Углеводороды распад окислительный

Теоретический расчет распада гудронов представляет еще более трудную задачу, чем расчет разложения простейших углеводородов в окислительной среде. [c.187]

Повышение устойчивости масел против окисления при умеренных температурах достигается применением антиокислительных присадок. В условиях термического распада углеводородов анти-окислительные присадки оказываются неэффективными, поэтому их добавляют обычно к работающим при относительно мягких режимах трансформаторным и турбинным маслам и маслам для гидравлических систем. [c.14]

В присутствии катализаторов распад кислот ускоряется. При этом образуются ненасыщенные углеводороды, кетоны, муравьиная, уксусная и другие кислоты и соединения, характерные для окислительного распада органических веществ [68]. [c.26]

В автомобильные бензины антиокислительные присадки вводят для предотвращения образования смол и окислительного распада тетраэтилсвинца (в этилированных бензинах) при хранении и образования смолистых отложений во всасывающей системе двигателя. Смолы в бензинах образуются вследствие окислительной полимеризации непредельных углеводородов, содержание которых в бензине может достигать 40—50%. Присутствие смол в бензинах нежелательно, так как они образуют липкие отложения в бензобаках, бензопроводах, фильтрах и твердые отложения на горячих стенках всасывающего трубопровода, уменьшая его сечение. Окислительный распад тетраэтилсвинца в этилированных автомобильных бензинах при хранении сопровождается образованием оксидов свинца, нарушающих нормальную работу двигателя. [c.22]

Автомобильные бензины. Хотя за последние годы состав автомобильных бензинов значительно изменился, они все же остаются одними из самых нестабильных топлив. В настоящее время применяются сорта, значительно различающиеся по составу и свойствам [35, 37]. В некоторых бензинах содержатся непредельные углеводороды [3, 36, 37], почти во всех — сероорганические соединения, во многих — тетраэтилсвинец. Поэтому их нужно стабилизировать антиокислителями. Они должны предотвращать образование смол, окислительный распад тетраэтилсвинца при хранении и образование отложений во впускной системе двигателя [3 4, V. 2, сЬ. 17, 36— 38]. [c.80]

В присутствии кислорода, по исследованиям Я. Б. Черткова 12], кислоты образуются в результате окислительного распада двухатомных гидроперекисей. При этом происходит реакция, приводящая к деградации исходной окисляемой молекулы углеводорода с образованием двух молекул кислот и воды [c.262]

Нафтено-ароматические углеводороды активно реагируют с кислородом, Например, тетралин при неглубоком окислении образует в основном гидроперекись, которая, распадаясь, переходит в тетралон, а затем из последнего образуются соединения окислительной полимеризации — смолы. Те же углеводороды при более жестких условиях окисления образуют значительное количество кислых продуктов, очевидно, вследствие распада циклической структуры полиметиленовой части молекулы, причем окисление сопровождается частично дегидрогенизацией. [c.267]

Реакция окислительного дегидрирования олефинов протекает в мягких условиях (450—500 °С), поэтому продукты термического распада углеводородов практически отсутствуют. Благоприятное [c.181]

Процессы окисления углеводородов относятся к классу свободнорадикальных реакций. Одним из основных признаков, указывающих на цепной характер процессов окисления, является ускоряющее действие веществ, способных в условиях окисления распадаться с образованием свободных радикалов (перекиси, гидроперекиси, азосоединения и т. д.). Окислительные реакции инициируются также соединениями металлов М переменной валентности в этом случае чаще всего реализуется одноэлектронный механизм (схема Габера—Вейсса) с образованием свободных радикалов [c.190]

К реакциям различных классов в жидкой фазе, которые сопровождаются слабой хемилюминесценцией в видимой области, относятся термический распад перекисей, гидроперекисей, азосоединений окисление кислородом углеводородов и других соединений конденсация хлорангидридов кислот с аминами, поликонденсация (например, реакция получения найлона) окислительная деструкция полипропилена электролиз этанола, уксусной кислоты, солей органических кислот, нитрометана и т. п. Выход хемилюминесценции в этих реакциях порядка 10 — 10 . [c.121]

Каталитическое действие металлов на окислительную деструкцию углеводородов отмечалось во многих работах [10]. Большинство исследователей сходятся на том, что распад гидроперекисей вызывают катионы многовалентных металлов, которые тем самым повышают скорость инициирования. Предполагаемый механизм можно объяснить при помощи следующей схемы реакций [c.182]

Прежде чем построить стадийную схему сложного гетерогенного окислительного процесса, рассмотрим для сравнения наиболее точные схемы гомогенного окисления углеводородов и оценим возможности протекания аналогичных реакций на поверхности катализаторов. Как показали Налбандян и Фок [192], при фотохимическом окислении пропана (100°) наряду с первичными продуктами — перекисями — образуются и альдегиды. При температурах выше 300° перекиси не обнаруживаются, образуются только альдегиды, СО и СО2. Из этих опытов следует, что альдегиды не являются продуктами распада гидроперекисей. Альдегиды и перекиси образуются параллельно и независимо друг от друга, и перекисные радикалы должны превращаться в эти соединения различными путями. Таким образом, имеет место конкуренция радикальных реакций в определенной области температур и давлений она приводит к сосуществованию ряда реакций, в результате которых образуются разнообразные продукты. [c.88]

Так11м образом, наши опыты показали, что теория деструктивного окисления не может считаться правильно . Она должна быть заменена представлением об окислительном крекинге, согласно которому моле-кА ла углеводорода распадается при реакции на большее или меньшее число осколков, каждый из которых может образовать нри окислении молекулу формальдегида. [c.45]

На окисление бензинов (особенно авиационных) существенное влияние оказывает этиловая жидкость — тетраэтилсвинец. В этилированных бензинах может происходить окислительный распад тетраэтилсвинца с образованием нерастворимых свинецсодержащих продуктов. Основные закономерности распада тетраэтилсвинца (ТЭС) в бензинах установлены И. В. Рожковым и Г. С. Шимонаевым [5, 70]., Тетраэтилсвинец, растворенный в углеводородах, при хранении бензина образует активные радикалы [c.56]

Наличие в составе алюмосиликатных катализаторов 3—5 % щелочноземельных металлов (Са, Mg), а также небольших количеств по-видимому, не влияет на каталитические свойства алюмосиликата. Триоксид лгелеза в совокупности с А1зОа и 310.2 может усиливать катализ реакций дегидрогенизации. Искусственное введение в состав алюмосиликатных катализаторов кислородных соединений бора, марганца, тория, циркония и т. д., рекомендуемое многими патентами, вероятно, связано с повышением термической устойчивости катализатора или с понижением его обуглероживаемости за счет каталитического торможения реакций глубокого распада углеводородов либо, наконец, со смягчением окислительных процессов на поверхности катализатора при его регенерации горячим воздухом. [c.58]

Стандартами СССР для стабилизации бензинов предусмотрено добавление в них 0,05—0,15% древесно-смоляного антиокислителя или пиролизата или 0,007—0,010% (считая на продукты крекинга и коксования) и-гидроксидифениламина. Разрешается применять фенолы ФЧ-16 и ионол. В отличие от автомобильных в авиационных бензинах практически не содержится склонных к смолообразованию непредельных углеводородов. Поэтому антиокислитель в авиационные бензины вводят для предотвращения окислительного распада тетраэтилсвинца, добавляемого в бензины в качестве антидетонатора в концентрации до 3,3 г/кг. Для ингибирования распада тетраэтилсвинца в отечественные авиационные бензины вводят и-гидроксидифенил-амин в концентрации 0,004—0,005% (масс.). За рубежом для стабилизации автомобильных и в авиационных бензинов применяют различные антиокислители на основе ароматических аминов и фенолов [25]. [c.22]

Введение в состав алюмосиликатного катализатора кислородных соединений бора, марганца, тория и т. д., возможно, вызывает повышение термической устойчивости синтетических алюмосиликатов либо торможение реакций глубокого распада углеводородов (уменьшение коксообразования), либо смягчение окислительных процессов на поверхности катализатора прн ре-Фмерации. [c.11]

В технологических процессах, связанных с получением, переработкой и транспортированием горючих газов и паров, всегда имеется опасноспь существования взрывчатых паро-газовых систем. Так, взрывоопасные смеси могут образовываться при утечке горючих газов в атмосферу, при подсосе атмосферного воздуха в вакуумиро-ванные аппараты либо при неправильной работе технологических агрегатов, вследствие которой газовые потоки направляются в линии, для них не предназначенные. Многие технологические процессы связаны с проведением реакций между компонентами, смеси которых взрывчаты в определенном диапазоне составов. В ряде случаев регламент процесса предусматривает образование горючей смеси, например при окислительном пиролизе углеводородов. Наконец, ряд многотонпажных производств связан с синтезированием и переработкой продуктов, способных к взрывному распаду ацетилена и его гомологов, окиси этилена, закиси азота, озона, перекиси водорода и других. [c.60]

Смолы образуются главным образом вследствие окислительной полимеризации непредельных углеводородов и последующих превр ащений образующихся продуктов. Поэтому наиболее склонны к смолообразованию бензины, богатые непредельными углеводородами. Относительно интенсивное смолообразование при хранении наблюдается в бензинах не только термического крекинга или коксования, но и в бензинах каталитического крекинга [1 3 4, V. 2, сЬ. 17 36 37 39 40]. Ингибировать смолообразование в бензинах, содержащих непредельные углеводороды, лучше фенольными антиокислителями, чем аминными [1, 3, 36, 40]. Аминофенолы занимают промежуточное положение. Фенолы в некоторых классификациях и называются ингибиторами смолообразования . Ингибирование смолообразования в различ ых продуктах деструктивных процессов пере-рабо" фти — компонентах автомобильного бензи-"рирует рис. 11 [1, 3, 24, 37, 39]. тьный распад ТЭС с образованием свинцо-1в протекает в автомобильных бензинах о относительно невысокую концентрацию. [c.80]

При этом главная роль принадлежит ТЭС, а не углеводородам бензина, поскольку в авиационном бензине не содержится малостабильных непредельных углеводородов. Так, в равных условиях окисления гидроперекись изопропилбензола в изооктане в отсутствие ТЭС не разлагается в течение 12 ч, тогда как в присутствие ТЭС происходят его окислительный распад и одновременно— разложение гидроперекиси уже на начальных стадиях окисления (рис. 13). Именно поэтому антиокислители, которые без ТЭС по-разному способны тормозить окисление на различных стадиях процесса, в присутствии ТЭС ведут себя одинаково (рис. 14), поскольку во всех случаях они подавляют развитие окислительных цепей алкилсвинцовых радикалов. В авиационных [c.85]

Нейтральные смолы представляют собой вещества, образующиеся в результате конденсации или окислительной полимеризации ароматических и нафтеновых углеводородов. Это подтверждается образованием смол при термическом распаде углеводородов и при окислении их. Часть нейтральных смол представляет собой продукты окислительной полимеризации сернистых соединений. Эмпирическая формула исследованных исж>род ых смол колеблется от С1вН2 2 до С66Н94О2 или вообще С Н, даО , где п изменяется от 16 до 69, т — от 8 до 40 и р — от 1 до 3. Таким образом смолы являются полициклическими соединениями. [c.24]

Для химической стабилизации этилированных авиационных бензинов применяют /г-оксидифениламин (фенил-/г-аминофенол). Замечено, что при хранении этилированных авиационных бензинов ТЭС окисляется и разлагается с образованием осадка. Бен-зи1[ с осадком непригоден для использования в авиационных двигателях. Поэтому основной задачей антиокислителя в авиационных бензинах является предотвращение окислительного распада ТЭС. п-Оксидифениламин растворяется в бензине очень плохо, поэтому его вводят в виде раствора в ароматических углеводородах (бензоле, толуоле, ксилолах, алкилбензоле и др.). Концентрация и-оксидифаниламина в аоиационных бензинах должна составлять 0,004—0,005% (масс.). [c.292]

С. С. Наметкин [50] считал, что при окислительном крекинге углеводородов, как и при обычном крекинге, цепь разрывается в любом месте. Образовавшиеся радикалы превращаются затем в перекиси, которые распадаются на альдегид н спирт, а освободившаяся энергия идет на активацию молекул углеводорода или для крекннга [c.221]

Реакция окислительного крекинга. В 1934—1937 гг., т.е. ко времени появления разобранных выше монорадикальных схем окисления парафиновых углеводородов, Пизом на примере пропана было с определенностью показано, что этот процесс включает в себя образование не только кислородсодержащих продуктов, но и непредельных углеводородов с тем же и меньшим количеством атомов углерода, что и в исходной молекуле горючего. Следовательно, любая радикально-цепная схема окисления парафиновых углеводородов должна предусматривать пути возникновения непредельных углеводородов. В схемах Пиза и Льюиса и Эльбе этого сделано не было. В схеме Уббелодэ имеются реакции распада алкильных радикалов с возникновением непредельных углеводородов. Однако, как было показано, энергии активации этих элементарных процессов слишком велики (для ВСНгСНг- ВСН = Hj-l- Н энергия активации равна или больше [c.132]

По поводу предположенного Норришем в 1954 г. образования продуктов крекинга взаимодействием алкильных радикалов с кислородом (R + Оз олефин 4- НО-2, пятое допущение схемы) необходимо отметить, что такой путь образования непредельных углеводородов был выдвинут без какой-либо серьезной аргументации. В самое носледнее время, однако, в связи с дискуссией об окислительном крекинге, возникшей между И. Н. Семеновым и В. Я. Штерном, а также в связи с работами В. В. Воеводского (о термическом распаде олефинов) и Саттерфильда (о реакции СдН, с Oj) предположение Норрнша получило некоторые основания. Подробно весь этот вопрос и относящийся к нему экспериментальный материа.л разбирается нин-ге (см. стр. 340—342). [c.266]

Возникает вопрос, можно ли окислительному крекингу приписать тот же механизм, что и обычному крекингу, протекающему в отсутствие кислорода. Этот последний, как было показано Райсом с сотр., представляет собой неразветвленную цепную реакцию, сводящуюся в основном к образованию алкильных радикалов, их термическому распаду и взаимодействию с исходными молекулами. Так как участие алкильных радикалов в реакции окисления парафиновых углеводородов не вызывает сомнений, то вопрос об адэкватпости окислительного крекинга обычному кре- [c.336]

Согласно первой [36], к концу периода индукции холодного пламени происходит накопление алкилгидроперекисей в критической концентрации ое взрывного распада. Наступающий взрыв этой перекиси имеет, по Нейману, цеппую природу. Такой взрыв, следовательно, аналогичен воспламенению на нижнем (нервом) пределе по давлению, который возникает в ходе целого ряда разветвленных окислительных реакций (например, при окисленип фосфора, серы, СО, Н , фосфина и др.). Как мы видели (см. стр. 55), в этом случае взрывному превращению подвергается лишь то количество реагирующей смесп, которое превышает ее критическое значение. В результате взрыв на нижнем иределе приводит к выделению только небольшого количества тепла, которого недостаточно, чтобы создались условия для перехода ценного взрыва в тепловой, связанного уже со взрывным превращением всей реагирующей смеси. Таким образом, но Нейману, нри холодиопламепном окислении углеводорода цепной взрыв органической перекиси, достигшей своей критической концентрации, приводит к взрывному распаду только небольшого ее количества, образовавшегося сверх минимального критического давления па иределе взрывного распада. При этом выделяется незначительное количество тепла, неспособное сколько-нибудь заметным образом оказать влияние на основную реакцию окисления углеводорода. [c.351]

Исфекиспый радикал НО-з участвует как в реакциях продолжения цепи, так и в реакциях разветвления. Реакциями продолжения цепи являются либо бимолекулярное взаимодействие КОз с исходным углеводородом с образованием алкилгидроперекиси и алкильного радикала, либо мономолекулярный расиад ВОз с образованием альдегидов и алкоксилт.-иых радикалов. Рост температуры приводит ко все большему преобладанию второй из этих реакций над первой, и ирп 400° скорость второй приблизительно па два порядка больше первой. Оптимальные условия для разветв.ления создаются при таких значениях температур, при которых, с одной стороны, имеется достаточная концентрация высших альдегидов, а с другой стороны, время жизни радикала КОа таково, что в некоторой незначительной степени может происходить его реакцпя с этими альдегидами. Из самого факта преобладания прп низких температурах бимолекулярного взаимодействия ВОа с ВН, а при высоких — мономолекулярного распада В0-2 следует, что оптимальные условия для разветвления создадутся при некоторых средних температурах. Действительно, при низких температурах время жизни радикалов ВОз достаточно велико, однако, концентрация ал г,дегидов ничтожна (из-за ничтожности реакции распада ВОз) и потому разветвление по Воеводскому и Веденееву затруднено. При высоких температурах, во-первых, время жизни ВО2 очень мало и, во-вторых, концентрация альдегидов становится меньшей, чем при средних температурах, так как с ростом температуры увеличивается доля крекингового пути реакции по сравнению с собственно окислительным. И только прп средних температурах осуществляются наиболее благоприятные условия для разветвления, могущие привести к цепному взрыву. [c.357]

В настоящее время твердо установлено, что термоокислительная деструкция полимеров протекает по механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениям-и. В развитии цепных реакций окисления основная роль принадлежит пероксидным и гидропе-роксидным соединениям, которые образуются на первых стадиях взаимодействия кислорода с полимером. Будучи неустойчивыми, они быстро распадаются на свободные радикалы и дают начало новым цепям окислительных реакций. Такие реакции с выделением различных промежуточных продуктов подробно изучены на примере окисления газообразных низкомолекулярных углеводородов и и их достаточно надежно можно применять при изучении окисления полимеров в конденсированной фазе. Экспериментально обоснованная схема развития цепных реакций окисления полимеров широко применяется при изучении процессов термоокислительной деструкции различных полимеров. [c.257]

Как видно из приведенных схей реакций, при окислительном распаде этиленовых углеводородов образуются осколки , в которых атомы углерода, соединенные в этиленовом углеводороде двойной связью, превращаются в кислородсодержащие функциональные группы. В зависимости от строения исходного оле-фина получаются кислоты (стр. 152) или кетоны (стр. 134), по составу и строению которых можно судить о строении исходного олефина и, в частности, о положении в нем двойной связи. [c.73]

Будем и дальше рассуждать как химики. Органические соединения содержат углерод в более восстановленной форме, чем в СОа- В этом, в первую очередь, и заключается причина их энергоемкости в окислительной среде. Поэюму, оптимизируя решение по принципу наибольшей удельной емкости нашего аккумулятора, мы придем к наиболее восстановленным структурам — к предельным углеводородам. Вспомним, однако, что основная среда, согласно техническому заданию ,— вода, в которой предельные углеводороды практически нерастворимы. Таким образом, и конструирование их молекул на стадии запасания энергии, и их распад на стадии утилизации энергии неизбежно включали бы гетерогенные реакции. [c.138]

Было установлено, что 6 присутствии солей металлов постоянной валентности (соли и, Na. К) гидропероксиды подвергаются гомолитическому распаду до свободных радикалов [423], которые инициируют окисление углеводородов [38]. Предполагается, что природа каталитического гомолиза гидропероксида металлами постоянной валентности связана с наличием у них льюисовской кислотности [38]. В работе ]424] обсуждается влияние pH реакционной среды на скорость окислительно-восстанови-тельных реакций. В этой связи все реакции разделены на 4 группы в зависимости от состояния окислителей и восстановителей в растворе. Скорости первой группы реакции не зависят от pH среды, скорости второй -уменьшаются, а третьей - увеличиваются с ростом pH. На реакции четвертой группы кислотноюсновные свойства среды оказьшают различное влияние в зависимости от области pH. [c.131]

Для повышения устойчивости масел к окислению в них нередко добавляют антиокислительные присадки (ингибиторы окисления). Антиокислители воздействуют на процесс окисления различными способами. Одни соединения, будучи активными веществами, легко отдают свой водород радикалам окисляемых углеводородов, переводя их в неактивное состоЯ1Ше. При этом активные радикалы заменяются радикалами антиокислителя, неспособными продолжать окислительные цепи. Другие присадки воздействуют на образовавшиеся продукты окисления, например перекиси, переводя их в неактивные соединения и не допуская распада на новые радикалы, ведущие к разветвлению цепного процесса. [c.161]

Особенности изучения темы студентами УГНТУ в рамках предмета Экология связано с интегрированным подходом, с определением цепей (сетей) событий, с выявлением основных факторов воздействия, структуры индикаторов и индексов устойчивого развития водоемов (УРВ). Рассматриваются пути миграции нефти в пресной воде в пленочной, эмульгированной, растворенной формах и в виде нефтяных агрегатов, а также разрушение нефти и ее компонентов с учетом пространственно-временного фактора. Показывается действие на них УФ лучей Солнца, биоты, атмосферы, гидросферы, водосборного бассейна. Оно проявляется в виде физических, химических, биохимических, механических процессов. Изучаются процессы самоочищения водоема (пев), которые включают распад, трансформацию, миграцию, утилизацию, а также накопление углеводородного загрязнения (УЗ). Строятся цепи событий - воздействия УЗ на компоненты водоема (его части) и сети воздействия в целом на водоем, как многофакторные функции. Например, в пленочной форме цепь (сеть) событий представляется процессами испарения углеводородов, эмульгирования, растворения углеводородов в воде и некоторых соединений воды в пленке, окисления, биодеградации, седиментации. Процесс эмульгирования, в свою очередь, зависит от физико-химических свойств УЗ, гидрометрических факторов и наличия диспергирующих соединений. Изучаются химические и биохимические ПСВ (разрушение и перераспределение УЗ), связанные с протеканием фотохимических, окислительно-восстановительных, гидролитических реакций в зависимости от компонентного состава нефти и факторов экосистемы. Структура индикаторов (воздействия, состояния, отклика) и индексов (количественное описание индикатор) УРВ рассматривается как взаимосвязанная структура причинно-следствершых связей. [c.175]

Вопрос о месте первичноЛГвнедрения кислорода в углеводородную цепь являлся в течение некоторого времени дискуссионным, однако в результате последних работ эта проблема, в основном, решена. Поп, Дикстра и Эдгар полагали, что окислению вначале подвергаются концевые метильные группы цепи изучавшихся ими н-октана и разветвленных октанов. Ими было установлено образование альдегидов, рассматривающихся как продукты распада перекиси, с промежуточным образованием которой связана ступенчатая окислительная деструкция углеводорода в альдегид с более короткой цепью, воду и двуокись или окись углерода. С другой стороны, Иванов с соавторами на основании исследования продуктов окисления н-гептана считали, что атака кислорода направлена преимущественно в положение 2. В работе этих исследователей углеводород подвергался действию кислорода в течение длительного времени (до 400 ч), после чего накопившуюся гидроперекись (0,5—0,6%) экстрагировали щелочью и разлагали кипящей водой, что приводило, по утверждению авторов, к образованию смеси гептанола-2 и [c.457]

Из представленной зависимости следует также другой важный вывод. Количество образовавшихся спиртов по отношению к превращенному углеводороду практически не зависит от природы катализатора и вообще от его присутствия. Это особенно наглядно видно на участке кривой до превращения 25% углеводорода, когда скорость окисления спиртов ниже скорости их образования, а количество спиртов, отнесенное к превращенному углеводороду во всех трех опытах близко. Это значит, что марганцево-калиевый (натриевый) или марганцевый катализатЬр (если последний взят в количестве, при котором он не выпадает в осадок) не оказывает существенного влияния на направление распада гидроперекисей и при взаимодействии с радикалом R00 ., а только ускоряет их распад за счет изменения валентности марганца. Регулирующая функция марганца в реакции окисления парафиновых углеводородов до кислот заключается в ускорении окисления кетонов как промежуточных продуктов в кислоты марганцем высшей валентности по сравнению с некатализированным окислением. В этом состоит селективность действия марганцевого или марганцево-калиевого (натриевого) катализатора в процессе жидкофазйого окисления парафина кислородом до кислот. Другими словами, как инициирующая, так и регулирующая функции марганцевого катализатора заключены в окислительно-восстановительных свойствах этого металла. [c.70]

Изучение кинетики окисления и распада ацетальдегида на ванадиевых катализаторах показало, что в условиях окислительного катализа углеводородов альдегиды окисляются и распадаются значительно быстрее, чем исходный углеводород. Поэтому трудно осувдествить накопление ценных продуктов окисления. Кроме того, на катализаторах УаОь, серебре и др. наблюдается адсорбция альдегидов, протекающая с большой скоростью при температурах катализа. Аналогичные данные получены и для формальдегида. [c.183]

Исследование механизма различных окислительных реакций показало, что при катализе на поверхности металлических и полупроводниковых контактов образуются нестойкие промежуточные продукты, вероятно, перекисные радикалы, дальнейшее превращение которых приводит к образованию различных кислородсодержащих соединений концентрация их зависит от соотношения скоростей распада этих радикалов. Если бы существовали методы, позволяющие точно установить строение этих радикалов на новерхности твердых тел, то можно было бы управлять реакциями их распада и определить, какие образуются продукты их тех или иных углеводородов. Этих сведений иока нет, а следовательно, невозможно заранее установить, на каких катализаторах, например, пропилен превратится в окись проиилена или акриловую кислоту. Для поисков новых катализаторов пока приходится пользоваться эмпирическими данными и некоторыми аналогиями в поведении металлов и полупроводников в других сходных реакциях. [c.229]

Как видим, все основные процессы, входящие в механизм горения и медленного окисления водорода, имеют своих аналогов в вероятном механизме соответствующих реакций углеводородов. Однако реакции углеводородов имек1т и свои особенности, которые в основном обусловлены следующими двумя факторами отмеченным уже выше иным соотношением скоростей отдельных элементарных процессов и большей сложностью строения молекулы углеводорода по сравнению с молекулой водорода, с чем связано большее многообразие элементарных процессов и участвующих в них веществ, как и продуктов реакции, вследствие чего механизм реакций углеводородов оказывается значительно сложнее механизма аналогичных реакций водорода. В частности, было показано [286], что, наряду с окислительными процессами, существенное значение в механизме окисления углеводородов играют процессы термического распада (крекинга), значительно усложняющие механизм реакции. [c.530]

Рассмотрим подробнее некоторые реакции, представляющие особый интерес. Положительные величины AGr° реакций 2—4 указывают на устойчивость метана в присутствии водорода по отношению к распаду на углеводороды Сг. Отрицательные значения AGr° реакций 6а, 7а, 8а и 9а свидетельствуют о самопроизвольном протекании замещения атомов водорода в метане на атомы хлора однако из величин AGr° реакций 66, 76, 86 и 96 видно, что с увеличением числа атомов водорода, замещенных хлором, этот процесс постепенно становится все менее благоприятным. Величины AGr° реакций 11 и 37 свидетельствуют о возможности использования метана в качестве исходного сырья для синтеза углеводородов. Отрицательные значения AGr° реакций 14, 18 и 43 указывают на возможность образования Н2О2 в процессе окисления метана. Термодинамические параметры реакции 23 подчеркивают трудность осуществления синтеза уксусной кислоты из двуокиси углерода и метана и свидетельствуют о легкости протекания обратной реакции. Реакцию 32, представляющую собой мягкий метод хлорирования метана, можно использовать для замещения атомов водорода в молекуле метана на атомы хлора и получения таким путем любого хлорзамещенного метана. Сравнение окислительной способности различных веществ при взаимодействии с метаном связано с рассмотрением целого ряда родственных реакций. Так, реакции 59—62 представляют собой весьма жесткий метод хлорирования метана. Реакции 63—65 описывают взаимодействие с метаном бифункционального реагента значе- [c.187]