостью, заранее заданными электрическими, магнитными и спектральными характеристиками. Разнообразие свойств может быть достигнуто также включением в полимерную цепь ионов нескольких металлов, т. е. синтезом гетероядерных металлополимеров. [c.44]

Подобный механизм образования фермент-металл-субстрат-ного комплекса подтверждается результатами недавно опубликованных работ Каби и сотрудников 1496—499], а также других исследователей [500—502]. В этих работах определялись константы равновесия комплекса субстрат-металл-фермент для некоторых трансфос-форилаз. На основании полученных данных предположили, что число связей между металл-субстратным комплексом и ферментом, по-видимому, равно двум. В образовании таких координационных связей могут участвовать функциональные группы различных аминокислот на поверхности фермента. В частности, такими группами могут быть SH-группа и имидазольное кольцо гистидина [502—505]. Строение подобных группировок может оказывать очень большое влияние на специфичность и скорость каталитических реакций. Так, например, в исследованиях Коти и сотрудников [506] по механизму комплексообразования было показано, что в процессе образования металл-хелатных соединений конфигурации электронных оболочек ионов металлов могут меняться вследствие внедрения электронных пар от лиганда. Показано также, что в зависимости от строения электронных оболочек изменяются и каталитические свойства ионов металлов. [c.596]

Преимущественное направление диссоциации, определяющее оснбвный или кислотный характер соединения, зависит от положения элемента Э в периодической системе. С ростом заряда и уменьшением радиуса ионов происходит ослабление оснбвных и усиление кислотных свойств. Упрощенно представляя ионную связь (по Косселю) как результат перехода электрона от одного атома к другому, можно наглядно проследить эту зависимость на примере элементов третьего периода. Натрий и магний имеют малый заряд и сравнительно большой радиус в молекулах NaOH и Mg(0H)2 ион водорода, имеющий малые размеры, связан с кислородом прочнее, чем ион металла, и диссоциация протекает по типу I, т. е. по типу основания. [c.21]

Механизм газовой коррозии связан с протеканием на поверхности раздела твердой и газообразной фаз двух сопряженных реакций окисления металла и восстановления газообр 13ного окислителя, причем в пространстве эти два процесса, как правило, не разделены. В этом же месте происходит и накопление продуктов реакции окисления. Для непрерывного осуществления реакции атомы и ионы металла, с одной стороны, и атомы или ионы кислорода или другого окислителя, с другой, диффундируют сквозь постепенно утолщающуюся пленку продуктов коррозии. В результате газовой коррозии на поверхности металла образуются соответствующие соединения оксиды, сульфиды и др. В зависимости от свойств образующихся продуктов может происходить торможение процесса окисления. [c.686]

При добавлении в раствор различных анионов в определенных условиях происходит активация пассивных металлов. Эффективность действия анионов обычно падает в ряду С1 > Вг > Г > F > > lOi > ОН, sor, хотя в зависимости от природы металла порядок ионов в этом ряду может изменяться. На рис. 194 приведены потенциостатические кривые анодного растворения железа в боратном буферном растворе и в присутствии NajSOi. При объяснении влияния анионов на анодное поведение металлов необходимо учитывать вытеснение адсорбированного кислорода анионами, внедрение анионов в окисную пленку, которое изменяет ее свойства, а также прямое участие анионов в процессе растворения пассивного металла (Я. М. Колотыркин). [c.385]

Если максимальное координационное число ионов металла М"+ по отношению к лиганду К равно N. таких уравнений будет также Л . В зависимости от характера лиганда координационное число может меняться. Так, известен хлоридный комплекс кобальта СоС1 в котором координационное число кобальта равно 4. При взаимодействии Со2+ с молекулами аммиака возможно образование Со(ЫНз)б , в котором координационное число кобальта равно 6. Аналогично при взаимодействии А1 + с ионами С1- возможно образование А1СЦ, т. е. максимальное координационное число для ионов АР+ равно 4. При взаимодействии же ионов алюминия с ионами Р- образуется ряд комплексов с координационным числом от I до 6 А1Р ,. .... ... А1Рб, т. е. максимальное координационное число ионов алюминия равно 6. Таким образом, координационное число является не только свойством металла, но также зависит от свойств лиганда. Между константами устойчивости, или константами образования К1 [c.240]

Влияние деформации на катодную поляризационную кривую выделения водорода для стали 1Х18Н9Т аналогично отмеченному выше для стали 20 деформация на стадии деформационного упрочнения ускоряет катодную реакцию (на стадии динамического возврата наблюдалось ослабление этого влияния, как и в случае анодной поляризации). Объясняется это, по-видимому, зависимостью скорости разряда ионов водорода и рекомбинации адсорбированных атомов от работы выхода электрона и адсорбционных свойств поверхности металла в связи с влиянием деформации электрода на эти свойства. Однако возможно, что наблюдаемое изменение катодной поляризации связано с пространственным перераспределением анодных и катодных реакций вследствие стремления к локализации анодного растворения пластически деформированного электрода, как это рассмотрено в гл. IV. [c.86]

Химически все гидроксиды реагируют с глинистыми минералами при температурах выше 95 °С. Влияние температуры на реологические свойства слабощелочных буровых растворов (например, обработанных щелочью таннатных или лигносуль-фонатных растворов) незначительно, за исключением тех случаев, когда снижение щелочности уменьшает эффективность понизителя вязкости. Однако это явление может стать очень значительным в сильнощелочных растворах в зависимости от вида иона металла в гидроксиде. Известны случаи, когда в обработанных известью растворах с высоким содержанием твердой фазы образовывались гидратированные алюмосиликаты и раствор приобретал консистенцию схватившегося цемента при температурах выше 150 °С. [c.207]

Лигандные свойства поверхностных силанольных групп для ионов металлов (Ре +, Си2+, Сс1 + и РЬ +) были измерены Шиндлером и др. [191], а также были определены константы адсорбционного равновесия . Величина адсорбции ионов металлов в зависимости от pH показана на рис. 6.10. [c.931]

Понятие кислотности, амфотерности и основности распрост-р.гняют и на сульфиды металлов. К кислотным сульфидам относят те, которые растворяются в основных растворах с образованием тиоаннона. Основные сульфиды растворяются в кислотах с образованием ионов металла. Амфотерные сульфиды проявляют оба эти-свойства в зависимости от среды, в которой протекает реакция. Например, в водном растворе амфотерные свойства проявляет сульфид сурьмы (III), что можно представить уравнениями [c.47]

При этом в экстрагент селективно извлекаются ионы тех металлов, рад11усы которых в наибольшей степени соответствуют размеру полости макроцикла. Например, 18-краун-6 с размером полости 0,28-0,32 нм особенно селективен к катиону калия (ионный диаметр — 0,266 нм). Введение боковых заместителей в полиэфир влияет как на основность атомов кислорода в цикле, так и на его кон-формационную гибкость, что также изменяет значение константы экстракции металла. Краун-соединения с пространственно жесткой структурой более предпочтительно проявляют так называемый пик селективности, т.е. особенно избирательны к одному из ряда близких по свойствам ионов. Природа аниона, в зависимости от энергии его гидратации, влияет в основном на А д. Однако помимо общей тенденции изменения коэффициента распределения может наблюдаться и изменение селективности экстракционного процесса, связанное как со специфическим взаимодействием аниона с макроциклическим лигандом, так и с частичной электролитической диссоциацией ионных пар. [c.167]

В неорганическом люминесцентном анализе наиболее распространены методы с использованием органических реагентов. Здесь есть свои особенности, отличные от молекулярной абсорбционной спектроскопии. Основная из них — более резко выраженная зависимость спектральнолюминесцентных свойств комплекса металла от природы и взаимного расположения электронных уровней лиганда и иона металла-комплексо-образователя. [c.305]

Вместе с тем с солями ионов Са, Зг и Ва этот эффект не обнаруживается. Оптимальные значения pH, указанные выше, хорошо согласуются с данными исследований зависимости свойств монослоев жирных кислот от pH водной подкладки, содержащей катионы различных поливалентных металлов. Рядом авторов [23—25] было показано, что наименьшая плотность молекулярной уцаковки (наибольшая площадь на молекулу) в монослоях стеариновой кислоты на водной подкладке, содержащей ионы меди, достигается при pH 6,3, когда образуется основное мыло — Си(0Н)31. Именно при таком значении pH нами была получена наибольшая прочность межфазного слоя (Рд = 13 дин1см) и высокая устойчивость соответствующей эмульсии ССи, содержащей 0,1% стеариновой кислоты, стабилизованной 0,1 N водным раствором СиС12 (рис. 4). [c.260]

Полимеры 5ВТ и ИПТ проявляют свойства типичных полимерных кислот [49]. Для них характерны аномальная концентрационная зависимость вязкости водных растворов и ее повышение при увеличении pH. Свойства П5ВТ и ПИПТ, в отличие от карбоксильных аналогов (полиакриловой и полиметакриловой кислоты), в значительной степени определяются внутри- и межмолекулярными взаимодействиями тетразольных звеньев. Внедрение ионов металлов, например, Си в упорядоченные участки макромолекул П5ВТ приводит к взаимному усилению водородных, ионных и координационных связей и концентрации металла в этих участках [70, 71]. [c.120]

Если свойства проме куточньтх поверхностных соединений, образующихся во время ката.литической реакции, определяются химической н > 1-родой атомов (понов) металла в решетке окиси, то должна существовать. зависимость между изменением величин, характеризующих ионы металла, и величин энергии активации исследуемых реакций. [c.38]

Из уравнения (8,95) следует, что в этом случае су-щесгвенную роль играет о новность растворителя. В зависимости от нее катионит может принимать свойства сильной или слабой кислоты. Константа обмена зависит также от различия в энергии сольватации ионов лиония МН+ и участвующего в обмене катиона К+. В этом случае также заметно больше различие в энергии взаимодействия самого ионита с растворителем — больше различие в энергии набухания. Это объясняется тем, что характер связи водорода в ионите сильно отличается от характера связи иона металла. [c.686]

Гросс и Гальперн [11] указали, что взгляд Горовица на постоянство значения упругости растворения металлов в стекле противоречит его допущению о роли адсорбированных стеклом из раствора ионов металла, и вывели для потенциала стеклянного электрода уравнения, аналогичные уравнениям Габера, приняв во внимание растворимость стекла в воде. Горовиц [12] ответил на это возражение Гросса и Гальперна, что упругость растворения ионов металла им не принималась постоянной. Для легкоплавких сортов стекла можно считать допущения Габера и Кле-менсевича в первом приближении правильными. Однако, как будет видно из кривых калибровки наших электродов, точной линейной зависимости между pH раствора и потенциалом электрода не существует, что вызывает необходимость установки значений электродного потенциала при различных реакциях раствора но буферным смесям. Теория Габера требует дополнения в том смысле, что постоянство концентрации водородных ионов в стекле определяется буферными свойствами систем кремневая кислота и ее соли. [c.30]

Аналогичное разделение смесей ионов металлов может быть осуществлено и на анионитах с использованием различий в устойчивости хлоридных комплексов, йенч описал свойства 25 металлов при разных концентрациях соляной кислоты. Он подразделил ионы металлов на 4 класса, отличающиеся по устойчивости их анионных хлоридных комплексов, на основе зависимости их элюентных свойств от концентрации кислоты. [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология