Раствор нерегулярный

Звенья стирола распределены в макромолекулах нерегулярно. СКС не кристаллизуются при хранении и при деформации. Температура стеклования их зависит от доли звеньев стирола и колеблется от -74°С до -13°С. Молекулярная масса СКС лежит в пределах 150000—400000 и зависит от метода полимеризации. СКС имеют плотность от 0,9 до 0,98 т/м , растворяются в ароматических и алифатических углеводородах, достаточно стойки к действию разбавленных кислот. Вулканизируются серой и органическими сульфидами. [c.430]

Свойства полимеров резко зависят от геометрической формы макромолекул. Так, линейные полимеры, обладая большой прочностью, эластичностью, могут образовывать растворы с высокой вязкостью. Это связано с высокой степенью ориентации линейных макромолекул друг относительно друга и их довольно плотной упаковкой. Разветвленные полимеры обладают иногда даже большей растворимостью по сравнению с линейными полимерами. Степень разветвленности определяет их прочность и вязкость растворов. Например, полимеры с высокой степенью разветвления образуют растворы с пониженной вязкостью, что объясняется меньшей гибкостью этих макромолекул, а значит, и незначительной их асимметрией. Разветвленность макроцепи является еще одним видом нерегулярности макромолекул полимера, который мешает и даже препятствует процессу кристаллизации. С увеличением степени разветвленности макромолекул полимеры приближаются по физическим свойствам к обычным низкомолекулярным веществам. Сетчатые полимеры по свойствам очень отличаются от линейных и разветвленных полимеров. Они не растворяются и не плавятся без разложения, практически не кристаллизуются. Все эти и другие свойства зависят от степени связывания макромолекулярных цепей [c.382]

Казалось бы, регулярные растворы невозможны вообще. Однако в природе не существует таких растворов, которые были бы регулярными при всех температурах, и наоборот, всякий нерегулярный раствор, если только энергия взаимообмена со не является функцией состава, начиная с некоторой температуры, при которой величину сй/2/ Т можно считать малой по сравнению с единицей, становится регулярным. Таким образом, при /г , отличной от нуля, при достаточно высоких температурах довольно часто оказывается, что [c.330]

АТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ —высокомолекулярные соединения,,в цепи которых третичные атомы углерода с различной пространственной конфигурацией чередуются нерегулярно. Боковые заместители у А. п. расположены в любом положении относительно основной полимерной цепи вследствие нерегулярности пространственной структуры А. п. аморфны, менее прочны, лучше растворяются и размягчаются при более низких температурах, чем соответствующие стереорегулярные полимеры (изотак-тические и синдиотактические), образующиеся при стереоспецифической полимеризации. [c.33]

Широкие и интенсивные полосы получаются при переходе электрона с внутреннего незавершенного 4/-подуровня на внешние уровни. На этих уровнях электрон находится под сильным и нерегулярным воздействием электронных полей молекул растворителя, что ведет к образованию широкой полосы поглощения. При возникновении узких полос 4/-электрон не покидает своего подуровня, меняется лишь его взаимодействие с другими электронами. Хорошая защищенность 4/-электронов от внешних воздействий приводит к тому, что спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов в некоторой мере сохраняют дискретную структуру, похожую на структуру спектров этих атомов в газообразном состоянии. Различия в строении 4/-подуровней у отдельных редкоземельных элементов обусловливает индивидуальный характер их спектров поглощения. [c.9]

Для повышения нефтеотдачи месторождений на поздней стадии разработки предложены композиции на основе шлам-лигнина - крупнотоннажного отхода целлюлозно-бумажной промышленности [13,119-121]. Шлам-лигнин содержит 70-80% органического вещества (соединения лигнина), 20-30% минеральных веществ и незначительные количества ПАА, активного ила. Соединения лигнинового ряда представляют собой полимерные молекулы нерегулярного строения, содержащие фенольные, метоксильные и карбоксильные функциональные группы. Шлам-лигнин растворим в щелочах и нерастворим в пресной и минерализованной водах. Эффективными добавками к щелочным растворам шлам-лигнина являются жидкое стекло и водорастворимые полимеры (особенно ПАА). [c.26]

Главными причинами перерасхода тепла являются следующие плохое состояние теплообменной и массообменной аппаратуры, вызванное нерегулярной разгонкой и плохой фильтрацией раствора [c.223]

Пористые структуры твердых частиц обладают большим разнообразием. Среди них следует выделить класс изотропных структур, обладающих тем свойством, что диффузионная проводимость в объеме частицы одинакова во всех направлениях (рис. 22-2,а). Анизотропные пористые тела могут обладать регулярной структурой (см. рис. 22-2,6). Примером таких тел являются растительные объекты, обладающие системой капилляров, в направлении которых наблюдается наибольшая диффузионная проводимость. Пористые анизотропные тела с нерегулярной структурой (рис. 22-2, в) характеризуются сложной зависимостью диффузионной проводимости в пространстве статистического распределения пор, в которых находится раствор, по размерам. Молекулярный перенос вещества завершается по достижении целевым компонентом внешних границ пористого тела, после чего реализуется конвективный перенос вещества в жидкой среде, окружающей пористое тело. [c.281]

Прежде всего, белки уникальны в отношении химического строения. Это гетерогенные нерегулярные полипептидные последовательности 20 а-аминокислот и их производных, включающих самые разнообразные по своим химическим и физическим свойствам, т.е. валентным и невалентным взаимодействиям, атомные группы. В химическом построении белковых молекул уже можно усмотреть огромные потенциальные возможности к вариации физико-химических свойств. И в то же время белки представляют собой фактически единственный класс соединений, химические свойства которых нельзя непосредственно соотнести с химическим строением молекул. Поведение белков всецело определяется исключительной, присущей только им пространственной структурной организацией. Лишаясь ее, белки теряют все свои биологические свойства. За редким исключением, лишь белковые цепи способны самопроизвольно свертываться в строго детерминированные структуры, геометрия и конформационная динамика которых в физиологических (нативных) условиях полностью определяются аминокислотной последовательностью. Трехмерные структуры белков индивидуализированы, очень сложны и имеют строгий порядок, не сводящийся, однако, к периодичности. Способность природной полипептидной цепи к пространственной самоорганизации и обретению определенной молекулярной структуры - самая яркая особенность белков, отсутствующая у молекул искусственных полимеров, в том числе у полученных человеком поли-а-аминокислот. В растворе синтетический полимер находится в состоянии статистического клубка, флуктуации которого могут приводить к появлению в цепи регулярных участков лишь ближнего порядка. При этом, однако, ни при каких условиях не образуются стабильные трехмерные структуры, тем более идентичные для всех молекул данного полимера. В твердом виде синтетический полимер пребывает в аморфном состоянии, которое может включать частично кристаллическую фазу из беспорядочно ориентированных друг относительно друга зародышевых микрокристаллических областей. Искусственные полимеры отличаются качественно и по своим химическим свойствам, которые в той или иной мере воспроизводят свойства соответствующего мономера и могут быть описаны ограниченным набором реакций, специфичных для повторяющегося звена в свободном состоянии. [c.51]

Спектры ПМР лигнина, вследствие его высокомолекулярной природы и нерегулярного строения, содержат широкие сигналы, которые подразделяют на зоны химических сдвигов однотипных протонов. Обычно для снятия спектра используют препараты производных лигнина, чаще ацетилированные, что облегчает подбор раствори- [c.417]

Сера при обычной температуре — твердое вещество желтого цвета. При понижении температуры сера светлеет и при температуре жидкого воздуха становится почти белой. Существует ряд кристаллических и аморфных модификаций серы. Наиболее устойчивы и изучены ромбическая Sa (устойчивая до 95,6 С) и моноклинная S3 (устойчивая в пределах 95,6—119,3° С), переходящая при Д 19,3° С в жидкую серу Sx. В жидкой сере имеет место равновесие Sx iii Sji. Н- S . Аморфная пластическая форма Sji. образуется при резком охлаждении жидкой серы, в отличие от Sa она нерастворима в сероуглероде. Sji. быстро переходит в Sa. При охлаждении жидкой серы можно изолировать S , менее растворимую в сероуглероде, чем Sa при стоянии она переходит в S x. При резком охлаждении насыщенного раствора серы в бензоле или спирте образуется перламутровая модификация S , метастабильная при всех температурах она может существовать при комнатной температуре в случае полного отсутствия кристаллических зародышей. Модификации Sa, S , Sx и Sy состоят из восьмичленных циклов Sg, изолированных и не плоских. Sji. состоит из нерегулярно расположенных зигзагообразных цепей. В жидкой сере наряду с молекулами Sg образуются также но мере повышения температуры частицы, молекулярный вес которых лежит в пределах S4 — S9. [c.15]

Эта теория, как и другие теории растворов, основана на грубой, квазикристаллической модели, которая, как справедливо замечают Флори и сотр. 2, искусственно подавляет основное свойство жидкостей — нерегулярность во взаимном расположении молекул. [c.399]

Титрующий анализатор в отдельных случаях, даже при анализе растворов с постоянной концентрацией, не давал стабильных записей, т. е. возникали нерегулярные колебания пера самопишущего прибора. [c.227]

При электролизе на стационарном электроде диффузионный слой распространяется от электродной поверхности в глубь раствора, пока не начинается естественная конвекция, стремящаяся выровнять разность плотностей раствора вблизи электрода. Наблюдающийся при наступлении конвекции ток не подчиняется уже уравнению диффузии он становится выше, появляются нерегулярные колебания его значений. Хорошее согласие измеряемых диффузионных токов с теоретическими величинами сохраняется лишь для промежутков времени короче чем 30 сек. [c.128]

К взаимно непрерывной микроструктуре посредством тех же переменных поля. Например, в системе солевой раствор-АОТ-декан , приведенной на рис. 5.34, наблюдается постоянный рост электропроводимости вдоль изотермы Т= 45°С при снижении а от 1 до 0,3. Начало устойчивого роста проводимости имеет место при а = 0,85. При а = 0,7 начинается формирование нерегулярной взаимно непрерывной микроструктуры, и электропроводность возрастает еще на два порядка при снижении а до 0,3. [c.191]

В концентрированных растворах и при переходе триацетата в термопластичное состояние клубки макромолекул свободно проникают друг около дру а В таком состоянии они перепутываются В таких условиях складывание макромолекул триацетата целлюлозы в кристалл происходит нерегулярно [c.62]

Под влиянием каждой отдельной флуктуации, вызванной изменением условий взаимодействия отдельных частиц со средой, происходит малое отклонение скорости роста от ее среднего значения. Если мы не хотим входить в детали динамики взаимодействия системы многих частиц со средой (раствором), то единственное утверждение, которое можно высказать относительно флуктуаций, заключается в том, что они весьма многочисленны и чрезвычайно нерегулярны по своей величине. Это утверждение дает нам необходимую основу для применения закона больших чисел и теории вероятностей в описании процесса. Мы не можем считать величину т . (г) заданной функцией времени, однако можем сделать разумные предположения о влиянии флуктуации при усреднении по большому числу Одинаковых частиц (то есть по их ансамблю). Аналогично мы не можем предсказать скорость роста или объем кристалла в каждый момент времени т, но можем предсказать средний результат большого числа экспериментов, выполненных в одинаковых условиях. Следовательно, весь подход к решению уравнения (3.1) должен отличаться от традиционной детерминированной задачи роста частицы [3]. Уравнение (3.1) является типичным представителем класса так называемых стохастических (или случайных) уравнений и относится к теории стохастических процессов. Поэтому остановимся на некоторых общих идеях и методах теории стохастических процессов, которые позволяют свести решение (3.1) к решению параболического дифференциального уравнения (1.82 ) для плотности распределения кристаллов по размерам /(и, г). [c.139]

Электронные микрофотографии обнаруживают более или менее выраженную надмолекулярную структуру, зависящую от метода приготовления образцов, природы растворителя и скорости испарения. Быстрое испарение из разбавленных растворов при температурах, лежащих значительно ниже температур размягчения агрегатов, приводит к образованию надмолекулярной структуры, которую будем называть исходной . Для этой структуры характерно наличие нерегулярных агрегатов с диффузными границами и широким распределением по форме, размерам и расстоянию между ними (рис. 5). После отжига таких образцов при температуре около 100 °С в течение нескольких часов в них образуется надмолекулярная структура с заметно более высокой регулярностью, чем исходная. Более длительный отжиг не приводит к дальнейшему изменению структуры, [c.189]

Острое отравление. Описаны три случайных отравления при введении вместо иодида натрия растворов вещества. В двух случаях доза составляла около 2 г (= 30 мг/кг). Двое больных умерли через 6 ч, перед смертью наблюдались рвота, боли в почках, ступор, потеря сознания, нерегулярное дыхание, цианоз. Аутопсия обнаружила отложения черного теллура в слизистой мочевого пузыря и уретры, кровоизлияния в легких, печени, селезенке и почках, жировые изменения в печени. Все ткани издавали сильный запах чеснока. [c.475]

Пленки никеля, палладия и золота [20] состоят из хорошо ограненных кристаллитов большей частью правильной геометрической формы с гранями (111), параллельными подложке. На рис. 9 и 10 показаны такие пленки золота и палладия. На снимках видно много кристаллов треугольной формы, которые на самом деле, несомненно, представляют собой тетраэдры, вероятно усеченные в вертикальном направлении в газовую фазу обраш,ены, безусловно, только грани (111). Часто встречаются также пяти- (рис. 9) и шестиугольники (рис. 9 и 10). Обе эти неидеальные формы можно считать структурами многократного двойникования по тетраэдрическим граням (111). Иногда наблюдаются и другие двойниковые структуры [20]. Доказательства многократного двойникования можно получить из электронно-микроскопических снимков темного поля или данных по относительным интенсивностям на дифрактограммах [20]. Очевидно, что пятиугольные кристаллиты не могут иметь идеальную кристаллографическую структуру кубической симметрии. Очень маленькие пятиугольные частицы наблюдаются для ряда систем, в том числе дыма (аэрозоля) серебра [23], золота, напыленного на золотую подложку [24], золота, осажденного из водных растворов [25] или нанесенного на поваренную соль [26, 27], а также для приведенных ранее случаев [20]. Пятиугольная частица фактически является пентагональной бипирамидой (рис. И, а), которая может образоваться в результате многократного двойникования пяти тетраэдров по граням (111) (рис. 11, б) [20, 23, 26]. Электронно-микроскопические снимки не показывают деформации, дислокации или другие дефекты, соответствующие щели на рис. 11, б. По-видимому, структура реальных кристаллитов релаксирует, и поэтому между двойниками не образуются дислокации. Структуру с гексагональной в плане симметрией и отвечающими эксперименту дифракционными свойствами на первый взгляд можно получить двойникованием 16 тетраэдров, однако нерегулярный характер одной из граней делает труднообъяснимой частоту появления гексагональной структуры. Двойникование 20 тетраэдров дает трехмерный икосаэдр (рис. 11, в), имеющий гексагональную проекцию и требуемые дифракционные свойства. Кристаллиты с гексагональной проекцией скорее всего представляют собой икосаэдры. [c.261]

Полиакрилонитрил — частично кристаллический полимер, что приводит к предположению о высокой степени его стереорегулярности. Действительно, это утверждалось в ряде работ на основании анализа ИК-спектров [20, 21], хотя другие исследования методом ИК-спектроскопии [22] привели к выводу, что полиакрилонитрил имеет почти нерегулярное строение (в согласии с данными ЯМР —см. разд. 4.4). Различия в способности к кристаллизации [23, 24] и размерах цепи в растворе [25] в зависимости от температуры полимеризации заставили высказать предположение о большей синдиотактической регулярности полимеров, полученных при низких температурах. Этот вывод аналогичен рассмотренному в предыдущем разделе для поливинилхлорида, но еще менее обоснован экспериментально. Спектры р-метиленовых протонов поли- [c.162]

Опыт расчетов и экспериментальные данные по небольшим молекулам, в частности трипептидам, показывают, что чаще всего имеется немало примерно одинаковых по величине минимумов свободной энергии, отвечающих нескольким конформациям, причем число минимумов быстро возрастает с увеличением числа степеней свободы. Таким образом, в большинстве случаев нерегулярные олигопептиды существуют в растворах в нескольких конформациях, а если они кристаллизуются, то кристаллическое поле может выбрать одну из конформаций, соответствующих локальным минимумам потенциальной поверхности. Тем не менее некоторые закономерности, найденные для небольших фрагментов нерегулярных пептидных цепей (см. последний раздел), дают основания надеяться, что, по крайней мере, в некоторых случаях трудности, связанные с наличием многих локальных минимумов, будут в ближайшем будущем преодолены. [c.139]

Избыточная энтропия нерегулярных растворов не равна нулю, но ее зависимость от состава также имеет вид симметричной параболы. [c.417]

Возможность более простой регистрации, когда не полностью стереорегулярный полимер получается в кристаллической форме непосредственно в ходе его приготовления, определяется конкретными условиями полимеризации. Еще задолго до детальных исследований процессов полимеризации, приводящих к образованию стереорегулярных полимеров, было известно, что -некоторые полимеры (например, поливинилхлорид, полиакрилонитрил, политрифторхлорэтилен и поливиниловый спирт) получаются обычно сразу в кристаллической форме, несмотря на больщую вероятность стереохимических нерегулярностей. Нередко в подобных случаях рентгеноструктурный анализ не подтверждает с полной определенностью наличие развитой кристалличности. Однако особенно для поливинилхлорида [46, 47] и полиакрилонитрила [48], анализ свойств этих полимеров в растворе и механических свойств дал явные подтверждения их кристалличности. Последующее получение указанных полимеров новыми методами, обеспечивающими повыщенную регулярность цепей, также подтвердило эти наблюдения [36, 49]. [c.111]

У сополимеров, особенно у кристаллизующихся из разбавленного раствора, прирост числа цепей в поперечном направлении кристаллитов ограничен, так как нерегулярная структура цепей не позволяет им вновь возвратиться в кристаллит, из которого они вышли. Без этого возвращения поперечный рост не может быть очень интенсивным (подробнее см. гл. 9). Рассматриваемый эффект, сопровождающийся также запаздыванием развития кристаллитов в продольном направлении, неизбежно ограничивает число звеньев, участвующих в кристаллизации. [c.119]

Рис. 2.104. Спектр С (90,51 МГц) раствора нерегулярного полипентадиева-1,3 (85 % 1,4-и 15 % 1,2-звеньев) в хлороформе- , эталон — ОМТС (см. табл. 2.91) [230].

Рис. 2.143. Спектры (25 МГц) растворов нерегулярного разветвленного (а), линейного (б) и регулярного разветвленного (в) полиэти-ленимина в метаноле при 298 К [69, 390].

Большинство реальных растворов (на деле - это все растворы с полярными растворителями) сильно отличаются по своему поведению от регулярных растворов. Хильдебранд назвал такие растворы нерегулярными теория Хильдебранда, позже модифицированная и развитая другими авторами, непригодна для описания нерегулярных растворов. Пока еще нет теории, с помощью которой можно было бы количественно описать условия, существующие в нерегулярных растворах. Чем сильнее взаимодействие между молекулами растворителя и растворенного вещества и чем более специфично влияние растворителя, тем меньше следует ожидать, что такая сложная система может быть описана какой-либо одной теорией растворов, поскольку каждая такая теория имеет ограниченную применимость. [c.10]

Протолигнин практически не раств в орг р-рителях При использовании этанола извлекается лишь небольшая его часть из хвойной древесины до 3%, из лиственной до 7% (лигнин Браунса) Р-римость возрастает в результате интенсивного размола (напр, в вибромельницах) древесной муки, суспендированной в жидкости, не вызывающей набухания Л, напр в толуоле Послед экстракцией диоксаном при комнатной т-ре из древесины хвойных пород извлекают до 50% Л (лигнин Бьеркмана, или Л молотой древесины) Последний наиб близок по составу и св-вам к протолигнину Более полному растворению способствует также добавка к орг р-рителю (этанолу, диоксану, ДМСО, уксусной к-те, фенолу и др) каталитич кол-в минер к-т, преим соляной При этом получают этанол-лигнин, диоксан-лиг-нин и т п С нек-рыми р-рителями (напр, этанолом, фенолом) Л взаимод химически Значит часть протолигнина переходит в р-р после обработки древесины грибами бурой гнили, вызывающими ферментативный гидролиз полисахаридов При нагр Л растворяется в гидротропных р-рах (напр, в водных р-рах Na-солей ксилол- или цимолсульфо-кислоты), из к-рых Л выделяют разбавлением р-ра водой В кислых водных р-рах Л реагирует с тиогликолевой к-той и раств в ней при послед обработке щелочью Л - нерегулярный полимер Его разветвленные макромолекулы построены гл обр из остатков замещенных фенолоспиртов (см ф-лу) 3-метоксигидроксикоричного, или кониферилового (I), 3,5-диметокси-4-гидроксикоричного, или синапового (синапинового, И), и л-гидроксикоричного, или л-кумарового (III) Л древесины хвойных пород включает в осн остатки спирта I, лиственных пород-спиртов I и II, травянистых растений и нек-рых древесных пород (напр, осины)-также спирта III [c.591]

А. И. Китайгородский и Ю. В. Мнюх [63,98] не предложили конкретной геометрической модели упаковки молекул в н-парафинах. Однако они пришли к заключению, что полученные ими экспериментальные данные ... противоречат любой попытке объяснить строение твердых растворов н-парафинов той или иной идеальной кристаллической решеткой (например, чередованием слоев в кристалле) без существования нерегулярностей в области концевых групп. Идеальный порядок при чередовании слоев (каждый из которых состоит из молекул одного сорта), как и любой мыслимый идеальный способ упаковки молекул в смешанном кристалле, требует линейной зависимости межслоевого расстояния от состава, что опровергается экспериментально. Кроме того, способ строгого чередования должен изменяться при малейшем изменении состава, что очень маловероятно [98]. [c.55]

Накопленный опыт эксплуатации промышленных МЭЛ-абсор-беров с нерегулярной насадкой позволяет рекомендовать для агрегатов мощностью 1360 т NHg/сут аппарат диаметром не более 3,8 м с общей высотой насадочного слоя —18 м высота затопления составляет не более 7 м. Абсорбер, работающий под давлением 24,5 — 29,4-10 Па или 25—30 кгс/см , рассчитан на производительность по конвертированному газу не менее 205 ООО м /ч и по раствору 1000—1300 м /ч (объем газа при н. у.). В зоне затопления рекомендуется использовать пластмассовые кольца типа Палля диаметром 50 мм. [c.145]

Кристаллизацией из растворов ПВС в многоатомных спиртах могут быть получены пластинчатые монокристаллы и сферо-литы. Степень кристалличности ПВС, в зависимости от содержания различного типа нерегулярностей, находится в пределах 45—70% [106, с. 32]. Термообработка ПВС в интервале температур 80—225 °С способствует увеличению степени кристалличности. Рентгенограмма ПВС, полученного полным омылением ПВА, состоит из неско льких диффузионных колец и резкого фона, обусловленного общим рассеянием. Это свидетельствует о наличии малоразвитой, беспорядочно ориентированной кристаллической структуры внутри аморфного материала [104, с. 38]. Размеры элементарной ячейки а = 0,7.805 0,0001 нм o = 0,2533 0,0001 нм с = 0,5485 0,0007 нм = 92°10 20. О кристалличности ПВС судят по полосе в ИК-спектре с частотой 1144 см- . Полосы с частотами 9lS и 850 см- характеризуют сответственно синдиотактические и изотактические последователь ности в ПВС. [c.106]

По Луросу и Лешбрандту, абсорбционные методы непригодны для крафт-целлюлоз потому, что они растворяются в кислотах очень медленно, а это дает нерегулярные величины. Однако оба гравиметрических метода давали идентичные результаты при анализе крафт-целлюлозы и древесины. Фильтраты содержали лишь незначительное количество лигнина, что видно по ультрафиолетовому поглощению. [c.190]

Продукты хлорирования ПВХ растворяются во многих органических растворителях [40] и поэтому характеризуются хорошей склеиваемостью [31]. Растворимость ХПВХ в органических растворителях объясняется более слабым, чем в ПВХ, межмолекулярным взаимодействием вследствие нерегулярного распределения атомов хлора вдоль цепи полимера [40]. Об уменьшении межмолекулярного взаимодействия в ПВХ после хлорирования свидетельствуют, в частности, данные по определению параметров растворимости методами турбидиметрического титрования и вискозиметрии [40, 41]. [c.218]

Во многих случаях введение сшивок в систему цепей ведет к расслоению между цепями и растворителем. Каждая сшивка заставляет цепи сближаться и, таким образом, приводит к эффективному притяжению между цепями. Если первоначально отталкивание между цепями было не очень велико (т.е. растворитель был не очень хорошим), то возможно расслоение раствора. Однако, поскольку в гель-фазе вытеснение растворителя происходит очень медленно, обычно макроскопического расслоения не происходит. Чаще всего в растворе происходит образование областей с повышенной концентрацией полимерных цепей и областей с повышенной концентрацией молекул растворителя. Эти области имеют микроскопические размеры. Многочисленные наблюдения (методами светорассеяния, электронной микроскопии и т.д.) указывают на сильную гетерогенность гелей. Иногда в электронном микроскопе видны ленты, нити, шарики и т.п. размерами от 200 до 1000 А. Эти эффекты, украшенные величественным именем "микросинерезис", часто приводят экспериментаторов в уныние, так как исследуемые ими гели имеют нерегулярное строение. Однако ситуация в действительности не столь уж плоха. Гели, приготовленные в хорошем растворителе, при определенных условиях могут иметь вполне регулярную структуру и быть воспроизводимыми, даже если они и не приготовляются из раствора цепей строго определенной длины (как было описано в разд . 5.1.2). [c.152]

Ко вторым относятся каучуки нерегулярного строения, получаемые на основе дивинила (СКБ, СКДЛ, СКБМ) и сополимеризацией дивинила в растворах и водных эмульсиях со стиролом, (ДССК, СКС) и другими мономерами, сополи-. меры этилена с пропиленом (СКЭП) и тройные сополимеры этилена с пропиленом с диенам или другими ненасыщенными мономерами (СКЭПТ) и др. [c.62]

Практическим примером применения микроэмульсий может быть их использование при добыче и транспортиров нефт т. Обычный транспорт обеспечивается большинством солюбилизационных эффектов микроэмульс тй, при которых солюбилизированные в каплях микрозмульсии компоненты диффундируют в эти капли в соответствии с коэффициентами диффузии капель в имеюще тся непрерывной фазе. Отделение фазы является основным сигналом к началу изменений в переносе заряда част тц, а растворы главным образом обусловлены дисперсией псевдофазы обратных микроэмульсий. Кроме того, отделение фазы является индикатором морфологических изменений, таких как кластерообразование и формирование нерегулярных взаимно непрерывных микроструктур. [c.190]

Одной из крайних точек зрения является представление об образовании в местах контакта кристаллических участков, т. е, студнеобразование рассматривается как локальная кристаллизация полимера . Гипотеза о кристаллизации полимера как причине образования пространственной сетки студня трудно согласуется с тем фактом, что студни легко возникают и в системах с некристаллизующимися полимерами. Так, диацетат целлюлозы, относимый к некристаллизующимся полимерам из-за нерегулярности чередования боковых СН3СОО- и ОН-групп, дает классический пример студнеобразования при охлаждении его растворов в [c.181]

Восемь пиков отвечают N-метильным группам, входящим в состав следующих 8 конформационных триад транс-транс-транс, транс-транс-цис, цис-транс-транс, цис-транс-цис, цис-цис-цис, цис-цис-транс, транс-цис-цис, транс-цис-транс. Если энергии всех конформаций одинаковы, все 8 сигналов будут иметь равные интегральные интенсивности. Как видно из рис. 13.28, это не так, но все же ни одна из конформаций не имеет большого преимущества. Приведенное отнесение сигналов является предположительным, хотя, если аналогии с низкомолекулярными моделями в данном случае справедливы, сигналы цас-формы должны лежать в более сильном поле. Можно оценить разность энергий двух конформационных форм, предполагая, что она обусловлена в основном взаимодействиями с ближайшими соседями по цепи, приводящими к небольшому повороту вокруг со-связи. Получаемая при такой оценке величина Л = 1 ккал/моль вполне разумна, хотя, к сожалению, отсутствие строгого отнесения сигналов не позволяет с уверенностью определить, какая из конформаций более выгодна. В других растворителях (метанол, вода, хлороформ, трифторэтанол, трифторуксусная кислота) мультиплетность сигнала N-метильных протонов сохраняется, хотя относительные химические сдвиги могут меняться, что говорит о нерегулярности структуры полимера. Эти факты в сочетании с данными, полученными другими физическими методами [188, 189], означают, что полисаркозин в растворе находится в конформации статистического клубка. [c.333]

Одно из основных отличий лиотропных жидких кристаллов от растворов молекул-шариков - это появление микрогетерогенности будучи макроскопически однородными, лиотропные жидкие кристаллы в то же время микроскопически неоднородны, они характеризуются определенным микроскопическим пространствешшм масштабом. Эта микрогетерогенность проявляется в образовании в растворе различных регулярных и нерегулярных структур, и1ементами которых являются пластины, трубочки, шарики, состоящие из молекул одного или нескольких компонентов раствора. В предлагаемой монографии основное внимание уделяется именно структурной стороне физики лиотропных жидких кристаллов и растворов полимеров. [c.5]

Ранее нами было показано, что в аморфном нерегулярном сополимере, полученном обычной реакцией сополимеризации диэтилового эфира винил-фосфиповой кислоты с акриловой кислотой, самопроизвольно без каких-либо внешних направленных воздействий, при выделении веществ из растворов, имеющих pH 1,1, возникают совершенно необычные для аморфных полимеров крупные (сотни микрон) геометрически правильные структуры [1]. Эти образования аморфны в обычном смысле слова, т. е. они не обнаруживают характерных для кристаллических тел дифракционных явлений ни в пучке электронов, ни в рентгеновских лучах. Оптически они изотропны и не обнаруживают двойного лучепреломления в пределах разрешения обычного поляризационного микроскопа [2]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология