Пластические и жидкие кристаллы

Многие ученые рассматривают механизм формирования и спекания пластической массы как мезофазный, т.е. идущий через образование мезофазы. Жидкокристаллические фазы, т.е. системы с промежуточным между кристаллическим и жидким состоянием, в жидких углеводородных системах были обнаружены еще в конце XIX в. Термин жидкие кристаллы ввел О.Леман. В 20-е годы нашего века Дж.Фридель предложил назвать жидкокристаллические системы мезоморфными фазами или мезофазами. В жидких растворах они образуют упорядоченные анизотропные области. Считается, что они имеют надмолекулярную структуру. К жидкокристаллическим фазам применим термин текстура. Молекулярная структура и текстура мезофазы определяют ее физические и технологические свойства. [c.168]

Название жидкие кристаллы обычно применяется и для смектиков, и для нематиков. Оба эти типа существуют, только если составляющие их молекулы или группы молекул строительные блоки, как мы будем их называть) сильно вытянуты. Совершенно иная ситуация в пластических кристаллах, в которых (обычно) молекулы по форме близки к сферическим. [c.14]

Недавно стало известно, что лишь очень небольшая часть живой клетки представляет собой истинную жидкость. Большая часть ее состоит из молекул, которые занимают более или менее определенное положение по отношению друг к другу. Другими словами, большая часть клетки в той или иной мере приближается к кристаллическому состоянию, которое, однако, часто значительно отличается от состояния известных нам кристаллов. Большинство молекул клетки, определяющих это ее кристаллическое состояние, находится в растворе и образует так называемые жидкие кристаллы. В основном они и определяют динамические и пластические свойства клеточных структур, способных к постоянному изменению формы и обмену веществ. Кроме того, обычные кристаллы состоят из одного или очень немногих типов молекул, тогда как в клетке в кристаллоподобном состоянии находятся самые разнообразные типы молекул, занимающие более или менее определенное положение и определенным образом ориентированные. В клетке мы находим очень сложные смешанные кристаллы, кристаллоподобные структуры, твердые и жидкие кристаллы. Экспериментальное изучение этих образований только начинается. Дальнейшее изучение их имеет исключительное значение для нашей проблемы. [c.26]

Пластические и жидкие кристаллы [c.28]

Прежде чем рассматривать эффект анизотропии вязкости жидкокристаллических растворов ПБА, целесообразно обсудить особенности кривой течения таких растворов, полученной с помощью обычных ротационных и капиллярных приборов. Такая кривая течения схематически показана на рис. И1.18. Можно выделить следующие области, которым отвечают различные механизмы течения [6, с. 160]. После перехода через предел текучести, который обычно невелик по абсолютному значению (<0,1 Па), анизотропный раствор деформируется по механизму пластического течения (область /), т. е. без существенного изменения структуры. В области перехода ох I к II становятся значительными ориентационные процессы (переход к ситуации б на рис. III.11), вследствие чего вязкость снижается уже не столь резко, как при появлении дефектов (плоскостей скольжения). В области II происходит фрагментация жидкого кристалла с образованием примерно одинаковых по величине элементов течения при предельно достижимой в данных условиях степени ориентации (так называемая квазиньютоновская ветвь кривой течения, с которой, как правило, берутся значения при построении концент- [c.195]

На границе пластической части со свободной масляной фазой комплексообразование происходит следующим образом. В результате относительной гидрофильности комплекса зазоры между его кристаллами, находящимися на этой границе, заполнены водной фазой. На поверхности раздела жидких фаз образуются новые кристаллы комплекса, в зазоры между которыми втягивается водная фаза из объема пластической части. Затем образуется следующий слой кристаллов и т. д. [c.106]

После перехода всей масляной фазы в сплошное состояние поступление водной фазы из объема пластической части на поверхность прекращается, зазоры между поверхностными кристаллами комплекса оказываются заполненными масляной фазой, и пластическая часть перестает быть липкой, т. к. при соприкосновении отдельных порций ее между ними не возникает соединяющая их водная прослойка. Дальнейшее комплексообразование без перемешивания происходит очень медленно, т. к. поверхность раздела жидких фаз практически отсутствует. При перемешивании комплексообразование происходит на поверхности пластической части возникающей при ее дроблении. Под действием капиллярных сил и перемешивания небольшие порции пластической части принимают шарообразную форму, и промежуточная структура комплекса-сырца превращается в гранулированную. [c.106]

Простая теория процесса плавления не дает удовлетворительной основы для количественной обработки процессов плавления органических кристаллов. Она не годится по обеим или одной из следующих причин а) степень упорядоченности в кристаллической фазе может быть много ниже единицы и б) степень упорядоченности в жидкой фазе может быть много больше нуля. Предшествующее обсуждение пластических кристаллов и переходов типа порядок — беспорядок показало, что многие органические кристаллы имеют высокую степень ориентационной, конформационной и позиционной неупорядоченности. Имеются вполне достаточные доказательства того, что жидкости часто имеют сравнительно высокую степень ориентационной и позиционной упорядоченности. Доказательством этого факта является и минимум на кривых теплоемкости некоторых жидкостей. [c.96]

В общем случае 2 зависит от структуры слоя, а значит и от природы вещества, и от формирования кристаллического слоя. Так, для системы нафталин— дифенил при концентрации примеси > 9 % и скорости кристаллизации >10-12 мм/ч строгий порядок в расположении пластических кристаллов нафталина нарушается. Последнее затрудняет объединение пор и препятствует вытеканию жидкой фазы, величина Ъ возрастает. [c.323]

Так, например, для того чтобы избежать возникновения пластических деформаций и ухудшения кристалла при обработке одиночных кристаллов свинца и цинка, следует понизить температуру до температуры жидкого воздуха. В других случаях можно рекомендовать нагревание. [c.257]

Если р достаточно велико, чтобы привести к трехмерному упорядочению, фаза В в действительности будет кристаллом. Это, в частности, означает, что модуль сдвига для относительного сдвига двух последовательных слоев является конечным. Это также предполагает, что интенсивность рассеяния рентгеновских лучей для волнового вектора д, близкого к брэгговскому значению т, меняется как ] д — т 1 . Конечно, в этой модели нужно ожидать, что у кристалла напряжение сдвига будет очень мало из-за того, что цепи находятся в жидком состоянии. Такой кристалл можно назвать пластическим. [c.338]

Очевидно, что изучение эффекта Ребиндера имеет огромное прикладное и научное значение, поскольку влияние адсорбцион-ио-активных сред на механические и прочностные свойства материалов может быть весьма разнообразным. Например, ад-сорбционно-активные среды могут вызывать охрупчивание материала или прямо противоположный эффект — снижение сопротивления кристаллического материала пластическому течению, т. е. пластифицирование. Оно проявляется в снижении предела текучести и коэффициента упрочнения пластичного твердого тела. Причиной пластифицирующего действия жидкой среды считают в случае монокристаллов снижение потенциального барьера, который преодолевается дислокациями при перемещении точек их выхода на поверхность кристалла [174]. Поликристаллические металлы в контакте с некоторыми металлическими расплавами также обнаруживают способность к пластическим деформациям при нагрузках на порядок меньших, чем предел текучести чистых металлов [175]. Столь сильное действие среды связано с диффузией адсорбционно-активного расплава по границам зерен и облегчением скольжения зерен друг относительно друга. [c.102]

Нередки случаи, когда атомы одного и того же элемента образуют различные простые вещества. Природная сера, например, встречается в виде кристаллов ромбической системы. Эта форма устойчива ниже 96° С. Выше этой температуры она медленно превращается в моноклиническую. Если жидкую серу, нагретую до 350—360° С, быстро охладить, вылив ее в холодную воду, то получится некристаллическая пластическая сера. Все перечисленные простые вещества состоят из одного и того же химического элемента — серы. Это видно из того, что при горении все они образуют один и тот же продукт — сернистый газ. [c.14]

Гильман [41] осуществил много тщательных измерений работы расщепления ионных, ковалентных и металлических кристаллов. Для предотвращения пластической деформации расщепление производили при температуре жидкого азота или жидкого водорода. Для поверхностных свободных энергий кремния вдоль плоскости [c.121]

Данные табл. 6 показывают, что в случае неотожженных образцов, подвергшихся при прессовании пластической деформации (см. следующую главу), повышающей подвижность ионов кристаллической решетки, значения D оказываются на порядок выше и возрастают с увеличением концентрации нитрата в растворе последнее обстоятельство ясно указывает на то, что вычисленные значения D не соответствуют истинным значениям коэффициентов самодиффузии ионов серебра в деформированных кристаллах AgJ. Процесс обмена на поверхности неотожженных образцов при низких концентрациях серебра в жидкой фазе не поспевает за ускорившейся в результате пластической деформации диффузией серебра в твердой фазе. Таким [c.87]

По отношению к металлам и некоторым ковалентным кристаллам весьма активными средами являются жидкие металлы. Эффекты адсорбционного понижения прочности могут быть выражены здесь очень ярко характерным примером служит влияние тоН кой пленки ртути на механические свойства монокристаллов цинкг (рис. XI—30). Чистые монокристаллы способны растягиваться нь сотни процентов, превращаясь при этом в тонкую ленту. По мере деформации растет усилие, которое необходимо прикладывать к образцу для обеспечения дальнейшего деформирования (этот рост напряжения пластического течения по мере увеличения деформации, связанный с увеличением плотности дефектов в кристалле, называется механическим упрочнением, или наклепом, — ср. замечание о зависимости т =т (у) в 2). Лишь при значительных напряжениях порядка нескольких килограммов на квадратный миллиметр (10 Н/м ) и удлинении кристаллов в несколько раз они разрываются. Нанесение ртути резко изменяет поведение монокристаллов уже после деформации около 107о происходит разрыв образцов с хорошо выраженным хрупким сколом по плоскости спайности (плотности базиса (0001)), и напряжение разрушения составляет лишь сотни граммов на квадратный миллиметр (10 Н/м2). [c.338]

По-видимому, во всем интервале жидкого состояния быстро достигается равновесие, и нет указаний на гистерезис вязкости. Однако при быстрой закалке от температуры выше 160° значительная часть полимера сохраняется 18], и если температура закалки достаточно низка, то образуется стекло. Температура начала интервала размягчения Tg равна —27° [19]. Закалка до комнатной температуры приводит к образованию модификации, известной под названием пластическая сера , которая вначале аморфна, но вскоре образует кристаллы орторомбической модификации, если сплав загрязняется атмосферным азотом. [c.264]

В последние годы проведены обширные исследования сцинтилляционных свойств многих органических кристаллов и широкого круга жидких и пластических органических растворов, что привело к разработке улучшенных органических осцилляторов. Введение дополнительных вторичных растворенных веществ [10] в качестве сместителей спектра с целью привести в более полное соответствие излучение сцинтилляций со спектральной чувствительностью фотоумножителя было также значительным достижением метода. Действие сместителя спектра тоже зависит от эффективности переноса энергии возбуждения этим определяется время перехода энергии от молекул первичного растворенного вещества к молекулам вторичного растворенного вещества. [c.152]

Хотя другие одинарные системы, чистые жидкости и чистые пластики, также сцинтиллируют, их эффективность недостаточна для практического использования. Бинарные кристаллические растворы хотя и являются эффективными сцинтилляторами, но редко используются для этих целей, так как значительно легче приготовить и удобнее использовать другие типы бинарных систем. Однако изучение кристаллических растворов имеет значение с точки зрения выяснения роли процесса переноса энергии в органических кристаллах. Тройные кристаллические растворы также являются потенциальными сцинтилляторами, но сравнительно большая сложность получения не позволяет им конкурировать с тройными жидкими и пластическими системами. Изредка используются четверные и даже более сложные жидкие и пластические растворы, но их свойства можно непосредственно объяснить, исходя из свойств перечисленных выше более простых систем. [c.153]

Расскажем, как это делается, на примере исследований деформации монокристаллов поваренной соли, выполненных И. Г. Чистяковым с сотрудниками [8]. На поверхность монокристаллика поваренной соли, подвергавшейся пластической деформации, наносился тонкий слой жидкого кристалла. В этом случае наносимым жидким кристаллом был холестерик, подобранный так, что при температуре проведения эксперимента из-за своих необычных оптических свойств (см. гл. IV) он был ярко окрашен. В момент развития пластической деформации в кристаллике окраска холестерической пленки на образце резко изменилась на участках, в точности соответствовавших возникавшим полосам скольжения. Механизмом изменения цвета холестерика является уже знакомое нам явление изменения шага холестерической спирали с изменением температуры холестерика, которое происходило за счет локального тепловыделения в полосах скольжения. Изменение шага спирали приводило к изменению длины волны селективно отражаемого холестериком света, т. е. к изменению окраски пленки. В отличие от случая визуализации сегнетоэлектрических доменов, для которой необходимо было использовать поляризованный свет и анализировать поляризацию прошедшего света, применение холестериков в этом случае визуализирует картину пластической деформации в естественном, т. е. неполяризованном, свете. [c.136]

Экспериментальные значения р не являются постоянными в пределах данной полосы поглощения, они меняются при изменении коэффициента погашения е. По-видимому, имеется прямая корреляция между величиной р и глубиной проникновения ( 1/е) возбуждающего излучения. Отсюда Р может определяться поверхностным эффектом, подобным рассмотренному в разделе V, 2. Аналогичная зависимость р от 1/е при оптическом возбуждении наблюдалась в случае кристаллов антрацена [75] и растворов полистирол — ТФБ [15] ив каждом случае была отнесена за счет поверхностного эффекта. Сцинтилляционная эффективность жидких растворов, возбужденных а-частицами малой энергии [53], уменьшается вблизи поверхности до значений, наблюдаемых в случае органических кристаллов и пластических растворов (см. раздел V, 2, рис. 7 и 10). Есть основание полагать, что поверхностное тушение является общим процессом для всех сцинтилляторов, у которых возбуждение мигрирует перед испусканием, и что оно будет наблюдаться всякий раз, когда глубина проникновения падающего излучения меньше, чем средняя длина свободного пробега / миграции возбуждения. [c.162]

Но на практике при охлаждении и монодисперсных полимеров (особенно с весьма большим молекулярным весом) в большинстве случаев не удается ни определить, ни вообще добиться их кристаллизации вследствие чрезвычайной медленности процесса. Охлаждая полимер, мы так быстро проходим температуру кристаллизации, что за это время громоздкие макромолекулы не успевают перейти из неупорядоченного состояния в состояние порядка (кристалл). При переходе же к еще более низким температурам из-за ослабления обоих родов движения в цепях перегруппировка макромолекул практически прекращается в результате полимер остается по своей неупорядоченной структуре в аморфно-жидком состоянии и при температурах ниже температуры кристаллизации. Таким образом, даже при сильном охлаждении высокополимеры переходят не в кристаллическое, а в переохлажденнде или, по аналогии с такого рода явлением в стекле, стеклообразное состояние. Понятно, что вследствие все большего ослабления обоих родов движения в стеклообразном состоянии полимер постепенно теряет свои как эластические, так и пластические свойства и приобретает свойство хрупкости. В то время как при кристаллизации все свойства вещества изменяются резко, скачком и при строго определенной температуре, процесс застекловывания совершается в некотором, иногда довольно значительном температурном интервале, а изменение свойств в процессе застекловывания идет без резкого скачка. Однако в указанном температурном интервале на кривой исследуемого свойства замечается характерный излом. Явление застекловывания получило наименование фазового перехода второго рода, а та температурная область, в которой происходит такой переход (определяемая по изгибу кривой какого-либо свойства), называется температурой перехода. В частности, для явления застекловывания она называется температурой застекловывания, или точкой хрупкости , и обозначается tg. Фазовый переход второго рода не сопровождается тепловым эффектом и его нельзя смешивать с фазовым переходом первого рода (конкретно—с затвердеванием и плавлением) низкомолекулярных веществ, который происходит скачкообразно, с тепловым эффектом, и имеет иной физический смысл. В зависимости от того свойства (объем, теплоемкость, вязкость и т. д.), по излому на кривой которого находят tg, величина последнего несколько меняется, но если сравнивать величины, найденные по одному и тому же свойству, то они становятся характерными для каждого высокополимера. Так, например, для полистирола / .ж+80°. [c.170]

Почти в момент, когда пластичность проходит через максимум, т. е. при температуре 450° С для коксующегося угля, нагреваемого со скоростью 3° С/мин, в пластической фазе возникает разусредне-ние другой жидкой фазы, нерастворимой в первой (рис. 29). В то время как исходная пластическая фаза была полностью изотропной как большинство жидкостей, новая образующаяся фаза получается анизотропной и обнаруживает все характеристики мезоморфных жидких кристаллов это определяют посредством изучения ее в поляризованном свете. Она возникает в форме сферических капель, которые постепенно растут за счет начальной изотропной фазы и сращиваются при контактах друг с другом. И, наконец, изотропная фаза исчезает и все углеродное вещество переходит постепенно в другую фазу. Затвердевание происходит путем увеличения вязкости анизотропной фазы. [c.111]

Ответ на вопрос, почему в одном случае релаксация после прекращения течения анизотропных растворов ПБА происходит с получением разориентированного препарата, а в другом — с образованием стабильных во времени доменов, до сих пор неоднозначен. Тем не менее, обсужденный ранее [6, 17] механизм образования доменов, обусловленный проявлением жидкими кристаллами ПБА пьезоэффекта, представляется весьма перспективным. Быстрое деформирование приводит к диспергированию структурных элементов (фрагментации жидкого кристалла), что затрудняет возможность создания при релаксации высокоупорядоченных структур, хотя, судя по данным ИК-спектроскопнческого метода и метода малоуглового рассеяния света, имеется тенденция к доориентации препарата при остановке течения. При медленном деформировании (пластическом течении) энергии теплового движения недостаточно, чтобы препятствовать молекулярной поляризации (здесь необходимо иметь в виду и обсужденную раньше тенденцию искаженной системы к восстановлению исходной текстуры). Такая поляризация может происходить по механизму пьезоэлектрических или магнитострикционных эффектов, тем более что по окончании деформирования на участке / кривой течения (рис. 111.18), близком к пределу текучести, весьма вероятно высвобождение большой доли обратимой (упругой) деформации. Однако высокоориентированный препарат (<р<15°) оказывается неустойчивым и распадается на систему антинараллельных доменов в форме трехгранных призм с общими гранями (стенками), в которых направление молекулярной поляризации меняется на обратное. Вероятность появления таких доменов может быть усилена наличием гомеотропной текстуры в пристенном слое препарата [82]. (Подробнее о морфологии и структуре механических доменов в анизотропных растворах поли-я-бензамида (ПБА) см. в [6, 17, 82].) [c.202]

Известно, что значительная часть работы, затрачиваемой на пластическую деформацию и разрушение материала, превращается в тепло. При этом важно, что тап-повь1деление происходит неравномерно по образцу. Тепловыделение концентрируется вблизи микродефектов в так называемых полосах скольжения при пластической деформации и в целом на тех участках, где происходят необратимые изменения структуры кристалла. Однако надежных методов регистрации локализации тепловыделения при деформациях пока что не разработано. И вот опять оказалось, что в качестве визуализато-ров тонких деталей тепловыделения при деформациях можно использовать жидкие кристаллы. [c.136]

В самом деле, если пуск двигателя проводят при очень низких температурах, то на практике это может привести к тому, что масла с высоким индексом вязкости могут вовсе потерять свою подвижность в результате образования пластической коллоидной системы из сольватированных маслом кристаллов парафина и жидкого масла, в то время как масла с низким индексом могут ее сохранить. Но вместе с тем при высоких температурах, развивающихся в двигателях внутреннего сгорания, вязкости различных масел будут весьма малы и примерно одинаковы. На это указывает ход температурных кривых вязкости различных масел (рис. XI. 6). Поэтому при очень высоких температурах вязкость, очевидно, у ке не играет столь заметной роли и уступает место смазывающей способности, так как, по-видимому, в этих случаях смазка осуществляется при помощи тончайшего слоя, может быть, мономолекулярпого. [c.265]

В начале основного периода комплекс-сырец всегда имеет пластическую структуру. Находящаяся между нормально расположенными на поверхности капель масла кристаллами комплекса водная фаза является связанной. В пластическом комплексе-сырце дисперсной фазой является сумма масляная фаза + комплекс + связанная водная фаза , дисперсионной средой — свободная водная фаза. По мере комплексообразования объем дисперсной фазы растет, а объем дисперсионной среды уменьшается, что вызывает прогрессивное увеличение вязкости комплекса-сырца. Очевидно, что с увеличением М. В повышение вязкости происходит быстрее. На некотором этапе комплексообразования капли масла сблизятся вплотную друг к другу и комплекс-сырец потеряет подвижность. При дальнейшем комплексообразовании и связанной с ним иммобилизацией водной фазы между каплями создается разряжение, и капли прижимаются друг к другу избыточным внешним давлением — Др, которое в дальнейшем резко возрастает Это Ар стремится деформировать капли масла, а капиллярные силы, действующие в зазорах между торцами кристаллов комплекса, смоченными масляной фазой, препятствуют этому, придавая оболочкам некоторую жесткость. Капиллярные силы растут с уменьшением зазоров между кристаллами комплекса, а действие их на форму капель усиливается с уменьшением размера последних. Средняя величина зазоров между кристаллами комплекса обратно пропорциональна удельной скорости комплексообразования. Так как размер капель и удельная скорость комплексообразования уменьшаются с увеличением выхода комплекса, то по мере комплексообразования жесткость оболочек капель должна проходить через максимум. После того, как Др превысит капиллярные силы, капли начнут деформироваться, а их поверхность увеличиваться, обеспечивая условия для образования новых кристаллов комплекса. Если удельная скорость комплексообразования большая, то возникающая при деформации капель поверхность сразу же покрывается кристаллами комплекса и снижение жесткости оболочек не происходит. В этом случае деформация капель только способствует их самодис-пергированию. Если же удельная скорость комплексообразования мала, то возникающая при деформации капель поверхность не успевает покрыться кристаллами комплекса, поэтому зазоры между ними увеличиваются, что снижает жесткость оболочек капель. В итоге целостность оболочек нарушается и капли сливаются. Появление в комплексе-сырце макроскопических включений масляной фазы свидетельствует о переходе его структуры из пластической в промежуточную. Следовательно, для данного соотношения жидких фаз изменение структуры комплекса-сырца происходит при определенном соотношении размера капель и удельной скорости комплексообразования. Разрушение оболочек в первую очередь происходит у более крупных капель, т. к. они легче деформируют- [c.105]

Об этом много написано, и мы ограничимся схемой рис. XV. 1. На (3, Г — диаграмме жидкое (аморфное) и кристаллическое состояние разделены одним или несколькими промежуточными состояниями, различающимися друг от друга уровнем и характером порядка и лишь в более редких случаях (пластические кристаллы) уровнем агрегатности, сводимым ме к тому же порядку, но проявляющимся в механических свойствах (нормальные кристаллы должны быть хрупкими, а не пластичными, впрочем, мы уже упоминали, что они тоже способны претерпевать пластическую деформацию сдвига). [c.349]

Для иллюстрации точности, полученной с помош ью такого типа калориметра, на рис. II.3 приведены данные, полученные для три-этилендиамина (1,4-диазабицикло-[2,2,2]-октана) Чангом и Вестрамом [210] для области кизких температур и данные Троубриджа и Вестрама для области жидкого состояния [1519]. Как видно из рис. II.3, низкотемпературные кристаллы II этого вещ ества, состоящего из глобулярных молекул, переходят в пластическое кристаллическое состояние (кристаллы I) при температуре 351,08° К изменение энтальпии этого перехода равно 2524,0 кал1молъ. Образовавшиеся кристаллы I плавятся при 432,98° К при этом изменение энтальпии равно 11776,5 кал/моль. Сходство термодинамического поведения кристаллов I [и жидкой фазы позволяет предположить наличие для пластической кристаллической фазы значительной доли степеней свободы, присущих жидкой фазе. [c.38]

ТЕКСТУРА МЕТАЛЛА — преимущественная ориентация кристаллитов (кристаллических зерен) вдоль оси или плоскости симметрии поликристалла. Раз.тичают Т. м. аксиальную, при к-рой кристаллиты ориентируются относительно центра (оси) симметрии, и плоскую — с ориентацией кристаллов относительно особой плоскости и особого в ней направления. Аксиальная текстура наблюдается, нанр., в металлической проволоке после пластического деформирования (текстура деформации) или рекристаллизационного отжига (текстура рекристаллизации). Возникает она при кристаллизации металлов из жидкой или газовой фазы и при их взаимодействии с химически активными средами, напр, при коррозии металлов. Плоская текстура характерна для прокатанных металлов, нри ее описании учитывают пе только плоскость, но и направление прокатки, т. е. оперируют понятием полной Т. м., к-рую часто называют текстурой прокатки. Полная Т. м. образуется прн гомогенном распаде пересыщенных твердых растворов (см. Старение металлов), а также при мартенситных превращениях. Наличие текстуры в поликристаллических металлах с кубической решеткой приводит к анизотропии гл. обр. мех. и магн. свойств, а в металлах с гексагональной или тетрагональной ре- [c.509]

Очень интересны данные, приведенные в таблице для хинуклидина, поскольку его высокосимметричные органические молекулы образуют пластические кристаллы. Такие вещества, как отмечалось в разделе V,4, плавятся при сравнительно высоких температурах, и для их жидкого состояния характерен узкий интервал температур (т. е. их нормальная точка кипения близка к точке плавления). Часто они бывают очень летучи, и необходима большая осторожность при обращении с такими веществами даже при комнатной температуре. По данным Брауна и Судзиси [94], давление пара кристаллического хинуклидина равно примерно 2,8 мм рт. ст. при 30° и около 70 мм рт. ст. при 90°. [c.107]

Кристаллы Zr почти стехиометрнческого состава были выращены прямым синтезом из элементов при очень йысоки.к температурах [21]. Циркониевый стержень помещают в графитовую трубку, которую затем плотно набивают графитовым порошком, закрывают графитовой пробкой (рис. 5) и нагревают выше температуры плавления циркония. Карбид образуется на внешней поверхности металла в результате прямой химической реакции, и кристаллы его растут внутрь стержня вследствие диффузии углерода через внешние слои карбида. Многократные отжиги при все более возрастающих температурах приводят к образованию больших зерен или даже кристаллов размерами с исходный циркониевый стержень. Механизм роста зерен определяется рекристаллизацией, происходящей при использовании методики деформация — отжиг . Получающиеся кристаллы карбида сильно напряжены из-за большого различия в термическом расширении растущего слоя карбида и не полностью прореагировавшего жидкого металла, содержащегося в образце наряду с карбидом. Эти напряжения вызывают пластическую деформацию карбида. Продолжающийся нагрев при высокие [c.24]

Под действием жидких препаратов ДДТ. приготовленных на органических растворителях, свежие лаки, краски, а также воск растворяются, а затем, вновь высыхая, образуют изолирующий слой над кристаллами ДДТ . Неудовлетворительные результаты отмечаются также при обработке препаратами ДДТ изделий из искусственного волокна и пластических масс (органическое стекло и т. п.). На тканях из натурального волокна кристаллизация ДДТ происходит хорошо, в силу чего такие поверхности действуют токсически на насекомых. [c.125]

Кроме того, вблизи температуры плавления константа скорости реакции в твердой фазе не подчиняется простой аррениусовской зависимости. Наблюдаемые закономерности можно объяснить следующим образом кристаллы гексанитроэтана в связи с симметричным строением молекулы относятся к типу так называемых пластических кристаллов, к которым принадлежит, например, и метан. Основной особенностью их являются свободное вращение молекул и относительная легкость обмена местами в решетке, высокая пластичность и деформируемость кристалла уже при малых нагрузках. Это, по всей вероятности приводит к тому, что не проявляется клеточный эффект и не заметно влияния изменения объема при образовании активированного комплекса, что и приводит к постоянству энергии активации. Однако при образовании активированного комплекса может происходить торможение вращения молекул в решетке и вращения по реагирующей связи углерод-азот (в отличие от жидкой фазы [1]) из-за изменения конфигурации молекул в активированном состоянии. В связи с этим происходит изменение энтропии и соответственно этому уменьшение константы скорости. [c.95]

Для этой системы зависимость силы деформации от деформации имеет вид, подобный приведенному на рис. 40. Так же как и в ЧЭДТ с однокомпонентным кристаллом, растущему участку диаграммы сила деформации—деформация отвечает охлаждение системы. Причем максимум последнего примерно совпадает с максимумом силы деформации. Оказалось, что эффект охлаждения заметно больше у примесных атомов. Это приводит к их конденсации. В моменты, отвечающие вершине диаграммы сила деформации—деформация , когда концентрация дефектов максимальна и решетка становится рыхлой, такие холодные атомы примеси внедряются в решетку, достраивая нарушенные деформацией кристаллические ряды. Этот процесс заметно отличался от миграции жидкой примеси в образовавшиеся в решетке щели и от растворения части атомов решетки в жидкой примеси, которые также наблюдались. Совместная кристаллизация такого рода, происходящая в процессе деформации, как оказалось, может быть одной из причин охрупчивания кристалла. Это происходит потому, что образовавшиеся вблизи поверхности кристаллические ряды из разнородных атомов препятствуют залечиванию несовершенств основной решетки с помощью пластического течения. [c.96]

Первыми органическими сцинтилляторами являлись чистые монокристаллы нафталина и антрацена. В 1950 г. были выполнены три работы, которые позволили значительно расширить число подходящих систем органических сцинтилляторов. Бирке [7] показал, что твердые растворы антрацена в кристаллах нафталина дают значительно большие сцинтилляционные импульсы, чем кристаллы чистого нафталина. Рейнольдс, Гаррисон и Салвини [8] обнаружили, что сцинтилляции в некоторых жидких органических растворах, особенно в растворе п-терфенила в толуоле, по величине сравнимы с сцинтилляциями в антрацене. Шорр и Торни [9] приготовили твердые растворы л-терфенила в полистироле и обнаружили, что такие пластические органические растворы также эффективно работают в качестве сцинтилляторов. [c.152]

Всякое флуоресцирующее органическое соединение является потенциальным сцинтиллятором или компонентой сцинтилляционной системы. Его эффективность в качестве сцинтиллятора определяется такими молекулярными характеристиками, как спектры испускания и поглощения, квантовый выход флуоресценции, время затухания флуоресценции и т. д., и поэтому число эффективных сцинтилляционных соединений ограниченно. Общей чертой строения эффективных органических сцинтилляторов является то, что они содержат ненасыщенные плоские ароматические молекулы, обычно полициклические углеводороды и их производные, у которых имеются л-электронные системы, способные давать флуоресценцию и (или) осуществлять межмолекулярный перенос энергии. Этому требованию удовлетворяют все чистые кристаллы, первичные и вторичные растворенные вещества, используемые в практически осуществленных сцинтилляционных системах. Сказанное относится также к алкилбензолам и ароматическим виниловым полимерам, которые использунзтся в качестве растворителей в лучших сцинтилляторах с жидкими и пластическими растворами. [c.153]

В случае чистого кристалла время затухания основного испускания практически такое же, как при возбуждении ультрафиолетовым излучением, за исключением тех или иных эффектов, обусловленных самопоглощением. Эта короткая сцинтилляция имеет время затухания обычно порядка 2—30 нсек (1 нсек = 10- сек). У многих кристаллов имеется также медленная компонента сцинтилляции, спектр испускания которой подобен спектру быстрой компоненты и которая затухает не по экспоненциальному закону с периодом в несколько микросекунд. Интенсивность медленной компоненты составляет - 0,1 интенсивности быстрой компоненты. В случае бинарной или тройной системы время затухания основного испускания сцинтилляции соответствует времени затухания фотофлуоресценции растворенного вещества, но испускание может продолжаться в течение несколько большего времени или быть слегка затянутым вследствие конечного времени межмолекулярного переноса энергии. Медленные компоненты сцинтилляции наблюдаются также в испускании бинарных или тройных кристаллов, жидких и пластических растворов, при условии что из системы удален растворенный кислород. [c.154]