Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Карбоксильные определение в полимерах

    Это в определенной степени объясняет закономерности изменения вязкости в минерализованных растворителях. В кислой среде происходит подавление диссоциации карбоксильных групп полимера, и цепочка молекулы сворачивается в клубок . С ростом pH раствора в результате усиления диссоциации карбоксильных групп происходит увеличение вязкости, но до определенного предела, так как увеличение концентрации ионов, экранирующих заряды карбоксильных групп, приводит, наоборот, к снижению вязкости раствора полимера (рис. 55). [c.115]


    Влияние свойств и состава растворителя на качество растворов. В качестве растворителя используют пресные и минерализованные воды с различной степенью кислотности pH и минерализации. Растворы технического полиакриламида и других полимеров в воде проявляют свойства полиэлектролитов, поэтому их вязкость зависит от наличия низкомолекулярных электролитов. Соли, имеющиеся в растворителе, обычно снижают вязкость раствора (рис. 4.5, 4.6, 4.7). Вероятность содержания хлорного железа, хлористого кальция и хлористого натрия и соответствующих ионов в закачиваемых растворах полимеров на практике достаточно высока. Например, ионы железа в водные растворы ПАА могут попадать как на стадии их приготовления, так и в процессе движения раствора по промысловым коммуникациям и в нагнетательных скважинах. Уменьшение вязкости растворов при использовании в качестве растворителя минерализованной воды вместо пресной наблюдается и для других типов полимеров. Например, даже незначительная минерализация, которой обладает водопроводная и озерная вода, способствует существенному снижению вязкости гипана (рис. 4.8). Кривые вязкости и pH растворов для кислых сред (рН<7) имеют четкую взаимозависимость (см. рис. 4.5). Это в определенной степени объясняет закономерности изменения вязкости в минерализованных растворителях. По мнению исследователей этой проблемы в кислой среде происходит подавление диссоциации карбоксильных групп полимера, и цепочка молекулы сворачивается в клубок . С возрастанием pH раствора в результате усиления диссоциации карбоксильных групп происходит увеличение вяз- [c.106]

    Среди высокомолекулярных соединений важное место занимают белки. Они играют основную роль во всех жизненных процессах, а продукты их переработки — в технике и производстве. Белки являются полимерными электролитами, так как их молекулы содержат ионогенные группы. Поэтому растворы белков имеют целый ряд особенностей по сравнению с растворами других полимеров. В состав молекул белков входят разнообразные а-аминокислоты, в общем виде формула их строения может быть записана в форме КНг — К — СООН. В водном растворе макромолекула представляет амфотерный ион КНз — К — СОО . Если числа диссоциированных амино- и карбоксильных групп одинаковы, то молекула белка в целом электронейтральна. Такое состояние бедка называют изоэлектрическим состоянием, а соответствующее ему значение pH раствора — изоэлектрической точкой (ИЭТ). Чаще всего белки — более сильные кислоты, чем основания, и для них ИЭТ лежит при pH < 7. При различных pH изменяется форма макромолекул в растворе. В ИЭТ макромолекулы свернуты в клубок вследствие взаимного притяжения разноименных зарядов. Б кислой и щелочной средах в макромолекуле преобладают заряды только одного знака, и вследствие их взаимного отталкивания молекулы распрямляются и существуют в растворе в виде длинных гибких цепочек. Поэтому практически все свойства растворов белков проходят через экстремальные значения в изоэлектрическом состоянии осмотическое давление и вязкость минимальны в ИЭТ и сильно возрастают в кислой и щелочной средах вследствие возрастания асимметрии молекул, минимальна также способность вещества к набуханию, оптическая плотность раствора в ИЭТ максимальна. Изучение всех этих свойств используется для определения изоэлектрической точки белков. [c.443]


    Анализ функциональных групп. В полимерах определяют гидроксильные, эпоксидные, изоцианатные, карбоксильные, меток-сильные, сложноэфирные и другие группы. Важные сведения дают определения чисел -омыления, кислотного, йодного, ацетильного (табл. 10.3). [c.223]

    КОСТИ, но до определенного предела, так как увеличение концентрации экранирующих зарядов карбоксильных групп ионов приводит к обратному снижению вязкости раствора полимера (рис. 4,9). Отрицательное влияние некоторых ионов, в частности ионов железа, можно снять выщелачиванием раствора в результате добавления едкого натра (табл. 4.5). Аналогичен характер роста вязкости полимерного раствора с ростом степени гидролиза полимера (табл. 4.6). [c.107]

    Живущие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров путем добавления второго мономера в реакционную смесь после того, как первый мономер израсходуется. При этом рост продолжается с обоих концов первоначально полученного блока. При обрыве живых цепей на электрофильных соединениях в макромолекулы могут быть введены определенные концевые группы. Так, при взаимодействии живущего полистирола с двуокисью углерода получают полистирол, содержащий карбоксильные концевые группы. [c.142]

    Поликапроамид (ПКА) — продукт полимеризации капролактама, имеющий концевые карбоксильную и аминогруппу ПКА, как и другие полимерные носители, применяются для создания препаратов пролонгированного действия, обладающих рядом преимуществ по сравнению с обычными лекарственными средствами. При их применении достигается поддержание концентрации лекарственного средства в крови на определенном уровне, снижаются нежелательные побочные эффекты, уменьшается частота приема лекарств [25]. Иммобилизация лекарственного средства осуществляется на ПКА либо без предварительной активации последнего, либо на предварительно активированном полимере. Матрица из инертного полимера составляет от 5% до 15% от общей массы таблетки, что обеспечивает, например, контролируемое выделение одной дозы теофиллина за 8 часов [26]. [c.501]

    Оба метода можно использовать также для определения других групп, содержащих активные атомы водорода сульф-гидрильных, карбоксильных, имидных, имино- и аминогрупп, воды. Поэтому указанные методы для определения гидроксильных групп применяют в тех случаях, когда полимер не содержит других групп с активными атомами водорода. [c.91]

    Для полимеров, содержащих карбоксильные группы —СООН, обычно определяют кислотное число, т. е. количество КОН (в мг), необходимое для нейтрализации 1 г полимера. Кислотные числа используют для определения молекулярной массы по концевым кислотным группам. [c.100]

    Наиболее распространенным методом определения карбоксильных групп полиэфиров является реакция полимера, растворенного в анилине, с гидроксидами щелочных металлов. [c.155]

    Концевые карбоксильные группы полиамидов определяют, обрабатывая полимер спиртовым раствором щелочи и титруя ее избыток хлористоводородной кислотой. В полиамидах, которые растворяются в спиртах, карбоксильные группы определяют потенциометрическим титрованием 0,1 н. раствором щелочи. Другие методы определения концевых карбоксильных групп описаны Клайном [157" [c.190]

    Определение кислотного числа фенолоформальдегидных полимеров выполняют, как описано в гл. 1, разд. Определение карбоксильных групп . В качестве растворителя применяют спиртобензольную смесь. Титрование проводят в присутствии хлорида натрия, препятствующего ионизации фенолятов, которые вели бы себя как карбоновые кислоты. [c.222]

    Определение карбоксильных групп является одним из наиболее часто применяемых методов установления молекулярного веса полиэфиров, полиамидов, а также некоторых природных полимеров. Большинство ценных по своим техническим свойствам полиэфиров и полиамидов растворяется без разложения лишь в ограниченном числе растворителей, в которых можно проводить титрование концевых групп [577—579]. Карбоксильные группы в полиамидах определяли титрованием в среде горячего бензилового спирта [576], в горячей смеси 2,6-ксиленол — хлороформ [574], а среде пропаргилового спирта [573]. Большим недостатком этих методов является необходимость растворения полиамидов при таких температурах, при которых некоторые из них разлагаются. [c.174]

    Как известно, в полиэтилене можно обнаружить определенное число винильных, эпоксидных, карбонильных и карбоксильных групп [42—46]. Их количество бывает максимальным, когда применяют порошкообразный полиэтилен. Именно поэтому в данном случае наблюдается максимальная адгезионная прочность. Очевидно, присутствие некоторого количества полярных групп в полиэтилене, а также увеличение их содержания в результате окисления обеспечивают возникновение между полимером и металлом ион-дипольного взаимодействия и водородных связей. Резкое увеличение адгезии при окислении полиэтилена указывает па решающую роль именно этого типа сил. Не исключена также возможность образования химических связей между полярными группами окисленного полиэтилена и окисной пленкой металла [47—50, 152]. В пользу этого предположения свидетельствуют данные об энергии активации разрушения адгезионной связи полиэтилена со сталью, рассчитанные по температурно-временной зависимости адгезии. Эта величина составляет 25—38 ккал/моль [47, 48], что говорит о возникновении между адгезивом и субстратом химических связей. [c.298]


    Определение карбоксильных групп — наиболее часто применяемый метод молекулярной характеристики полиэфиров, полиамидов, а также некоторых природных полимеров. Карбоксильные группы могут быть определены прямым титрованием в присутствии индикаторов, потенциометрическим и кондуктометрическим методами, анализом серебряных или других солей, метилированием диазометаном и последующим определением метоксильных групп и т. д. [c.259]

    При определении карбоксильных групп полиамидов и полиэфиров необходимо учитывать, что имеется на другом конце макромолекулы и каково соотношение концевых групп различных типов. Так, например, в случае полиэфиров, полученных конденсацией дикарбоновых кислот и гликолей, образующийся полимер может состоять из смеси трех типов макромолекул [9]  [c.260]

    Ниже приводятся некоторые примеры определения карбоксильных групп для характеристики полимеров различных классов. Эти примеры представляют определенный методический интерес. [c.260]

    Для определения гидроксильных и карбоксильных групп полиэтилентерефталата применялась [36] следующая методика, позволяющая получить воспроизводимые результаты для полимеров с мол. весом до 30000 (с ошибками в пределах 3%), согласно которой суммарная [c.272]

    Керн и сотр. 42] для определения гидроксильных групп в алифатических полимерах подвергали их взаимодействию с янтарным ангидридом и в полученных кислых эфирах титрованием определяли суммарное количество карбоксильных групп. Для вычисления количества гидроксильных групп из общей суммы карбоксильных групп необходимо вычесть количество карбоксильных групп полиэфира до взаимодействия с янтарным ангидридом. [c.276]

    Сведения о потенциалах ионизации или о сродстве к электрону отдельных радикалов далеко не достаточны для определения параметров двойного электрического слоя, но они позволяют объяснить тот факт, что при контакте с металлами и большинством других материалов полимеры с карбоксильной группой заряжаются положительно [46, 88], а вещества с радикалами N02, Р С1 — отрицательно [46, 84]. [c.38]

    Ниже приводятся наиболее часто применяемые и зарекомендовавшие себя методики определения карбоксильных, гидроксильных и аминных групп в полимерах. [c.112]

    По другой разновидности спектрального метода [681, более пригодного для определения содержания карбоксильных групп в полибутадиенах с любой микроструктурой, 0,4—0,6 г полимера растворяют в 10—20 жл четыреххлористого углерода и записывают 2—3 спектра в кюветах с различной толщиной поглощающего слоя [681. Оптическую плотность аналитической полосы 1708 см определяют методом базисной линии, которую проводят между интервалами частот 1680—1800 см . Процентное содержание карбоксильных грунн в каучуках вычисляют по формуле [c.119]

    Определение кислотного числа основано на прямом титровании св( одиых карбоксильных групп полимера стандартным раствором щелочи. Чясло омыления определяют способом обратного титрования, основанным на взаимодействии карбоксильных и слож-иоэфирных групп с точно известным избыточным количеством щелочи с последующим титрованием его остатка стандартным раствором кислоты. [c.252]

    Содержание карбоксильных групп в акриловых сополимерах с трехмерной структурой определяли с помощью обменной реакции с ацетатом кальция [1903]. Описан [1904] метод пиролитического анализа (при 400°С) акрилатных сополимеров с пределом определения полимера 0,2% при точности до 0,5%. При проведении качественного анализа пиролизуют 2—3 мг образца при 350 °С, конденсируют продукты разложения и анализируют их газохроматографически на колонке с динонилфталатом. [c.372]

    В таком виде уравнение (11.7) пригодно для расчета Ар красителей анионного типа, и в первую очередь кислотных красителей, к полиамидным, белковым и другим волокнам, содержащим аминные группы. Его можно и спользовать и при определении сорбционной активности волокон на основе карбоксилсодержащих полимеров.. В этом случае диссоциированные карбоксильные труппы полимера будут реагировать с однозарядными катио.нам и красителя, и, если в волокне имеются группы, способные взаимодействов.ать с неорганическими анионами, то уравнение (11.7) остается практически неизменным меняется только индексация анионов и катионов. После внесения этих изменений уравнение имеет следующий вид  [c.156]

    Задача. Написать реакцию поликонденсации л-оксиэтоксибензойной кислоты и рассчитать молекулярную массу полимера, если при определении концевых карбоксильных групп на титрование 3,0012 г полимера израсходовано 2,6 см 0,01 н. раствора AgN03. [c.19]

    Написать реакцию поликонденсации адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Для определения содержания в полимере МН2-фупп проводилось титрование раствора полимера в м-крезоле в присутствии крезолового красного в качестве индикатора. На титрование 2,5074 г полимера пошло 2,35 см 0,1 н. раствора и-крезолсульфокислоты в смеси хлороформа и м-крезола (1 1 по объему). Содержание карбоксильных групп, определенное потенциометрически, равно 5,2-10 экв/г полиме- [c.64]

    Для определения содержания карбоксильных групп в по-лиэтилентерефталате 10,5200 г полимера растворили в горячем бензиловом спирте, а затем разбавили 5-кратным объемом хлороформа, в результате чего получили 3,5%-й раствор. На титрование 50 см этого раствора в присутствии фенолового красного в качестве индикатора (с учетом контрольного опыта) было израсходовано 1,52 см 0,1 н. раствора бензилата натрия. Написать схему реакции получения полиэтилентерефталата и вычислить молекулярную массу полимера. [c.66]

    Методом привитой сополимеризации получен сополимер метилметакрилата и акриловой кислоты. Основная депь полимера представляет собой линейный полимер акриловой кислоты, в котором часть карбоксильных групп была замещеьа перекисными группами. Такой полимер вводили в метилметакрилат, количество иолимера составляло 0,12—0,3/и от веса мономера. Полученный новый сополимер имел вязкость раствора, в 2,5—4,5 раза превышающую вязкость раствора нолиметилметакрилата, полученного в присутствии перекиси бензоила в тех же температурных условиях. Фракционированием был извлечен линейный полимер, количество которого составило 25% от веса всего полимера. Остальная часть полимера обладала плохой растворимостью и настолько высокой разветвленностью, что отношение величин молекулярного веса его, определенных осмометрическим и вискозиметрическим методами, составляло 3,45—4,8. [c.190]

    Химические методы определения молекулярной массы применимы к линейным полимерам с концевыми функциональными группами, которые могут быть определены аналитически. Для установления молекулярной массы такого полимера достаточно найти содержание одной из концевых групп. Содержание карбоксильных групп в полиамидах и полиэфирах определяют титрованием. Содержание аминпых концевых групп рассчитывают по количеству азота, выделяющегося при действии азотистой кислоты  [c.223]

    Как видно из приведенных данных, Мифуне и Исида не установили определенной зависимости между те.мпературой плавления полимера и содержанием в нем свободных карбоксильных групп. Таким образом, причиной снижения температуры плавления с наибольшей достоверностью можно считать конденсацию моноэтиленгликоля до диэтиленгликоля, а не термодеструктивные процессы. [c.85]

    Средне числовой молекулярный вес М , определенный осмотическим методом, для полимера с т] ог 1.87 равен 19 300 250. Общее число концевых групп 115 (88 мшей карбоксильных групп и 27 молей аминогрупп на 10 г), что соответствует Л1 , равному 17400. [c.22]

    Метод с обменом тритием особенно ценен в определениях очень малых количеств активного водорода, содержащегося в концевых гидроксильных и карбоксильных группах полиэтилентерефталата — важного труднорастворимого конденсационного полимера. В двух описанных методиках такого анализа использовали тритиевую воду. В анализе первым из этих методов [14] пленку или волокно анализируемого полимера после удаления с него всей аппретуры оставляли на несколько дней нри комнатной температуре в большом избытке Н20 с известной удельной радиоактивностью. Обработанный образец выделяли путем сушки вымораживанием, а затем нагревали до 80°С для удаления из него следов тритиевой воды. Влияние условий сушки на удельную радиоактивность обработанного полимера не изучалось. Затем обработанный образец погружали в определенное количество воды, где проходила реакция три-тиевого обмена и измеряли радиоактивность норции этой воды жидкостным сцинтилляционным счетчиком. [c.250]

    Лигнин в отличие от полисахаридов - полифункциональный полимер. Его функциональные группы весьма разнообразны метоксильные, гидроксильные фенольные и алифатические, карбонильные альдегидные и кетонные, карбоксильные, а также двойные связи алкенового типа. Для функциональньге групп лигнина характерны все свойства и закономерности химических реакций, известные в органической химии. Эти реакции используются и для количественного определения различных функциональных групп. Однако в последнее время все большее распространение для определения функциональных групп приобретают различные спектроскопические методы дифференциальная УФ-спектроскопия, ИК-спектроскопия, ПМР( Н-ЯМР)-спектроскопня и С-ЯЬ№-спектроскопия (см. 12.7.3). При рассмотрении методов определения функциональных групп будут изложены лишь общие понятия. Подробные методики можно найти в литературе [40]. [c.376]

    Полярографическую методику определения концевых карбоксильных групп в полиэтилентерефталате разработали Игнатьев и сотр. [310]. Методика основана на гидразинолизе образца полимера с последующим полярографическим определением малых количеств моногидразида терефталевой кислоты, эквивалентных содержанию карбоксильных групп в полиэфире. Минимально определяемая концентрация карбоксильных групп составляет 5 мкэкв на 1 г полимера. [c.204]

    Большой экспериментальный материал и теоретические расчеты позволили выделить ряд характеристических частот для определения атомных групп в сложных молекулах (карбоксильных, гидроксильных, амидных, эпоксидных и др.). Эти частоты сохраняются при переходе от одних молекул к другим. Наличие полос поглоп ения при определенных частотах в спектре полимера даст возможность судить о функциональных группах, входящих в его молекулу, а изменение интенсивности этих полос позволяет проводить количественный анализ. [c.27]

    Предварительно метилируя концевые гидроксильные или карбоксильные группы, можно определить степень полимеризации по числу метоксильных групп. Пригодны также методы, основанные на ацилировании гидроксильных групп. Если ацильный остаток содержит галоген, азот или другой элемент, отсутствующий в самом полимере, определение молекулярной массы полимера сводится к элементарному анализу. Эти меченые концевые группы, могут быть введены в макромолекулу во время самого синтеза полимера (полимеризация в присутствии галогензамещенных перекисей, передача цепи при полимеризации в присутствии ССЦ, СНС1з и т. д.). Во всех случаях необходимо пользоваться такими реакциями, в которых участвуют только концевые группы. Нельзя, [c.545]

    Наиболее полное и убедительное решение этой задачи можно найти в трудах Догадкина и сотр. [535]. Их исследования показали, что при существующих методах вулканизации между цепями полимера образуются поперечные связи, различные по типу и по энергии ковалентные, ионные (солевые) и водородные. К первым относятся связи —С—S—С, —С—S— S—С—, —С—5д —С— и, возможно, —С—О—С—. Вторые характерны для каучуков, содержащих карбоксильные и другие солеобразующие функциональные группы. Некоторое количество ионных связей может содержаться и в серных вулканизатах, где они образуются при взаимодействии оксидов металлов с сульфгидрильными группами. При наличии карбоксильных, гидроксильных и сульфгид-рильных групп достаточно устойчивы при комнатной температуре водородные связи. Следует отметить, что качественное и в особенности количественное определение вулканизационных связей представляет большие трудности вследствие нерастворимости вулканизатов. [c.205]

    Определение карбоксильных групп в полиамидах в среде бензилового спирта. Навеску около 3 г полимера помещают в химический стакан емкостью 250 мл и добавляют 75 мл бензилового спирта. Стакан накрывают алюминиевой фольгой и помещают в паровую баню с бензиловым спиртом (185—200 С). Смесь непрерывно перемешивают в течение 45 мин до полного растворения полимера стеклянной палочкой, вставленной в отверстие фольги. Затем фольгу снимают, добавляют фенолфталеин и титруют образец 0,1 н. раствором NaOH. Проводят холостой опыт с бензиловым спиртом, определяя потери спирта вследствие окисления его в бензойную кислоту, и вносят поправку в результаты анализа. Точность метода равна 3,2-10" карбоксильных концевых групп пользуясь им, можно определить эти группы в количестве 17-10 . [c.175]

    Определение карбоксильных групп в полиэфирах в среде хлороформ — метиловый спирт. Навеску около 2 г тонкоизмельчен-ного полимера растворяют при пе ремешивании и нагревании в 40 мл хлороформа к раствору приливают 60 мл метилового спирта и титруют 0,1 н. раствором гидроокиси калия, применяя в качестве индикатора фенолфталеин. При расчете содержания концевых групп необходимо учитывать поправку на холостой опыт. [c.176]

    Говоря о молекулярном взаимодействии на границе раздела адгезив — субстрат, следует подчеркнуть, что функциональные группы контактирующих фаз не равноценны с точки зрения их вклада в адгезионную прочность. Предпочтение следует отдавать полярным группам с подвижным атомом водорода или легко реагирующими с группами, содержащими подвижный атом водорода, а также группам, имеющим гетероатомы с необобщенными электронами. Примеры, приведенные выше, подтверждают это обстоятельство гидроксильные, карбоксильные, эпоксидные, изоциановые, винилпиридиновые и нитрильные группы, находясь в молекулах адгезива или на поверхности субстрата, могут обеспечить высокую адгезионную прочность. Можно предполагать, что высокой адгезии к металлам удастся достичь, вводя в состав покрытий и клеев компоненты с хелатофорными группами [112], а также различными электроноакцепторными группами. Определенного эффекта следует ожидать от полимеров с системой [c.368]

    Штаудингер и Шнель [10] с целью определения концевых аминогрупп в поликапронамиде проводили реакцию получения полиамида в присутствии разных количеств хлорбензойной или иодбензойной кислоты и в полученном полимере определяли содержание галоида (Параллельно определяли карбоксильные группы.) [c.265]


Смотреть страницы где упоминается термин Карбоксильные определение в полимерах: [c.300]    [c.404]    [c.50]    [c.157]    [c.204]    [c.80]    [c.157]    [c.58]   
Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.138 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.138 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Карбоксильный ион

Полимеры определение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте