Температура стеклования, влияние напряжения

Исследовалось 1[27] изменение усадки при формировании пленок из полиэфирной смолы ПН-1 и влияние на усадку природы поверхности частиц наполнителя. Линейная усадка определялась при помощи микроскопа Мир-12, на предметном столике которого монтировался пластинчатый нагреватель. Связующее заливалось в специальную форму с антиадгезионным покрытием. Смола отверждалась при 80 °С. Температура регулировалась и поддерживалась постоянной при помощи потенциометра и автотрансформатора. На рис. 2.5 и 2.6 приведены данные об изменении усадки и внутренних напряжений при формировании полиэфирных покрытий и пленок. Как видно из рисунков, усадка смолы практически завершается через 30—40 мин формирования в этих условиях. Время достижения предельной усадки совпадает с временем студнеобразования. При охлаждении образцов до 20 °С усадка возрастает примерно в два раза по сравнению с усадкой, наблюдаемой при полимеризации. Внутренние напряжения, возникающие при формировании покрытий, составляют незначительную величину при термическом отверждении и не превышают 0,1 МПа. При охлаждении покрытий в результате замедления релаксационных процессов внутренние напряжения возрастают более чем на порядок. Аналогичные закономерности в изменении внутренних напряжений при нагревании и охлаждении покрытий наблюдались при формировании их из других пленкообразующих 28]. Скорость нарастания и величина внутренних напряжений при этом зависят от разности между температурами испытания и стеклования полимера. Выше температуры стеклования внутренние напряжения практически не возникают [29], ниже температуры стеклования напряжения пропорциональны разности между температурой ис- [c.51]

Температура стеклования полимеров зависит также и от напряжения, понижаясь с увеличением напряжения (рис. 210). Это можно объяснить уменьшением энергии активации молекулярных перегруппировок под влиянием напряжения. [c.584]

Метод термодеполяризации позволяет вести исследования в области инфранизких частот, что важно при изучении медленных молекулярных процессов (т 1 с). Такие процессы, в частности, связаны с началом сегментальной подвижности полимеров в условиях, когда частота периориентации диполей сегментов близка к нулю . Термодеполяризацию исследуют следующим образом. На пластинки толщиной к = 4,5 мм путем испарения в вакууме наносятся круглые алюминиевые электроды диаметром 50 мм. Затем получают термоэлектреты при температуре поляризации на образцы накладывают постоянное, поддерживаемое определенное врем , напряжение. Под влиянием электрического поля в результате теплового движения диполи в полимере ориентируются. Это относится к диполям, подвижным при данной температуре. В результате происходит накопление объемного электретного заряда. В этом состоянии образцы быстро охлаждают до температуры, значительно более низкой, чем температура стеклования Та данного полимера, после чего внешнее поле снимают. [c.254]

При очень низкой температуре материал жесткий и почти не деформируется под влиянием определенного напряжения. Область А характеризует стеклообразное состояние полимера, а температура — температуру стеклования. При нагревании полимера выше этой температуры он размягчается и становится эластичным. В таком состоянии он способен обратимо деформироваться. Температурный интервал, при котором полимер способен обратимо деформироваться, называют областью высокоэластического состояния (Б на рис. 68). Дальнейшее повышение температуры настолько размягчает высокополимер, что, будучи растянутым и освобожденным от действия нагрузки, он [c.193]

Для оценки влияния температуры транспортируемых продуктов на структуру изоляции испытывали изоляцию из полимерных пленок ПВХ-СЛ и ПИЛ в суглинистом грунте влажностью от 12 до 23 % В качестве оценочных показателей использовали прочность материала на разрыв 0р, относительное удлинение при разрыве ер, температуру стеклования 7д (для ПВХ покрытий) и кинетические кривые изменения оптической разности хода (термооптические кривые) при приложении к материалу растягивающей нагрузки, равной 1,5 МПа. Указанные показатели определяли после высушивания пленки до воздушно-сухого состояния. Испытания проводили в циклическом режиме, что ужесточало условия работы изоляции за счет влияния динамического воздействия внутренних напряжений, о чем будет сказано ниже. Температуру в термостатах повышали до заданной в течение 1,5—2 ч. Затем поддерживали постоянной в течение 8 ч и равномерно понижали до температуры 40— 50 °С приблизительно в течение 14 ч. Это изменение температуры соответствовало одному циклу (рис. 10). Через каждые пять циклов делали перерыв в испытаниях продолжительностью 2 сут. За это время температура в ячейках понижалась до комнатной. Общее время испытания изоляции при температуре Т в течение и циклов [c.45]

Метод пенетрации при постоянно действующем напряжении и в импульсном режиме термомеханического анализа позволяет [5] обнаружить влияние микро- и топологической структуры эластомеров на их пластоэластические свойства. Импульсный метод нагружения дает возможность разделить возникающую деформацию на необратимую и обратимую составляющие для получения информации о поведении образцов в любой температурной точке. Анализируя температурные зависимости, можно не только определить температуры стеклования и текучести, но и получить сведения о кристаллизации, эластических и вязкостных свойствах исследуемых образцов. Например, [c.372]

Определение температуры хрупкости битумов при больших скоростях нагружения можно было бы допустить при условии, что свойства битумов не зависели или в одинаковой степени зависели бы от скорости нагружения. Однако при температурах выше температуры стеклования все свойства битумов, как и других вязкоупругих веществ, зависят от скорости нагружения, причем Б различной степени в зависимости от качества битумов 18, 11,12]. Объективное представление о хрупкости битумов можно получить только проведя испытание при временных режимах, соответствующих эксплуатационным. Естественно, что при эксплуатационных режимах нагружения лабораторное испытание практически неосуществимо, поэтому весьма интересным является определение температур хрупкости битумов при нескольких скоростях нагружения с тем, чтобы по установленной зависимости экстраполяцией можно было определить значение хрупкости при скоростях нагружения, соответствующих эксплуатационным. Поскольку в битумных и битумоминеральных покрытиях при эксплуатации возникают напряжения от механических нагрузок, а также термические и усадочные [13—16] при сложном их сочетании, то представляется целесообразным изучить влияние качества битумов на устойчивость к разрушению под действием каждого из названных напряжений в отдельности. [c.37]

Большое практическое значение имеет регулирование процессов кристаллизации под влиянием механических факторов. Например, при нагревании пленки лавсана выше температуры стеклования, но ниже температуры плавления на 20—40°С в ней сразу возникают сферолиты, что делает пленку мутной и хрупкой. Но если одновременно с термической обработкой вытягивать пленку, вместо сферолитов появляются другие кристаллические формы, ориентированные в зависимости от направления силового поля и сообщающие пленке высокую прочность для закрепления приобретенной структуры пленка охлаждается в напряженном состоянии ( закалка ). Таким образом, меняя механический и термический режим формования пластических масс, т. е. изменяя скорость нагревания исходного полимера и скорость охлаждения готового изделия, величину давления, применяя экструзию, литье под давлением, прессование и т. д, можно придать изделиям наиболее благоприятную физическую структуру. Следует еще учесть, что может происходить формирование того или иного типа надмолекулярной структуры в ходе эксплуатации полимерного изделия. [c.444]

По характеризует энтропийный фактор процесса диффузии. Эта величина связана с частотой элементарных актов диффузии и оптимальным числом степеней свободы диффузионной системы [42, с. 251 44, с. 500]. При деформации полимерного образца напряженность и конфигурация кинетических структурных элементов меняются. Эти изменения энтропийного характера ускоряются с увеличением температуры. Поэтому следует ожидать, что деформирование полимера будет усиливать температурную зависимость Оо- По-видимому, усиление температурной зависимости должно иметь место и для величин и Р . Особенно интенсивно совместное влияние температуры и механических напряжений на диффузионные процессы должно проявляться в кристаллических полимерах. Увеличение напряженности, как известно, изменяет температуры рекристаллизации и стеклования полимеров. [c.80]

Формула (2.92) показывает соотношение между различными факторами, определяющими значение вязкости данного полимера при выбранных условиях измерений вязкость зависит от разности температур эксперимента и стеклования, длины молекулярной цепи, выраженной в виде числа эквивалентных сегментов (где длина сегмента отвечает значению критической молекулярной массы) и уровня действующих напряжений. С помощью этой формулы можно учесть и зависимость вязкости от гидростатического давления, для чего достаточно рассмотреть влияние этого фактора на температуру стеклования Тд, входящую в (2.92) как параметр гомологического ряда. [c.235]

Исследование влияния жирности смол в пределах 32—45% на физико-механические свойства пленок из меламиноалкидных смол при постоянном содержании меламинной смолы в композиции (30 вес. %) показало, что с увеличением жирности алкидной смолы происходит уменьшение твердости, модуля Юнга и остаточного напряжения в результате отверждения Для ряда полимеров, в том числе и алкидной смолы, теоретически показано, что температура стеклования (Tg) связана с плотностью сшивок в полимерном материале (Q) соотношением [c.222]

Оз определяется преимущественно его взаимодействием с двойными связями каучука. Рост энергии активации с увеличением механических напряжений объясняется тем, что часть молекулярных цепей в этом случае рвется непосредственно под влиянием напряжений. При понижении температуры скорость озонного растрескивания резин, находящихся при постоянной деформации, значительно уменьшается и приближается к нулю. При температурах на 15—20 °С выше температуры стеклования, как считает Ю. С. Зуев, замедление растрескивания обусловлено прекращением действия замороженных напряжений. [c.281]

Релаксационное поведение частичнокристаллических полимеров осложнено главным образом влиянием кристаллических частей макромолекул на некристаллические (разд. 4.2). Источниками внутренних напряжений часто являются поверхностные дефекты (разд. 4.3.2), что обусловлено нахождением одной и той же молекулы в кристаллической и аморфной областях. В зависимости от деталей структуры подвижность участков молекул, сопряженных с кристаллическими областями, в большей или меньшей степени ограничена (разд. 4.1.6). Значительную информацию о подвижности этих участков можно получить при исследовании зависимости температуры стеклования, от степени кристалличности [58]. Частичная кристаллизация повышает температуру стеклования полистирола. Для полиэтилентерефталата и полипропилена на зависимости температуры стеклования от степени кристалличности при средних степенях кристалличности наблюдается максимум. Для полиоксипропилена температура стеклования практически не зависит от степени кристалличности. [c.463]

При очень низкой температуре материал жесткий и почти не деформируется под влиянием определенного напряжения. Область А характеризует стеклообразное состояние полимера, а температура — температуру стеклования. При нагревании полимера выше этой температуры он размягчается и становится эластичным. В таком состоянии он способен [c.192]

Переориентацию кристаллитов, происходящую под влиянием приложенного напряжения, можно представить так, что кристаллиты полимера, ориентированные в одном направлении, плавятся и возникают новые аналогичные по структуре кристаллы, ориентированные в другом направлении. В этом случае промежуточная стадия процесса должна соответствовать образованию аморфного полимера. Однако при исследовании кристаллических полиэтилена или полиамидов рентгеноструктурными методами в них не удалось обнаружить образования аморфной структуры. Это объясняется тем, что исследование зависимости е=/(а) этих полимеров производилось при температурах, значительно превышающих их температуры стеклования, когда подвижность звеньев цепи достаточно велика. Поэтому в образовавшемся под влиянием механического поля аморфном полимере очень быстро возникают новые кристаллы в направлении внешнего поля. [c.238]

При рассмотрении влияния различных факторов (в том числе напряжения) на кристаллизацию, мы неоднократно использовали данные об изменении восстанавливаемости образцов после деформирования. Хотя восстанавливаемость изучена достаточно полно и позволяет судить о кристаллизации, поведение частично закристаллизованных эластомеров при освобождении от нагрузки исследовано не до конца. В частности, отсутствуют количественные критерии, позволяющие определить условия, при которых происходит полное восстановление размеров у образцов, закристаллизованных в результате одновременного действия кристаллизации и деформирования. Ясно, что если такое деформирование осуществляется при температурах Т > Тпл (температуры плавления недеформированных образцов), то снятие нагрузки приводит к полному плавлению кристаллической фазы вследствие понижения Тпл и полному восстановлению размеров образца. Вместе с тем, если такой же процесс осуществляется при Т < Тпл, то температура плавления образующихся кристаллов может оказаться несколько выше температуры эксперимента и предельно закристаллизованный образец либо не восстанавливается совсем, либо идет лишь частичное восстановление — тем меньшее, чем больше степень, кристалличности. Существенную роль играет, по-видимому, и то, насколько сильно отличается температура эксперимента от температуры стеклования. Кристаллизация при небольших предварительных напряжениях осуществляется обычно при больших переохлаждениях, что соответствует, как правило, области температур, где происходит заметное замедление релаксационных процессов. [c.193]

Для любого полимера переход из высокоэластического в стеклообразное состояние происходит при охлаждении его ниже определенной температуры, называемой температурой стеклования. Природу перехода легче всего понять на примере каучука. Вспомним, что Мейер при исследовании влияния температуры на напряжение в растянутом каучуке обнаружил при температуре —60 °С излом на соответствующей кривой (рис. 3.2). Выше этой температуры напряжение возрастало с повышением температуры, в то время как ниже этой точки с ростом температуры происходило падение напряжения. Наблюдавшийся излом соответствовал переходу от характерных свойств каучука к свойствам обычного твердого тела, в данном случае стекла. В своем эксперименте Мейер использовал вулканизованный каучук для сырого не- [c.96]

Для выбора давления прессования (Япр) исследовалась зависимость прочностных показателей изделий от Рпр- Из рис. П1.22 видно, что с ростом Р р разрушающее напряжение при сжатии несколько повышается. Однако использование при прессовании высоких давлений может привести к увеличению внутренних напряжений в готовых образцах. Влияние Тпр и Рпр на величину вспучивания пластмассовых образцов фенилона П при свободном отжиге при температуре выше температуры стеклования (300 °С) показано на рис. 111.23 [3]. Высокая вязкость расплавов ароматических полиамидов затрудняет релаксацию внутренних напряжений (ориентационных и объемных), значение которых тем больше, чем выше Рпр. Поэтому при прессовании образцов простой формы и небольшой высоты (до 15 мм) Рпр составляет 400—500 кгс/см . [c.153]

Наполнители- оказывают влияние на внутренние напряжения покрытий. Это влияние носит сложный характер. С одной стороны, наполнители снижают внутренние напряжения за счет уменьшения коэффициента термического расширения материала плёнки, с другой — увеличивают их, поскольку тормозят релаксационные процессы (модуль упругости возрастает) и повышают температуру стеклования. Результирующая этих процессов в случае аморфных полимеров обычно оказывается положительной величиной, в случае кристаллических — отрицательной [100, 123]. [c.60]

В некоторых случаях, например в клеевых соединениях, выполненных с применением высокопрочных адгезивов (бутадиен-нит-рильный каучук), такой зависимости не обнаружено. Известны случаи, когда работа расслаивания увеличивается с возрастанием толщины адгезионного слоя [70, 71]. Это может быть объяснено с учетом деформации адгезива в процессе испытания и релаксационных процессов. При медленном протекании релаксационных процессов, когда температура испытания ниже температуры стеклования клеящего полимера, преобладающим является влияние масштабного фактора и напряжений, т. е. чем тоньше клеевой слой, тем меньше влияние указанных факторов и тем больше прочность соединения [5]. [c.23]

Напомним, что, как показывает опыт, в напряженных полимерах (аморфно-кристаллических или аморфных, находящихся ниже температуры стеклования) достаточно распространенным является постепенное разрушение макромолекул по химическим связям. Этот факт и должен быть положен в основу теоретического анализа. Кроме того, следует учитывать и другие факторы, оказывающие влияние на развитие деструктивных процессов. Из рассмотренных в гл. IV результатов изучения про- [c.468]

Аморфные полимеры. Семейство типичных диаграмм растяжения аморфного полимера в координатах условное напряжение — деформация, определенных при различных температурах, представлено на рис. 1.11. Кривые --- /—5 описывают деформацию полимеров при температуре ниже темиературы стеклования. В области сравнительно малых деформаций они имеют явно выраженный линейный участок, свидетельствующий о том, что в этих условиях деформация полимера подчиняется закону Гука. Однако и здесь ие следует забывать, что механические характеристики полимера, в частности модуль упругости, зависят от скорости растяжения. Только при очень низких температурах, много меньших, чем температура стеклования, влияние скорости деформации исчезает, и полимер [c.26]

Последний вывод подтверждается исследованиями Бехта и Кауша [44—48], относящимися к деформированию высокоориентированных частично кристаллических волокон. В правильной сэндвич-структуре критические осевые силы могут оказывать воздействие на проходные сегменты только в том случае, если кристаллические ламеллы могут выдержать напряжения, сравнимые с прочностью цепи. Иными словами, разрушение кристалла предшествовало бы разрыву цепи. С помощью калориметрических измерений и измерений молекулярной массы методом спинового зонда Бехт [44—47] показал влияние деформации на целостность кристалла. Он облучал высокоориентированные образцы ПА-6, ПА-12, ПП, ПЭТФ и ПЭ электронами с энергией 1 МэВ при температуре жидкого азота. Затем все образцы в течение по крайней мере 5 мин нагревались до своей температуры стеклования (или выше ее). Таким образом, все радикалы в аморфной фазе исчезали, а оставались лишь радикалы в кристаллитах. Затем образцы деформировались в резонаторе ЭПР-спектрометра при комнатной температуре. [c.239]

Резины — это твердые тела, имеющие пространственную трехмерную сетку из соединенных между собой полимерных цепей, которая препятствует их течению и обеспечивает при каждом уровне деформации существование определенной восстанавливающей силы. В растворах и расплавах полимеров, так же как и в аморфных участках частично-кристаллических гюлимеров выше температуры стеклования, восстанавливающая сила будет со временем уменьшаться. Иначе говоря, в них при внезапном приложении деформации возникают силы (или напряжения), которые релаксируют во времени. Причину такого поведения объясняет выражение (2.1-3). Абсолютная величина А5 с течением времени уменьшается, так как гибкие, жестко не закрепленные цепные молекулы под влиянием теплового движения вновь возвращаются к статистическим конформациям, преодолевая силы межмолекулярного воздействия, препятствующие сворачиванию в клубок (рис. 2.5). [c.43]

Зависимость температуры стеклования, характеризующей гибкость и подвижность кинетических элементов только в аморфной фазе, от степени кристалличности и ориентации представляет большой интерес. При изучении влияния кристаллизации полиэтилентерефталата на его диэлектрические потери, было отмечено, что кристаллизация приводит к уменьшению подвижности сегментов в аморфной фазе [36]. Применение метода ядерного магнитного резонанса позволило установить [44], что интенсивность движения в аморфных областях полимера уменьшается с увеличением степени кристалличности. Подвижность частей молекул, расположенных в аморфных областях, ограничена за счет того, что другие их части входят в состав кристаллических областей. Другой причиной снижения подвижности макромолекул в аморфной фазе, по-видимому, является напряжение. Херви экспериментально установил [45], что температура стеклования увеличивается при повышении напряжения при растягивании полиэфирного волокна. [c.111]

Изменение молекулярной подвижности имеет следующие основные следствия. Оно ведет к повышению температур переходов, прежде всего — температуры стеклования, к изменению условий кристаллизации и к изменению релаксационного поведения полимера в поверхностных слоях. В последнем случае это влияние проявляегся двояким образом в ходе формирования полимерного материала из расплава или раствора, при полимеризации и в ходе эксплуатации уже готового полимерного материала. Ограничение молекулярной подвижности в поверхностных слоях при формировании полимера приводит к торможению релаксационных процессов и возникновению неравновесного напряженного состояния по сравнению с состоянием полимера в отсутствие твердой поверхности. В результате в системе возникает неплотная молекулярная упаковка и наполненный полимер может иметь в среднем меньшую плотность в расчете на полимер, чем ненаполненный. [c.181]

Изучение влияния температуры на элек1рическую проводимость позволяет проследить влияние на эту характеристику физического состояния полимеров и поэтому имеет практическое значение. Исследование зависимости V — осложняется влиянием на нее времени т выдержки образца под напряжением. Из рис. 19 видно, что у поли-/г-хлорстирола при изменении т резко изменяется как значение эффективной проводимости, так и характер ее зависимости от температуры, причем наибольшее влияние т наблюдается при низких температурах. Например, при увеличении времени выдержки от 0,01 до 1200 с значение эфф падает на пять с лишним порядков, а максимум на кривой 1 УэФФ— 1/ в области температуры стеклования становится все менее четко выраженным. Данные, аналогичные представленным на рис. 19, были получены для многих других полимеров. [c.53]

Область Б может соответствовать температурам релаксационных переходов и, в частности, температуре стеклования полимера или кристаллизации диффундирующего вещества. При стекловании подвижность кинетических элементов полимерной структуры резко уменьшается, скорость диффузионных процессов скачкообразно (и значительно) замедляется. В области Т <СТ относительный свободный объем системы очень мал и почти не меняется. Поэтому следует предположить об очень незначительном влиянии механических напряжений на кинетику процессов переноса. При растягивающих напряжениях в полимерах, находящихся в стеклообразном состоянии, возможна фазовая поверхностная диффузия по образующимся в полимере субмикрополостям и трещинам. Растворители в этом случае ускоряют разрушение напряженного полимерного образца. [c.82]

Суть значительного числа методов, описанных в литературе и связанных с оценкой влияния деформированного состояния на процессы переноса газов и жидкостей, заключается в следующем предварительно растягивают полимерный образец при температурах, значительно превышающих температуру стеклования, затем его охлаждают и далее определяют проницаемость в обычных диффузионных ячейках [42]. В последние годы опубликована методика оценки проницаемости однооснорастянутых полимерных образцов [43]. Проницаемость эластично-деформированной пленки измеряли с использованием специального держателя, позволяющего одноосно растягивать исследуемый образец. Газопроницаемость растянутой пленки оценивали с помощью газоанализаторов. Данная методика позволяет определить значения коэффициентов диффузии и проницаемости, а также непосредственно и толщину растянутых образцов недостатком является небольшой интервал исследуемых деформаций (до 35%) трудности деформирования и оценки параметров переноса при температурах, отличных от комнатных отсутствие регистрации усилий, создаваемых в растянутых образцах ограниченный круг исследуемых низкомолекулярных сред. В работе [44] описана методика оценки относительного количества проникшей в материал жидкости в зависимости от напряжения. Нагруженные образцы помещали в окрашенные растворы и после выдержки исследовали на микрофотометре. Полученные результаты являются чисто сравнительными и не дают конкретной информации о процессах активированной или капиллярной диффузии. [c.199]

Из формулы (IV. 14) видно, что при возрастании напряжения показатель степени и время релаксации т уменьшаются. Влияние величины деформирующей силы на возможность проявления вынужденноэластической деформации может привести к тому, что при больших величинах действующих напряжений стеклообразный полимер будет разрушаться как хрупкий материал, т. е. уменьшается интервал между температурами хрупкости и стеклования. Этот интервал, называемый интервалом вынужденной эластичности, очень важен, так как в его пределах твердые стеклообразные полимеры (пластмассы) можно применять в качестве конструкционных материалов. Благодаря возможности развития высокоэластических дефорл1аций полимеры в этом интервале обладают большей долговечностью (см. гл. VIII), т. е. способностью противодействовать приложенным нагрузкам в течение длительного времени их действия. Например, полиметилметакрилат (прозрачное органическое стекло) обладает интервалом вынужденной. эластичности от 100 " С (температура стеклования) до 10° С (температура хрупкости), т. е. может широко [c.113]

Было изучено влияние молекулярной массы линейного поли-сульфидного полимера и природы диола на свойства тиоуретановых эластомеров. Увеличение молекулярной массы полидисульфида приводит к снижению напряжения при удлинении 100%, твердости и температуры стеклования, а эластичность и относительное удлинение при этом повышаются [c.24]

Интересно проследить влияние изменения густоты вулканизационной сетки на кристаллизацию каучука с явно выраженной способностью к кристаллизации (на основе ТГФ—ОЭ с М = 1970). Различная степень сшивания достигалась путем изменения соотношения исходных компонентов. Из данных табл. 28 видно, как с увеличением количества ТДИ и МАЛГ, т. е. с ростом числа эффективных узлов физической и химической сетки, снижается способность каучука и его вулканизатов к кристаллизации. Это сопровождается ростом напряжения при удлинении, уменьшением относительного и остаточного удлинения вулканизата и повышением температуры стеклования каучука. [c.65]

Однако Льюис и Нильсен [542] нашли, что относительный модуль сдвига эпоксидной смолы, наполненной стеклянными шариками, значительно возрастал с температурой вплоть до температуры стеклования этот эффект был приписан снижению модуля матрицы в результате термических напряжений, возникающих из-за разницы термических коэффициентов расширения [542, 687]. Поскольку во всех случаях отмечено слабо выраженное влияние размеров частиц, так же как и влияние напряжений, обусловленных неодинаковыми термическими коэффициентами расширения, то все данные для высокоэластического модуля О г были проэкст-раполированы на нулевые размеры частиц наполнителя и к Tg. На этот момент следует обратить внимание, так как он может помочь объяснить расхождения между данными различных авторов и между теорией и экспериментом. [c.315]

Бутилкаучук представляет собой сополимер изобутилена с небольшим количеством изопрена. Температура стеклования резин на его основе составляет около —70 °С. Густота сетки для резин на основе бутилкау-чука определяется его непредельностью, т. е. содержанием изопреновых звеньев (ш ), которое колеблется от 0,9 до 4% в зависимости от типа каучука. Основная особенность кристаллизации резин на основе бутилкаучука — чрезвычайно сильное влияние на нее напряжения, приводящее к тому, что при растяжении кристаллизация наблюдается при комнатной и более высоких температур ах > и сопровождается сильным выделением тепла Поэтому прочность и температуростойкость резин на основе бутилкаучука определяются их кристаллизацией, несмотря на то что скорость кристаллизации ненапряженных резин даже в оптимальных условиях очень мала. Долгое время ошибочно считали, что бутилкаучук вообще не способен кристаллизоваться в ненапряженном состоянии. [c.157]

Отсутствие влияния кристаллизации (так же как наполнения и ориен хации макромолекул в исследованных пределах) на может быть обусловлено взаимной компенсацией противоположного действия двух факторов. С одной стороны — уменьшения времени релаксации под действием дополнительного напряжения в системе , что вызывает снижение температуры стеклования с другой стороны — уменьшения свободного объема, которое происходит при деформировании полимера и приводит к увеличению времени релаксации и повышению температуры стеклования. По-видимому, в результате этой компенсации. в большинстве каучуков не наблюдается изменения при кристаллизации, ориентации макромолекул и наполнении. [c.184]

Характер влияния функциональных групп на свойства пленок и клеевых соединений зависит от химического состава и жесткости основной цепи. Например, для дисперсий сополимера бутилакрилата и бутил-метакрилата наибольшие значения остаточных напряжений и адгезионной прочности наблюдаются при наличии в сополимере амидных групп, а высокая когезионная прочность — при наличии карбоксильных. Это также обусловлено структурой пленок. Наиболее неоднородная глобулярная структура и малая прочность отмечаются для сополимеров, содержащих амидные и нитрильные группы. Имеет значение также и концентрация полярных групп. Как следует из табл. 3.9,. с увеличением содержания метакриловой кислоты в акриловой дисперсии БМ-12 симбатно возрастают остаточные напряжения и адгезионная прочность, и при содержании 15 % метакриловой кислоты происходит самопроизвольное разрушение покрытий [104]. Это связано с изменением глобулярных образований и уменьшением однородности пленки. Пленки из дисперсий с наиболее однородной структурой, содержащие оптимальное число групп СООН, могут формироваться при температуре ниже температуры стеклования полимера. [c.91]

В качестве критериев глубины отверждения можно также ис пользовать показатели прочности при изгибе, сжатии и растяжении (ар) [8, 230, 310], напряжения и модуля сдвига [325, 331], модуля упругости при изгибе и 218, 310], равновесного напряжения и модуля упругости, определяемых по релаксации напряжений при постоянной деформации [345], высокоэластичеокого модуля упругости ал [8], динамического модуля Юнга, tgб и других характеристик, определяемых методами свободных крутильных и вынужденных резонансных колебаний [346, 347], а также теплостойкости [7, 333]. В работе [348] показана зависимость <Тр и относительного удлинения при разрыве от плотности сшивки, найденной химическим методом. Установлено также влияние суммарной конверсии двойных связей при сополимеризации на температуру стеклования Гс и. [8, 349], найденные термомеханичеоким методом (рис. 46). Наибольшие изменения эл наблюдаются на [c.119]