Полярографический метод комплексам металлов

Электровосстановлению на ртутном капающем электроде могут подвергаться не только простые, но также и комплексные ионы металлов. Потенциалы полуволн комплексных ионов металлов смещаются к более отрицательным значениям относительно потенциалов простых ионов. Величина этого смещения является функцией концентрации лигандов, а также устойчивости образующегося комплекса, что позволяет пользоваться полярографическим методом как для определения констант нестойкости комплексов, так и для выяснения их состава. Вполне естественно, что это возможно только при условии, что на сдвиг потенциалов полуволн не влияют другие факторы — необратимость диссоциации комплексов, необратимость их восстановления и др. Правда, случаи необратимого восстановления комплексов встречались до последнего времени в литературе не так часто. [c.19]

Образование комплексов с ионами металлов применяется при определении аминокислот, с которыми реагируют, например,, ионы меди или др. металлы. В частности, свежеприготовленная Си(0Н)2 в мольном соотношении 1 2 реагирует с сс-аминокис-лотами с образованием комплекса, который может быть количественно определен полярографическим методом. Имеется множество модификаций использования этой и подобных реакций аминокислот с ионами меди [см. 66]. [c.63]

Применение полярографического метода ограничивается обратимыми процессами (имеется в виду обратимость процесса как образования и диссоциации комплекса, так и электродных реакций) и, естественно, охватывает комплексы, металло-ион которых способен восстанавливаться на ртутном катоде. [c.127]

Иногда в полярографии можно определять константы устойчивости комплексов ионов металлов В даже в том случае, когда они восстанавливаются необратимо. Для этого применяют конкурирующее комплексообразование с катионами 23, которые обратимо восстанавливаются при более положительном потенциале. В принципе поэтому применимость полярографического метода может быть значительно расширена. Сдвиг потенциала полуволны вспомогательной центральной группы будет меньше в присутствии формы В, чем в отсутствие ее (ср. рис. 47), и определяет концентрацию свободного лиганда при том условии, что функция Лб д(а) предварительно определена. Отсюда следует, что при потенциале полуволны [c.226]

Форма кривой сила тока — напряжение и, тем самым, величина потенциала полуволны могут изменяться под влиянием различных факторов. Так, например, потенциалы восстановления ионов металлов, присутствующих в растворе в виде аквакомплексов, изменяются при образовании комплексов с другими лигандами. При комплексообразовании обычно наблюдается смещение потенциала полуволны в сторону более отрицательных значений. Исследование такого смешения в зависимости от концентрации комплексообразующего вещества позволяет найти состав и константы образования комплекса. На потенциал полуволны может также оказывать влияние pH раствора, которое связано с изменением или природы имеющихся комплексов или продуктов электролиза. Преимущество полярографических методов по сравнению с другими электрометрическими методами в том, что электролизу подвергается лишь небольшой объем раствора, и, кроме того, концентрация вещества, подлежащего исследованию, в этом растворе может быть очень малой. Количественные полярографические исследования, как правило (исключения см. гл. 1), возможны только тогда, когда имеются следующие предпосылки. [c.211]

Предложено два метода отделения примесей С(1, Со, Си, Ре, 7п и N1 при анализе алюминия высокой чистоты [15]. По первому варианту Сс1, Со, Си, Ре и 2п в виде хлоридных комплексов отделяют на ионообменной колонке с амберлитом ША-400 в С1-форме. Металлы десорбируют 4N НС1 и 1 НЫОз и определяют колориметрическими и полярографическими методами. По второму варианту Сё, Со, Си, Ре и N1 из сернокислого раствора выделяют на ртутном катоде. Ртуть удаляют нагреванием и остаток анализируют колориметрическими и полярографическими методами. [c.264]

В связи с этим перспективным является исследование процессов комплексообразования полярографическими методами в неводных средах или в водно-органических смесях с большим содержанием органического растворителя, где адсорбция в значительной степени ослаблена и упомянутые эффекты не искажают электрохимических характеристик комплексов. Кроме того, в этих условиях практически отсутствует явление гидролиза в растворах. Низкая диэлектрическая проницаемость большинства органических растворителей оказывает существенное влияние на поведение комплексов в электродных процессах. Многие ионы металлов, образующие стабильные комплексы в водных средах, сильно сольватированы в органических растворителях, например в этилендиамине, формамидах, ацетонитриле [9—13] и диметилсульфоксиде [14]. [c.257]

Одним из многообещающих аспектов применения органических растворителей в полярографии комплексов является возможность анализа металлов после экстракции их хелатов. Сочетание этой экстракции с последующим полярографированием неводного экстракта нри определенных условиях не только повышает селективность метода определения, но и его чувствительность [16]. Увеличение чувствительности можно достигнуть, переводя испытуемое вещество из большого объема водной фазы в небольшой объем органического растворителя для полярографирования. Этот метод успешно применяется для анализа следов металлов, например при определении свинца в виде диэтилдитиокарбамата, экстрагированного хлороформом, в тройной смеси растворителей хлороформ, метилцеллозольв и вода [17]. Последняя смесь очень часто применяется в подобных исследованиях. Метилцеллозольв выполняет в этом случае функцию гомогенизатора системы, где хлороформ служит экстрагентом, а вода создает условия для проводимости. Однако такая смесь дает сравнительно узкую область возможной поляризации р.к.э. — до 0,8 в (нас. к.э.). Рациональное использование экстракционно-полярографического метода основано на знании электрохимических свойств соответствующих комплексов, поэтому изучение последних в органических средах имеет значение и в этом отношении. До сих пор не делалось попыток обобщить накопленный материал по полярографии комплексов с органическими лигандами в органических и смешанных растворителях. [c.258]

Как указывалось на стр. 95, некоторые комплексные соединения нитрилтриуксусной кислоты образуют кинетические полярографические волны, зависящие от скорости диссоциации комплекса. Если к концентрации свободного иона металла у поверхности электрода и концентрации металла в амальгаме у поверхности электрода при электролизе полярографическим методом приложимо уравнение Нернста, то для кинетической волны уравнение 2,47 следует переделать на уравнение [c.533]

Применение полярографического метода ограничивается обратимыми процессами (имеется в виду обратимость процесса как образования и диссоциации комплекса, так и электродных реакций) и, естественно, охватывает комплексы, металло-ион которых способен восстанавливаться иа ртутном катоде. Если к раствору металло-иона, имеющего потенциал полуволны 1/ , добавить вещество X, то в случае образования комплекса МХр потенциал полуволны сдвинется в отрицательную область. Ниже будет [c.139]

При исследовании кинетики электродных процессов, в особенности с участием комплексов металлов, часто имеют дело с растворами, содержащими несколько видов частиц, которые участвуют в гомогенных химических реакциях. Если в объеме раствора протекает медленная гомогенная химическая реакция, в результате которой изменяется концентрация участвующих в электродной реакции частиц, то скорость электродного процесса будет зависеть от времени. В таких случаях зависимость величины проходящего через электрод фарадеевского тока от времени может быть использована для изучения кинетики медленной гомогенной химической реакции. Примеры изучения кинетики подобного рода химических реакций полярографическим методом обсуждаются в монографиях [165, 166]. [c.93]

Полярографический метод успешно используют при изучении состава и констант устойчивости комплексов ш,елочных металлов с макроциклическими лигандами, электродные реакции которых протекают при высоких отрицательных потенциалах [194, 1951. Большой интерес, проявляемый в последнее время к изучению комплексов металлов с макроциклическими лигандами, обусловлен способностью последних переносить ионы металлов через биологические и искусственные мембраны, а также их высокой избирательностью при образовании комплексов со сходными по свойствам ионами, например, щелочных и щелочноземельных металлов (см., например, в [79]). [c.109]

Расчеты констант устойчивости комплексов металлов из их обратимых полярографических волн, осложненных изменением приэлектродной концентрации лиганда, обсуждаются в работах [179, 205]. Рингбом и Эриксон [205] в предложенном ими методе расчета исходят из соотношения [c.114]

При изучении механизма электродных реакций комплексов металлов на ртутном и амальгамных электродах часто используют полярографический метод [65, 66, 168—170, 361—366]. При медленном переносе электронов к комплексам М< Хй, которые находятся в равновесии с присутствующими в растворе комплексами М X, (/ = = О, 1, п), необратимая катодная полярографическая волна описывается уравнением [c.177]

Подходящим комплексообразующим реагентом оказался купферон, так как он образует экстрагируемые комплексы с большинством металлов, вводимых в схему. Некоторая модификация исходного метода все же оказалась необходимой, но, к счастью, в ряде случаев она существенно упростила процесс определения. Как и в предыдущих случаях, проводили экстракцию по методу Карлтона [3], используя затем в основном спектрофотометрический или полярографический методы для определения щелочных и щелочноземельных элементов наиболее удобна пламенная фотометрия. [c.366]

Метод исследования. Исследование сорбции катионов переходных металлов из растворов аминных комплексов проводили в статических условиях. 0.5 г анионита, имеющего определенный ионный состав (в пересчете на сухое вещество), заливали 50 мл раствора. В зависимости от цели эксперимента изменяли состав и концентрацию раствора, природу и ион ный состав анионита, температуру эксперимента. Исходные и равновесные растворы анализировали на содержание катионов переходных металлов в специальных опытах проводили анализ аминов в растворе до и после контакта с анионитом, определяли pH раствора на потенциометре типа ЛПУ-01. Концентрацию катионов определяли трилонометрическим методом [ ], аминов — алкалиметрическим методом. При одновременном присутствии 2 и более катионов переходных металлов исходную и равновесную концентрации определяли полярографическим методом на электронном самозаписывающем полярографе типа ЭП-312. Определение предельных коэффициентов распределения проводили также полярографическим методом. [c.252]

Медь очень хорошо определяется полярографическим методом. При восстановлении Си + в растворах, не образующих с ней комплексов (например, в растворах нитратов, сульфатов), медь дает одну волну с потенциалом полуволны +0,02 в (нас. к. э.), так как при этом Си +восстанавливается до металла. На полярограммах образуется значительный максимум, который легко подавляется желатином или другими поверхностно-активными веществами. На фоне 30%-ного раствора хлорида кальция Сп2+ дает волну с потенциалом полуволны 1/2==—0,28 в (нас. к. э.) при рН=4,5—6,0 волна имеет небольшой максимум . [c.190]

Иридий образует комплексы очень высокой прочности (он ведет себя при электролизе как неблагородный металл) и поэтому полярографическим методом не может быть определен. [c.376]

Ранее определение бериллия было одной из весьма трудных задач, так как свойства ионов бериллия очень похожи на свойства ионов алюминия и ряда др. металлов, сопутствующих бериллию. Позже было найдено, что этилендиаминтетрауксусная кислота (трилон) почти не связывает бериллия, но дает очень прочные комплексы с алюминием и др. металлами . Это дало основание для разработки быстрых и точных методов определения бериллия. Маскирующие вещества широко и с успехом применяются для разделения металлов в весовом, фотометрическом, полярографическом, объемном и др. методах анализа. [c.108]

Использование лигандов, связывающих мешающие компоненты в устойчивые комплексы, щироко применяют и в электрохимических методах анализа, особенно в полярографии. В гл. XI уже было показано, что когда значения 1/2 Для двух ионов очень близки, то их полярографическое определение при одновременном присутствии невозможно. В подобных случаях обычно прибегают к помощи комплексообразующих реагентов, которые либо маскируют один из компонентов, либо вызывают достаточное разделение двух волн. Таков, например, случай полярографического определения меди в стали, когда из-за близости полярографических волн Си + и Ре + нельзя провести определение. Его можно успешно выполнить, если предварительно восстановить Ре + до Ре + или в ппи-сутствии тартратов щелочных металлов, когда обе полярографические волны достаточно разделены, чтобы можно было определить Сц2+ при наличии избытка РеЗ+. [c.426]

В ряде случаев, когда органическое соединение полярографически неактивно, можно определение таких веществ проводить косвенными методами, например путем синтеза комплексов этих веществ с металлами, которые полярографически могут быть проанализированы. Нитрование или галоидирование органического соединения также дает полярографически определяемые продукты. [c.120]

В инертной системе, в которой может быть получена обратимая волна диффузионного тока для свободного иона металла в присутствии лиганда и без него, можно использовать метод конкурирующих реакций, даже в случае необратимого восстановления комплекса. Чтобы определить константу устойчивости ВА, необходим комплекс ЗЗА с известной и примерно равной устойчивостью. Также необходимо, чтобы полярографическая волна свободной формы была обратима и соответствовала более положительному потенциалу, чем у формы В, а также была бы незаметна в присутствии А (см. рис. 45). В растворе, содержащем примерно эквимолярные концентрации ( 10 3 М) форм В и А, - равновесие может быть представлено в виде [c.218]

Внимание исследователей все в большей мере привлекают вопросы полярографического поведения комплексов металлов с новыми классами органических соединений в качестве лигандов. До сих пор изучение таких комплексов, чаще всего хелатов, мало растворимых в воде, 1проводило Сь методом спектрофотометрии. [c.76]

При помощи полярографического метода можно исследовать процессы комплексообразования в растворах электролитов. Предположим, например, что в растворе происходит реакция образования комплексного иона М" + тХ МХ с константой устойчивости рг=[МХт1/ [М" ][Х] , а затем частица МХ подвергается электровосстановлению ЛХт+пе- М+тХ. При большой величине Рг и избытке X практических все ионы М + связаны в комплекс, а потому концентрация Со= = [МХ ]. Если разряд МХт происходит на амальгаме металла М, то по уравнению Нернста имеем [c.187]

Кобальт в чистых металлах обычно определяют фотометрически. Описано определение кобальта в виде роданидного [775], антипиринроданидного [1518] комплексов, комплексов кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом [1188, 1321, 1401], ннтрозо-Н-солью [88, 204, 205, 233, 316, 343, 1081, 1082, 1387, 1445, 1499], комплексоном П1 [1200] и монометиловым эфиром о-нитрорезорцина[1417]. Полярографический метод используется реже. Обычно кобальт полярографируют на фоне буферных аммиачных [957] или пиридиновых [1071] растворов. При определении кобальта в меди также полярографируют в растворе фторида натрия [686]. Полярографическое определение примесей других металлов в металлическом кобальте см. [263, 826]. [c.199]

Системы М, М, L и М, М% L, Н, содержащие вспомогательный ион металла используются реже, но они особенно удобны в тех случаях, когда можно определять свободную концентрацию вспомогательного вещества М потенциометрическим методом. Броссе и Орринг [40, 41] и позднее группа работников в Беркли [66] и другие [310] использовали в качестве вспомогательного вещества при исследовании комплексов со фтором ион Fe(III). В качестве вспомогательных ионов при потенциометрических исследованиях комплексов металлов, в том числе аминополикарбоксилатов, использовались также u(II) [116], Ag(I) [176] и Hg(II) [269]. В качестве вспомогательного иона при полярографических исследованиях применяли РЬ(П) [163]. Для изучения систем типа М, М, L использовались и другие методы, в том числе спектрофотометрия удобным вспомогательным ионом металла при этом является Fe (III) [137, 164], так как он образует интенсивно окрашенные комплексы. Растворимость малорастворимых солей M Lg в растворах, содержащих М и L, интерпретировалась как указание на образование комплексов ML [78, 203]. Физиологические методы применялись для определения вспомогательных ионов кальция [125]. [c.23]

В ряде работ изучали комплексы некоторых ионов металлов с фенантролинами полярографическим методом на платиновом вращающемся микроэлектроде [49, 50]. Однако при этом целью явля- [c.270]

Как следует пз табл. 1, многие металлы (Zn, N1, Со и др.) дают столь сильные сдвиги потенциалов восстановления с этим комп-лексообразователем к отрицательным значениям, что не образуют волн до разряда иона водорода. На большую устойчивость этих комплексов указывает величина К, равная 19. С другой стороны, и Т1 совсем не дают сдвигов потенциала в присутствии комплексона IУ,а Мо и иО дают очень небольшие сдвиги, что связано с отсутствием или только со слабым комплексообразованием этих ионов с комплексоном IV. Таким образом, по величине формальных констант нестойкости различных комплексов можно подобрать такие комплексообразователи, которые позволят наиболее эффективно раздвинуть значения потенциалов восстановления определяемых колшокентив системы. Кстати, следует отметить, что полярографический метод широко применяют для определения констант нестойкости комплексов, восстанавливающихся обратимо [3—5], а также для устаноилеиия [c.362]

Приведем несколько типичных примеров непосредственного полярографирования экстрактов. Фишер и То-масон экстрагировали уранилнитрат смесью трибутилфосфата с изопропиловым эфиром. Экстракт смешивали с ледяной уксусной кислотой и добавляли перхлорат лития. Эта работа была, вероятно, одной из первых в области непосредственного полярографирования экстрактов. Эфген и Дэгнелл экстрагировали толуолом пири-дин-роданидные комплексы С(1, Со, Си , Ре , Мп , Ni и 2п. Экстракт смешивали с метанольным раствором хлорида натрия и полярографировали, применяя ртутный капельный электрод. При экстракции роданидного комплекса Мо" диэтиловым эфиром в качестве электролита использовали метанольный раствор хлорида лития . Ацетилацетонаты и 8-оксихинолинаты некоторых металлов полярографировали в неводных средах, применяя в качестве основного электролита метанольный раствор хлорида лития Вегларчик экстрагировал окси-хинолинат меди хлороформом, смешивал экстракт с 0,1 М раствором перхлората натрия в метаноле в объемном соотношении 1 10 и полярографическим методом определял медь. Японские исследователи поля- [c.196]

Полярографический метод применим для определения металлов, свободные катионы которых или их комплексы способны электровосстанавливаться на р. к.э. в диапазоне от —0,2 до —2,2В (относительно и.к.э.). Исключение составляют щелочные и щелочноземельные металлы, которые вводят в состав фоновых электролитов или щелочных агентов в ходе подготовки минерализатов к полярографированию. Селективность определения металлов в присутствии многих гетероэлементов (На1, В, Р, Аз и др.) увеличивается вследствие того, что на стадии окислительной минерализации эти гетероэлементы превращаются в ионы, не способные электровосстанавливаться в рабочем интервале потенциалов. Возможные химические помехи этих анионов устраняются часто на стадии комплексообразования, проводимой в большинстве случаев в сильнощелочной среде (добавление КОН или ЫН40Н). Это приводит к образованию соответствующих хорошо растворимых солей. В некоторых случаях проявляется мешающее влияние, например Р, при определении А1 или Сг при определении Т1. Иногда при полярографировании на щелочном фоне оказывает помехи Р1 (при определении Ре, Со, N1, Си), хотя в то же время ее аналог Рс1 не мешает (при определении Ре, Со). [c.208]

Полярографический метод широко используют при изучении каталитических токов, наблюдаемых при электровосстаповлении ионов различных металлов Qr+, Fe , In +, Оа и др.) в присутствии лигандов-катализаторов X, когда С [166, 342, 343]. В большинстве изученных случаев роль катализатора играет адсорбированные на ртути лиганды, небольшая скорость взаимодействия которых с исходным ионом, например, М определяет кинетическую природу тока. После восстановления образовавшихся электроактйв-ных комплексов вида М Хад,- адсорбированный лиганд Хадс освобождается и вновь вступает во взаимодействие с находяш,имися у поверхности электрода ионами которые в области потенциалов каталитической волны непосредственно не восстанавливаются. Процесс электровосстановлення ионов катализируют адсорбированные на ртути пиридин и его алкильные производные, о-фенилен-диамин, тиокарбамид, а каталитическое влияние ионов N S" связывается с медленной объемной химической стадией (см. литературу в [166]). Медленные поверхностные химические реакции наблюдаются при взаимодействии 1п и его комплексов с N S и 1 с адсорбированными на ртути анионами, соответственно, N S" и Г. Для указанных поверхностных реакций рассчитаны константы скорости [166]. [c.188]

Для определения равновесных концентраций лиганда, свободных ионов металла или какого-либо комплекса используют потенциометрический и полярографический методы, метод измерения давления пара (для таких лигандов, как NH3, С0 ), метод, основанный на изучении распределения ионов металла, лиганда или комплекса между двумя несмещи-вающимися растворителями, и другие методы. Имеется ряд методов, позволяющих рассчитывать значения констант устойчивости комплексов на основании наблюдаемых изменений какого-либо физико-химического свойства системы (оптические методы, измерение электропроводности). Описание различных методов, используемых при изучении состава и устойчивости комплексов металлов, можно найти в ряде монографий и статей [1—9]. Основные принципы потенциометрического и полярографического методов определения состава и констант устойчивости комплексов металлов излагаются в гл. 2 и 5. [c.14]

Форма кинетических полярографических волн, наблюдаемых при восстановлении и образовании комплексов металлов, была рассмотрена И. Корытой [25, 27—30]. И. Корыта [27] показал, что при обратимом протекании электрохимической стадии уравнения кинетической полярографической волны, полученные приближенным методом, основанным на модели реакционного слоя [16], и точным методом, совпадают. Полярографические волны, ограниченные скоростью предшествующей химической реакции и диффузией неактивной формы, которые наблюдаются при обратимом протекании электрохимической стадии, мы будем называть обратимыми полярографическими кинетическими волнами. Перейдем к их рассмотрению. [c.168]

Полярографический метод, получивший широкое распространение в ,ентральных лабораториях заводов, был предложен в 1922 г. чешским ученым, ныне академиком, лауреатом Нобелевской премии Ярославом Гейровским. Преимущество полярографического метода по сравнению с другими современными методами, нагфнмер спектральным, заключается,, з основном, в БЫС0К01 чувствительности и простоте выполнения анализа. Даже при серийном выполнении анализов, обучение которым не требует длительной подготовки п особенно высокой квалификации исполнителя, чувствительность полярографического метода достигает 10 7о и в ряде случаев превосходит чувствительность спектрального анализа. К тому же, в отличие от спектрального, полярографический метод дает возможность определять не только металлы и неметаллы, но и органические вещества. Если при спектральном анализе эмиссионные линии занимают у всех элементов неизменное поло жение в спектре, так что в случае перекрывания линий искомого элемента более резко выраженными линиями другого элемента, присутствующего в большой концентрации, невозможно добиться никакими средствами удовлетворительных результатов, то в полярографическом анализе можно изменят , по своему усмотрению положение полуволны элемента переводом его в комплекс, маскированием и т. д. [c.5]

Молочная кислота СНзСН0НС00Н(Нгас1) обладает свойствами слабого комплексующего агента, применяется как фон для полярографического определения ряда металлов, а также как буферный раствор для электрофоретического разделения различных ионов. Как показали наши исследования [1], растворы молочной кислоты могут быть использованы для электрофоретического разделения ионов ванадия (IV) и (V). Присутствие ионов железа (II) и (III) усложняет поведение и определение различных валентных форм ванадия, поэтому представляет интерес исследовать возможность их разделения при совместном присутствии. Предварительно в связи с отсутствием в литературе сведений о состоянии ионов ванадия (IV) в растворах молочной кислоты было изучено комплексообразование в системе ванадий (IV) — молочная кислота методами электрофореза на бумаге и потенциометрического титрования. [c.134]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония, восстанавливаются с большим трудом и не дают хороших полярографических волн. Тогда используют различные косвенные методы, основанные на высокой прочности комплексных соединений этих металлов и на меньшей прочности аналогичных комплексов других металлов, которые непосредственно определяются полярографически. Так, цирконий не восстанавливается непосредственно на ртутном электроде. Однако цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору прибавляют комплексонат кадмия (этилендиаминтетраацетат кадмия) последний не восстанавливается при таком потенциале, который соответствует свободным ионам кадмия. Цирконий способен образовать этилендиаминтетраацетатный комплекс, значительно более прочный, чем соответствующий кадмиевый комплекс. Поэтому ионы циркония вытесняют кадмий из его комплекса. При этом образуется трилонат циркония и освобождается эквивалентное количество свободных ионов кадмия. Теперь появляется волна кадмия. Измеряя высоту этой волны, можно вычислить концентрацию циркония в анализируемом растворе. На рис. 50 показано относительное расположение полярографических волн трилоната кадмия (вторая волна) и несвязанных в комплекс свободных ионов кадмия (первая волна). Аналогичным методом можно определять катионы магния, кальция и др. [c.221]

Пршибил и Блажек разработали полярографический метод определения урана в присутствии N1, Со, Мп, 2п, Сг, А1, Ве, и др., основанный на снятии кривых в 10"о-ном растворе (ЫН . СОд в присутствии комплексона III (0,1 М). При этом потенциалы первой и второй волн урана остаются неизменными, а ионы указанных металлов связываются комплексоном III в устойчивые комплексы, восстанавливающиеся при более отрицательных потенциалах, чем комплекс ПОа . Определению мешают РЬ и Си. [c.344]

Их полярографическое определение на ртутном капельном катоде возможно только в виде комплексов, восстанавливающихся при значительно более отрицательных потенциалах, чем потенциал анодного растворения ртути. Однако некоторые комплексы платиновых металлов, например хлоро- и бромокомплексы Р1п,иР1 , также реагируют с ртутью, а другие, как цианидпые комплексы платины, не восстанавливаются на ртутном капельном катоде. Несмотря на это, для некоторых металлов платиновой группы разработаны достаточно эффективные полярографические методы их определения. Особенно интересны методы определения платиновых металлов с применением платинового электрода. [c.372]

Электрометрические методы а) потенциометрический (равновесную концентрацию центрального иона определяют, зная потенциал между электродом и раствором, содержащим центральный ион в несвязанном состоянии и комплекс) б) полярографический (о равновесной концентрации центрального иона металла судят, снимая полярографическую кривую в присугсг-вии И отсутствии комплексообразования). [c.267]