Рекомбинация стабилизированных

При приложении небольших напряжений образующиеся ионы под действием слабого электрического поля ускоряются мало. При этом основное количество ионов рекомбинируется в молекулы, не доходя до электродов. С увеличением приложенного напряжения растет число ионов, попадающих на электроды. В этой области (/) показания прибора пропорциональны напряжению. При дальнейшем увеличении напряжения достигается состояние насыщения, при котором все ионизированные молекулы газа попадают на электроды прежде, чем произойдет их рекомбинация. Область насыщения (2) возникает при напряжении свыше 100 В. Если дальше увеличи-чить напряжение, показания прибора возрастают (область 3), так как ускорение ионов теперь настолько велико, что они сами ионизируют молекулы, сталкиваясь с ними на пути к электродам. Если все образовавшиеся вторичные ионы достигают электродов прежде, чем произойдет их рекомбинация, то на кривой получают вторую область насыщения (4). Новый подъем (5) на кривой наблюдается при резком увеличении вторичной ионизации, вызывающей образование и распространение плазмы в области проволочных электродов. Если плазма стабилизирована по всей длине проволоки, на кривой получают площадку 6). Показания прибора можно рассматривать как функцию только ионизирующего излучения на участках 2, 4 и 6, расположенных параллельно оси абсцисс здесь показания при- [c.385]

К таким реакциям, изученным в газовой фазе, относят рекомбинацию свободных радикалов, присоединение атомов и радикалов к молекулам с кратными связями, димеризацию непредельных соединений. Эти реакции экзотермичны, и выделившаяся в реакции энергия остается в продукте реакции в виде колебательной энергии. Продукт реакции стабилизируется, если передает свою энергию при столкновении с другими молекулами. Так как частота столкновений увеличивается с ростом давления, то константа скорости бимолекулярной реакции присоединения также возрастает. Зависимость константы скорости реакции присоединения от давления описывается теорией мономолекулярных реакций (см. гл. X). Чем больше атомов в продукте реакции, тем ниже давление, при котором к и не зависит от давления. Стерический множитель реакций рекомбинации радикалов близок к 1 (0,5— [c.102]

Установки для машинной резки позволяют резать нержавеющую сталь и цветные металлы толщиной до 80—120 мм со скоростью 6—450 м ч. Со снижением стоимости и заменой дефицитных материалов (неплавящиеся вольфрамовые электроды, образующие дуговой разряд) и газов, образующих плазменную струю (стабилизирующие газы аргон, водород, азот), резка плазменной дугой найдет весьма широкое применение. Эффективна резка нержавеющей стали в среде азота или в смеси с водородом. Рекомбинация атомов азота и водорода в полости разреза сопровождается выделением тепла, что улучшает поверхность разреза [46, 47]. Эффективно применение электроннолучевой резки высоколегированных и закаленных сталей [48]. [c.144]

Образование связи арил-О-арил 4-0-5 происходит в результате рекомбинации радикалов R и Кщ. Образующийся хиноидный димер стабилизируется перегруппировкой хиноидной структуры в бензоидную (фенольную) (схема 12.14). [c.398]

Поэтому карбокатион стабилизируется не выбросом протона или рекомбинацией с молекулой воды, а с помощью захвата галоге-нид-иона, как наиболее сильного из конкурентов нуклеофила. [c.246]

При механодеструкции, являющейся следствием механокрекинга, свободные макрорадикалы стабилизируются путем взаимодействия с каким-либо акцептором. В результате в деструктируемом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки цепей исходного полимера. При этом, конечно, возможны осложнения процесса стабилизации макрорадикалов, приводящего к линейной механодеструкции, такие, как рекомбинация, тормозящая процесс, и передача цепи через макрорадикалы или низкомолекулярные вещества. [c.51]

Увеличение вероятности рекомбинации растущих радикалов внутри капель при значительном возрастании числа радикалов в каплях авторы не обсуждают. Не рассматривалось также изменение стабилизирующего Действия эмульгатора в результате его расходования в реакции инициирования, что может привести [c.37]

Если центр X является большим по размеру радикалом, например типа алкильного радикала, то реакция (18) может быть реакцией присоединения или диспропорционирования. Однако если X мал, то, вероятно, km будет сложным коэффициентом, так как тогда уравнение (18) будет включать другую молекулу, чтобы удалить энергию рекомбинации радикалов X эта стабилизирующая молекула может быть любой из присутствующих частиц. В то время как при линейном обрыве цепи скорость пропорциональна концентрации катализатора, при обрыве цепи путем рекомбинации радикалов [c.34]

Рекомбинация и присоединение по кратной связи. Как мы видели в гл. IV, при достаточно высоких давлениях реакции этого типа протекают по бимолекулярному закону. Условие бимолекулярного течения реакции состоит в том, чтобы частота стабилизирующих квазимолекулу молекулярных столкновений (пропорциональная давлению) значительно превосходила величину, обратную времени жизни квазимолекулы. При обратном соотношении между частотой столкновений и временем жизни квазимолекулы реакция следует тримолекулярному закону. [c.281]

Влияние диэлектрических свойств растворителя хорошо иллюстрируется на примере НВг и НС1, катализирующих полимеризацию стирола. Сообщалось [236] о получении высокополимеров с помощью этих простых кислот. Хорошо известно, что эти кислоты проводят реакцию гидрогалогенирования олефинов через катионоидное присоединение Пеппер [236] наблюдал также, что в растворителях с высокой диэлектрической постоянной они инициируют полимеризацию. Молекулярные веса образующихся полимеров колеблются от —5000 до 10 ООО. Весьма вероятно, что полярность среды стабилизирует ионы, так что рекомбинация, дающая производное мономера, замедляется, допуская многочисленные акты присоединения олефина перед тем, как ионы рекомбинируют. [c.252]

Возможно, что большие выходы радикалов получаются, когда диффузия имеет место в небольшом объеме, при размягчении теплотой, генерируемой возбужденной молекулой. Такая ограниченная диффузия при быстром последующем восстановлении ячейки растворителя может весьма эффективно стабилизировать продукты реакции. С другой стороны, отсутствие диффузии должно приводить к значительной вероятности рекомбинации между исходными партнерами реакции, в то время как неограниченная диффузия должна приводить к высокой вероятности комбинационных [c.297]

Изучение пространственного распределения ПЦ представляет принципиальный интерес. При выяснении особенностей кинетики и механизма реакций в твердой фазе, количественном сопоставлении скоростей реакций в жидкой и твердой фазах, и т. д. в первую очередь необходимо учесть реальное распределение активных центров по объему. В твердых телах (а иногда и в достаточно вязких жидкостях) вследствие замораживания трансляционной подвижности пространственное распределение ПЦ может отражать либо гетерогенность распределения молекул, из которых образуются активные центры, либо гетерогенный характер процессов, приводящих к образованию радикалов. Начальная гетерогенность может возникнуть из-за макро- или микроскопического разделения фаз при кристаллизации, скопления дефектов, сферо-литной структуры полимеров и т. п. Причиной гетерогенного механизма образования активных центров является, например, зарождение их в приповерхностном слое и трековые эффекты при радиолизе. Представления об ионизации Б треках лежат в основе теории процессов радиолиза. Размеры и геометрия областей, в которых происходит ионизация, зависят от энергии и массы ионизирующей частицы, однако в любом случае образующиеся ионы или возбужденные молекулы распределены небольшими группами или роями вдоль пути ионизирующей частицы. Если стабилизирующиеся вторичные активные центры (радикалы и др.) образуются непосредственно в результате диссоциативной ионизации или рекомбинации первичных ионов, то их пространственное распреде- [c.201]

Для разделения изомеров нужно выбирать такие исходные соединения элементов, чтобы процесс нарушения химических связей при изомерных переходах был необратим, т. е. мала была бы вероятность рекомбинации образовавшихся осколков кроме того, должен отсутствовать изотопный обмен между исходным соединением и новыми химическими формами, в виде которых стабилизировался изомер, в основном состоянии. [c.307]

Перенос электрона со связи С—Ме донорного металлоорганического соединения на молекулу галогенопроизводного приводит к образованию промежуточного комплекса, стабилизирующегося рекомбинацией двух свободных радикалов, или образованию новой связи С—Ме [c.324]

Не все олефины одинаково склонны к радикальной полимеризации. Наиболее легко этот процесс происходит с соединениями, заместители в которых стабилизируют радикалы, возникающие во время роста. Этому способствуют, например, ви-нильные, арильные и карбонильные группы (см. разд. Г,1.1). Обрыв цепи происходит путем диспропорционирования (Г.4.47а) или рекомбинации (димеризации) (Г.4.476) макрорадикалов [c.385]

В работе [34] высказана мысль, что основным процессом образования димеров при низких температурах является не рекомбинация алкильных радикалов, а ионно-молекулярная реакция КН+- - КН + Нг-. Однако это противоречит тому, что в облученных твердых парафинах стабилизируются нейтральные радикалы, а не ион-радикалы. Результаты опытов по растворению облученного гексадекана, содержащего стабилизированные радикалы [95 (концентрация димеров после растворения была значительно меньше, если растворитель содержал акцепторы радикалов), также указывают на ошибочность этой точки зрения. [c.167]

Нужно отметить, что эффективное образование анион-радикалов ароматических углеводородов происходит лишь при облучении растворов. При облучении чистых ароматических углеводородов и некоторых их производных даже суммарный выход парамагнитных частиц обычно не превышает 0,1 [307, 308]. Причину этого надо искать, по-видимому, в различиях условиях разделения зарядов. В разбавленных растворах захват электрона акцептором происходит на значительном расстоянии от катиона, в результате чего анион стабилизируется с большой вероятностью. В среде, состоящей только из молекул акцептора, электрон может захватываться вблизи катиона, при этом рекомбинация зарядов становится более вероятной, чем их стабилизация. [c.260]

При облучении силикагеля из гидроксильных групп, на которых адсорбирован изобутилен, и из бренстедовских кислых центров, на которых стабилизируются дырки, высвобождаются протоны. Присоединяясь к молекуле изобутилена, протон образует ион (СНз)зС , который и инициирует полимеризацию. Рекомбинация полимерных ионов с электронами приводит к образованию концевых полимерных радика.лов, фиксируемых методом ЭПР. [c.437]

В [136] на основе модифицированной волновой теории развит резонансный подход, состоящий в том, что рассматривается физическая модель процесса, в котором два атома Н, соединяясь, образуют нестойкое колебательнорезонансное переходное состояние. Этот нестойкий активированный комплекс в ходе последовательных столкновений стабилизируется с переходом в связанное основное состояние. Вклад вращательных и поступательных степеней свободы не учитывается. Недостатки подхода заключаются в том, что, во-первых, результаты практических расчетов слабо зависят от параметров потенциальной функции, во-вторых, сечение соударения рассчитывается без учета возможностей перехода в разные состояния (т, е, пренебрегается многоканальностью выхода), в-третьих, неучет влияния континуума, т, е, столкнови-тельной диссоциации резонансных состояний и прямой рекомбинации из нерезонансных состояний, не позволяет успешно распространить подход на область высоких температур, Да и в области низких температур теория предсказывает в температурной зависимости коэффициента скорости наличие локального максимума в районе (65— 70) К — прогноз, не получивший экспериментального подтверждения [105], [c.262]

По существующим представлениям [190] возможны два альтернативных механизма процесса рекомбинации атомов или радикалов. Согласно одному из них, называемому механизмом передачи энергии или ЕТ-механизмом (energy transfer), происходит двухстадийный процесс, в первой стадии которого образуется возбужденная молекула, которая затем, во второй стадии, стабилизируется путем передачи энергии возбуждения третьей частице [c.115]

При жидкофазной гидрогенизации углей в температурном интервале 300—500 °С происходит разрушение сложной матрицы угля, сопровождающееся разрывом химических связей и образованием активных свободных радикалов. Последние, стабилизируясь водородом, образуют молекулы меньшего размера, чем исходные макромолекулы. Рекомбинация свободных радикалов приводит также к образованию высокомолекулярных соединений [74]. Водород, необходимый для стабилизации радикалов, частично обеспечивается за счет применения растворителей — доноров водорода. Это — соединения, которые, взаимодействуя с углем, при высоких температурах дегидрируются, выделяющийся при этом атомарный водород присоединяется к продуктам деструкции угля. Растворитель-донор водорода является также пастообразователем. Чтобы находиться в условиях гидрогенизационного процесса в жидкой фазе, он должен иметь температуру кипения выше 260°С. Хорошими водо-родно-донорными свойствами обладают конденсированные ароматические соединения, прежде всего тетралин. Более высо-кокипящие соединения этой группы (нафталин и крезол) менее активны, но при их смешении с тетралином возникает эффект синергизма смесь равных частей тетралина и крезола обладает более высокой донорной способностью, чем каждый в отдельности [70]. [c.72]

Лиганд (Мез51)гСН—, используемый для того, чтобы избежать р-элиминирования, имеет еще ряд любопытных свойств. В частности, он стабилизирует свободнорадикальный комплекс [(Мез51)2СН]з5п-, который не может димеризоваться из-за стерических затруднений, а малая прочность связи 5п—Н делает энергетически невыгодной рекомбинацию его с атомом Н, оторванным от таких растворителей, как бензол. В результате раствор, содержащий эти радикалы, хранится при 20 °С в темноте без ка- [c.87]

Исследование неустойчивых промежуточных веществ. Обнаружение неустойчивых промежуточных частиц, образующихся в ходе химического превращения, их идентификация и кинетические характеристики дают очень ценную информацию, необходимую для установления детального механизма химического превращения. Часто эту информацию можно получить методом ИК-спектроскопии. При этом используют различные методики снимают спектры в струевых условиях, когда создается достаточно высокая концентрация промежуточных частиц стабилизируют эти частицы быстрым охлаждением реагирующей смеси до очень низкой температуры в окружении инертных молекул (метод матричной изоляции) используют импульсные методы в сочетании с быстроскани-рующим ИК-спектрометром и т. п. Например, с помощью последнего метода в продуктах газофазного импульсного фотолиза дифтордибромметана при записи спектра примерно через 1 мс после вспышки была обнаружена и идентифицирована частица Ср2, а в продуктах фотолиза трифториодметана обнаружен три-фторметильный радикал. Кинетическими измерениями методом ИК-спектроскопии было показано, что энергия активации рекомбинации двух радикалов F3 отлична от нуля. [c.218]

Поэтому карбокатнон стабилизируется не выбросом протона илн рекомбинацией с молекулой воды, а с номош >ю захвата галогенид-иона, как наиболее сильного из коикурируютцих т1уклеофилов. [c.864]

Б случас адсорбции следует ожидать, что промежуточно образовавшиеся радика. )ы должны быть стабилизированы, а это в соответствии с постулатом Хэммоида приведет к переходному состоянию реакции рекомбинации радикалов, сходному с про дуктом. Рекомбинация свободных радикалов протекает крайне экзотермично, а низкая энергия активации связана главным образом с энергией диффузии Рекомбинация адсорбированных радикалов должна иметь более высокую энергию активации, более выраженное переходное состояние и, следовательно, на нее должны влиять стерические факторы Рекомбинация свободных радикалов должна протекать случайным образом. Эти представления отражены на рис 14 2. Чувствительный тест на роль адсорбции состоит в измерении стереохимического выхода продуктов реакции сочетания при анодном окислении карбоксила-тов (-4) — (8), имеющих различнь с конформации [40, 65]. В по- [c.434]

При изучении скорости механодеструкции необходимо кон-д тролировать реакции рекомбинации, образования разветвлений и по- , перечных связей. Одним из методов контроля является введение дос- таточных количеств акцептора, стабилизирующего образующиеся ра-,) дикалы. Однако под влиянием акцепторов и ингибиторов окисления может изменяться равновесие между различными видами деструкции, [c.410]

Полученные результаты позволяют сделать важный практический вывод о том, что в результате быстрого распада органической массы угля на активные фрагменты (по данной схеме У1 и Уг) скорость их стабилизации или дальнейшего превращения определяет глубину конверсии и состав получаемых в конечном итоге продуктов. Первостепенное значение при этом приобретает донорная способность растворителя. При использовании активного донорного компонента фрагменты распада ОМУ стабилизируются (Й4) в низкомолекулярные соединения (масла), что улучшает состав продуктов ожижения и увеличивает их выход. При контакте же со слабыми донорными пасто-образователями стабилизация протекает за счет их рекомбинации или взаимодействия с образованным маслом ( 1 и йг), что [c.199]

Наиболее важными факторами, позволившими понять А1еханизм реакции, являются действие кислорода и зависимость скорости деструкции от температуры. Если пластикацию очищенного каучука проводят в атмосфере инертного газа, то заметных изменений в молекулярном весе не наблюдается, но в присутствии кислорода деструкция протекает быстро. При низких температурах в присутствии кислорода энергия активации разрыва связей имеет отрицательное значение скорость реакции, как это видно из рис. 37, по мере повышения температуры проходит через минимум и затем начинает возрастать. Эти особеннорти качественно можно объяснить следующим образом. При пластикации на холоду происходит разрыв основных цепей макромолекул с образованием радикалов. В твердой фазе эти радикалы не могут продиффундировать на значительные расстояния друг от друга и участвовать во вторичных реакциях, приводящих к образованию стабильных молекул, как это происходит при жидкофазных реакциях, индуцированных ультразвуком. Вместо этого они рекомбинируют при условии отсутствия кислорода. В каучуках, вероятно, разрываются связи между мономерными звеньями (см. раздел Другие полимеры , стр. 68) с образованием аллильных радикалов с относительно низкой реакционной способностью. На воздухе эти радикалы стабилизируются в результате непосредственной реакции с молекулами кислорода. Наряду с рекомбинацией (правда, в незначительной степени) протекают и другие реакции, на что указывает небольпюе, но воспроизводимое увеличение вязкости полимера при пластикации в атмосфере азота. Это может быть связано с образованием боковых цепей в результате реакций этих первичных радикалов с двойными связями других молекул. Возможно также, что присутствующие в каучуке примеси или добавки действуют как сшивающие агенты. [c.91]

Как было указано в И, при замене одного из атомов Н па атом гелия или атом другого инертного газа вероятность рекомбинации уменьшается, что связано главным образом с отсутствием химического взаимодействия с этим атомом и, соответственно, с уменьшением вероятности стабилизирующего квази молекулу л В псрерасппеде./1сния энергии [c.288]

Мастикация натурального каучука с эластомером, не способным к гелеобразованию, должна привести либо к образованию растворимою привитого сополи у1ера, если только один нз двух полимеров расщепляется механически, а образованные макрорадикалы присоединяются по двойным связям главной цепи или стабилизируются атомом водорода, либо к образованию блок-сополимера, если оба компонента системы разрушаются, а процесс обрыва цепи осуществляется путем рекомбинации. И в одном и в другом случае конечный сополимер будет содержать и соответствующие гомополимеры. [c.290]

Этот тип распада приводит к рекомбинации свободных радикалов и поэтому является неактивным в смысле инициирования реакции эмульсионной но.лимеризации. Действие эмульгаторов на распад гидроперекиси, по мнению авторов, связано с их гидрофильпостью, за меру которой принимается поверхностная активность мыла. Чем более гидрофильно мыло, тем больше оно защищает молекулу гидроперекиси от распада, т. е. стабилизирует ее. Следовательно, чем более гидрофобен эмульгатор, тем лучше катализирует он раснад гидроперекиси. [c.540]

Кислород играет важную роль в разрушении каучука прп вальцевании. В нормальных условиях падение вязкости как функция температуры вальцевания проходит через минимум при темнературе. около 100°. Ускоренное разрушение каучука при температурах выше 100° проявляет все черты окислительной деструкции. Например, ингибиторы замедляют падение вязкости. Однако разрушение при температурах ниже 100° с понижением температуры увеличивается (т. е. скорость реакции имеет отрицательный температурный коэффициент), а ингибиторы не уменьшают разрушения. Эйринг и Кацман [365] предположили, что при холодном вальцевании происходит механический разрыв первичных связей, в результате чего образуются радикалы, стабилизирующиеся кислородом. Без кислорода такой распад ничтожен. Вероятно, это объясняется рекомбинацией радикалов. Позже Уотсон [366] показал, что такая картина деструкции при холодном вальцевании в основном правильна. Так, в отсутствии кислорода ингибиторы проявляют в процессе разрушения такое же действие, как и кислород. Бензохинон и тиофенол обладают приблизительно такой же эффективностью, как и кислород одиако многие другие соединения менее эффективны (фенол, например, почти не способен к обрыву цепей). [c.309]

Хранение и стабилизация атомного водорода. Известен так называемый матрично-изолированный способ хранения свободных атомов водорода [188]. Атомы водорода захватываются инертным твердым телом, находящимся при криогенной температуре. Для этого атомный водород, полученный в газообразном состоянии, необходимо быстро сконденсировать и захватить вмораживанием в узлы или межузловые места криогенной инертной кристаллической решетки. Свободные атомы водорода можно также сохранять локальным методом, при котором диссоциация молекулы водорода происходит исключительно в заранее приготовленной матрице. Чтобы избежать рекомбинации атомного водорода, его необходимо стабилизировать. Стабилизация достигается при очень низких температурах (0,1—0,5 К) и очень сильных магнитных полях (5—10 Т), которые могут создаваться сверхпроводящими магнитами [189, 190]. [c.88]

Еще сложнее обстоит дело с выяснением химических последствий реакций рекомбинации пар ионов в жидкостях с небольшой диэлектрической постоянной. В конденсированных средах с небольшой диэлектрической постоянной потенциал ионизации молекулы снижается всего на 1 —2 эв. Поэтому диссоциативная рекомбинация возможна. Однако в конденсированной фазе, как уже говорилось, резко облегчена диссипация энергии возбуждения возможно, что эта диссипация приведет к тому, что образовавшаяся при рекомбинации пары ионов возбужденная частица стабилизируется без диссоциации и, возможно, наконец, что это и есть одна из главных причин некоторого уменьшения скорости радрголиза в конденсированной фазе по сравнению со скоростью радиолиза в газах того же молекулярного состава. Однако сильно возбужденная частица при рекомбинации, конечно, образуется, и можно сказать, что наш шпур является источником двух волн возбуждения, которые могут быть разделены временным интервалом от 10 сек. до сколь угодно большой величины в замороженных веществах. Е стественно, что к передаче этого возбуждения в общих чертах относится все то, что говорилось о передаче возбуждения от первично возбужденных молекул и ионов. [c.199]

По-видимому, наблюдаемые изменения спектра ЭПР под действием видимого света можно объяснить тем, что первоначально в полимерах при 77 К наряду с радикалами стабилизируются другие парамагнитные частицы. Вероятно, такими частицами являются анион-радикалы, которые представляют собой электроны, захваченные полярными группами полимера или какими-нибудь дефектами матрицы. На это указывает зависимость наблюдаемого эффекта от наличия или отсутствия полярных групп в полимерах. Исчезновение анион-радикала может произойти при облучении видимым светом в результате отрыва электрона от акцептора и его последуюш ей рекомбинации с положительным ионом, что приведет либо к испусканию кванта света, т. е. к фоторадиолюминесценции по реакции -f- е М Av, либо к образованию свободных радикалов [c.216]

Исчезновение стабилизированных электронов при нагревании облученных спиртов происходит иначе оно не сопровождается образованием спиртовых радикалов [21, 143] и присутствие акцепторов электронов ускоряет этот процесс [21]. По-видимому, происходит выход электронов из ловушек и последуюш,ая их рекомбинация с положительными ионами. При облучении кристаллических спиртов электроны не стабилизируются, вероятно, из-за малой концентрации дефектов. Что с ними происходит, точно не известно, но они, вероятно, не принимают астия в образовании спиртовых радикалов. [c.221]

Отсутствие в большинстве облученных по.чимеров концевых радикалов обычно объясняется их быстрой рекомбинацией в клетке во время облучения. Однако обнаружение в спектрах некоторых облученных полимеров (полиэтилене, полипропилене, полиформальдегиде, целлюлозе и др.) сигналов, обусловленных запрещенным переходом с Ат = 2 [228], свидетельствует о стабилизации в полимерах радикальных пар. Сигналы с Дтп = 2 плохо разрешены и не позволяют установить, из какого типа радикалов состоят эти пары. Как и в случае низкомолекулярных полярных соединений, при радиолизе полимеров с полярными группами или атомами одновременно могут образоваться и стабилизироваться нейтральные радикалы и ионы. Такое предположение объясняет образование концевых радикалов при низкотемпературном радиолизе политетрафторэтилена, при котором по гетеролитическому механизму в клетке образуются радикалы —СРг—РаС- и ион —СРз—СГ [76]. [c.313]

Мы можем сделать заключение, что в тех случаях, когда термический или фотохимический распад в растворе приводит к разрыву двух связей в одной и той же молекуле (причем ни одна из этих связей не является связью с атомом водорода), и при этом образуется один устойчивый осколок (напри-мер, СО или N2), проявление принципа первичной рекомбинации Франка-Рабиновича должно привести к понижению фактора вероятности Р, и главной реакцией будет реакция с растворителем. Далее, мы можем полагать, что когда распад молекулы осуществляется разрывом только одной связи и два получающиеся таким образом радикала могут стабилизироваться взаимным диспропорционированием, то реакция с молекулами растворителя будет выражена в очень незначительной степени и фактор вероятности Р будет мало изменяться при переходе из газовой фазы к раствору или из одного растворителя в другой. [c.323]

Радикал II с повышенной спиновой плотностью на атоме кислорода стабилизируется благодаря внутримолекулярному переходу водорода, превращаясь в радикал 1 рекомбинация которого с N0 дает С-нитрозосоединение V. Последнее либо димеризуется, либо, если в б-положении имеется второй атом водорода, изомеризуется в оксим VI, так что конечным продуктом оказывается б-оксиими-носпирт. [c.201]