Скорость сканирования. Спектрометр, скорость сканирования

В обычных КР спектрометрах скорость сканирования спектра такая же, как и в ИК спектрометрах, т. е. 1—2,5 см /с. Но существуют КР спектрометры, с помощью которых можно произвести скоростную запись спектра, так как ФЭУ, применяемые в качестве приемника излучения, обладают малой инерционностью. [c.356]

Приборы с магнитными секторами обычно непригодны для исследований такого рода. Хотя их чувствительность достаточно высокая, а разрешение лучше, чем у время-пролетных масс-спектрометров, скорость сканирования у них слишком мала, используется слишком тесный ионный источник, а вакуумную камеру трудно приспособить для размещения системы механического нагружения. Квадрупольные масс-спектрометры в принципе можно использовать для наблюдений за летучими продуктами механодеструкции полимеров, но в литературе нет каких-либо указаний на применение приборов такого типа. Поэтому масс-спектры продуктов, образующихся при механическом нагружении полимеров, получают исключительно с помощью время-пролетных масс-спектрометров. [c.60]

Помимо предела обнаружения к числу главных характеристик хромато-масс-спектромЕтров относятся диапазон массовых чисел (обычно не более 1—2 тыс.), скорость сканирования спектров (на некоторых современных моделях спектр можно записать за несколько десятых долей секунды) и разрешающая способность R, от которой зависит важнейший параметр масс-спектрометра — [c.200]

Следует иметь в виду, что в отличие от других разновидностей масс-спектрометрии, где скорость сканирования спектров не имеет принципиального значения, в хромато-масс-спектрометрии она лимитируется временем выхода компонента из колонки (для капиллярных колонок от 2 до 10 с). Этим обусловлен один из двух дополнительных источников искажений масс-спектров при хромато-масс-снектрометрическом анализе 1) за счет изменения количества вещества, поступающего в источник ионов во время выхода хроматографического пика, и 2) за счет наложения на спектр исследуемого соединения сигналов фона неподвижной фазы, особенно ири высоких рабочих температурах. Для борьбы с этими источниками погрешностей спектров уменьшают время сканирования, используют статистическую обработку нескольких спектров, записанных в разных точках хроматографического пика, и работают, по возможности, с максимально термостабильными неподвижными фазами, из которых наиболее перспективны силиконовые эластомеры, либо, при анализе низкокипящих веществ, неорганические или полимерные сорбенты. Статистическая обработка нескольких спектров одного и того же соединения представляет собой несложный, но крайне эффективный прием, с помощью которого легко выявляются сигналы фона и примесей других веществ. Критерием их обнаружения служит плохая воспроизводимость относительных интенсивностей соответствующих им пиков масс-спектра. [c.205]

Проточный метод требует использования либо специального скоростного диспергирующего спектрофотометра [73], либо интерференционного спектрометра. Наилучшая чувствительность достигается при оптимальном соотношении объема кюветы, скорости потока и времеии сканирования [50, 121]. [c.114]

Другой вариант реализации указанного принципа состоит в том, что образец, нанесенный на удлиненный наконечник штока (проволока диаметром 50-200 мкм быстрый нагрев со скоростью 10°/с до 50-1000 °С), вводят непосредственно в источник для ХИ (десорбционная химическая ионизация). Регистрируемые масс-спектры аналогичны спектрам ХИ, т.е. содержат интенсивные пики ионов [М + Н]" и мало фрагментных ионов. Следует заметить, что качество масс-спектров при этом способе ионизации тем выше, чем больше скорость нагрева образца. Наилучшие спектры регистрируются в течение очень короткого промежутка времени после достижения оптимальной температуры. Это диктует необходимость использования для реализации данного метода масс-спектрометров с большими скоростями сканирования. [c.36]

Выше дано определение понятия "сканирование . Скорость сканирования - время, необходимое для регистрации масс-спектра, измеряемое в секундах на декаду масс. Декада масс - это область масс, в которой начальная и конечная массы различаются в 10 раз. Например, если масс-спектрометр имеет скорость сканирования 1 с/декаду, то масс-спектр в диапазоне чисел от 1 до 1000 регистрируется за 3 с (1 с на область т/г 1-10, 1 с на область т/г 10-100 и 1 с на область т/г 100-1000). [c.54]

Масс-спектрометры с магнитным анализатором обычно имеют скорость сканирования не больше 0,1 с/декаду. Квадрупольные масс-анализаторы позволяют регистрировать полный масс-спектр за несколько миллисекунд. [c.54]

Величина скорости сканирования имеет особенно важное значение в хромато-масс-спектрометрии, где возникает необходимость очень быстрой записи масс-спектра в процессе элюирования соединений. Количество вещества, поступающего в ионный источник из хроматографической колонки, постоянно меняется, и соотношение между интенсивностями пиков в начале и конце масс-спектра может быть искажено, если спектр регистрируется с малой скоростью сканирования. Поэтому в хромато-масс-спектрометрах особенно эффективны квадрупольные анализаторы. [c.54]

Масс-спектрометр имеет скорость сканирования 0,1 с/декаду. Какое время понадобится для записи масс-спектра вещества с молекулярной массой 790 [c.54]

Для получения дополнительной информации надо-повышать частоту, но так чтобы не повредить исследуемую систему. Вариантом высокочастотной механической спектрометрии является ультразвуковое сканирование, которое можна производить в обоих вариантах с изменением частоты при постоянной температуре или с изменением температуры при постоянной частоте. В обоих случаях непосредственно измеряются скорость ультразвука, дисперсия скорости или декремент затухания. [c.306]

Отметим, что точное определение масс ионов может быть достигнуто и при низком разрешении на двухлучевом масс-спектрометре для ГХ—МС анализа [72] В этом приборе стандартное вещество для калибровки шкалы масс и образец ана лизируются одновременно с помощью двух разных источников ионов, работающих в одинаковых условиях, общего масс анализатора и двух отдельных детекторов На двухлучевом масс-спектрометре М5 30 при разрешении 1000 и скорости сканирования 10 с/декада ошибка в определении масс была равна (2—4) 10 з а е м, или (6,7—15,7) 10 % в интервале масс 143—298 при введении в колонку до 100 нг метилстеарата [c.64]

Полученная спектрограмма пламени изображена на рис. И. Геометрическая ширина щели спектрометра — 0,5 мм, что соответствует спектральной ширине 2 ммп скорость сканирования 40 А/мин. На рисунке приведена снятая нами спектрограмма холодного пламени нитрования пропана, схема спектра флуоресценции электронновозбужденного формальдегида [12] и аналогичные схемы спектра, построенные по числовым данным работ 113] и [14]. [c.308]

При работе на спектрометре или спектрофотометре часто нельзя пользоваться столь малыми скоростями сканирования, при которых инерционность регистрирующей системы не вносила бы ощутимых искажений в спектры. Поэтому при определении условий передачи относительного максимума информации следует задаться допустимыми значениями искажений спектра на выходе прибора и определить максимальную скорость сканирования спектра, при которой искажения, вносимые инерционностью регистрирующей системой, не превысят заданной величины (см. п. 27). [c.44]

Некоторые специфические характеристики квадрупольных масс-спектрометров делают их особенно пригодными для комбинации с газовыми хроматографами. Так, например, анализатор квадрупольного масс-спектрометра выдерживает относительно высокие давления газа без существенного ущерба для разрешающей способности и пропускания ионов. Это обстоятельство может оказаться полезным для применения метода химической ионизации. Масс-фильтры обеспечивают высокую скорость сканирования. Регистрация полного спектра может быть выполнена за время порядка одной секунды. При использовании квадрупольного масс-спектрометра в качестве ионоселективного детектора можно быстро и без запаздывания не- [c.293]

Лучшие образцы ИК спектрофотометров снабжены ЭВМ, которые автоматически подбирают и устанавливают оптимальные условия записи спектра. Например, оператор выбирает определенную скорость сканирования спектра, а ЭВМ автоматически устанавливает соответствующую ей оптимальную ширину щелей и усиление. В табл. 21 приведены основные характеристики некоторых марок ИК спектрофотометров и спектрометров, используемых в научных и производственных лабораториях. [c.296]

В хромато-масс-спектрометрии оказываются существенными два дополнительных источника погрешностей. Прежде всего — это непостоянство концентрации анализируемого соединения в источнике ионов, обусловленное сканированием спектра в момент выхода из колонки хроматографического пика, особенно проявляющееся при использовании капиллярных колонок. Другой фактор — это появление в спектре дополнительных сигналов за счет фона хроматографической колонки. Способы устранения этих погрешностей предполагают увеличение скорости записи спектров, применение колонок с наиболее термостабильными неподвижными фазами и непрерывный контроль и вычитание из спектров фоновых сигналов, которые возможны только при оснащении хромато-масс-спектрометра ЭВМ. [c.36]

В принципе почти любой масс-спектрометр можно использовать в сочетании с ГХ, но на практике выбор может быть ограничен рядом параметров. Так, скорость сканирования напряженности магнитного поля может оказаться недостаточной для записи полного спектра фрагментов в процессе элюирования хроматографического пика, хотя напряжение ускорения можно сканировать значительно быстрее. Квадрупольные спектрометры обладают требуемой скоростью, но их разрешение ниже необходимого. ИЦР-спектрометры с преобразованием Фурье идеально отвечают этим требованиям [26]. [c.477]

Оптимальные условия регистрации спектра. При измерении спектров поглощения обычно получают кривые, на которых по оси абсцисс откладывается длина волны или волновое число, а по оси ординат — пропускание или оптическая плотность. Спектр должен быть записан в таких условиях, чтобы оптимальным образом использовать возможности прибора, сведя до минимума случайные ошибки и систематические искажения спектра прибором. Систематические искажения заключаются в том, что монохроматический сигнал, подающийся на вход прибора, по выходе из него имеет другую форму и определяется аппаратной функцией монохроматора и инерционностью приемно-усилительной части (см. стр. 203). Случайные ошибки спектрометра определяются в основном величиной сигнала по сравнению с уровнем шумов приемника радиации. Главные причины систематических искажений— слишком большая ширина щелей прибора и слишком большая скорость сканирования. [c.81]

Остановимся подробнее на записи спектра скоростным сканирующим спектрометром. Наряду с монохроматором, который вносит искажения в связи с конечной спектральной шириной щели, регистрирующая система также вносит искажения, связанные с ее инерционностью. Увеличение скорости сканирования спектра приводит к понижению максимума регистрируемой полосы, уширению [c.203]

Одно из преимуществ времяпролетных масс-спектрометров состоит в том, что его источник ионов относительно открыт, и это позволяет оптимально размещать образец (см. выше, рис. 14.1). Более важна, однако, скорость сканирования масс-спектра. Частота повторения импульсов составляет 10—50 кГц, что позволяет получать полный спектр через каждые 100—200 мкс. Это очень существенно для взаимодействия лазер—твердое тело, поскольку обычно ионы возникают во время максимума импульса и существуют лишь в течение нескольких сотен микросекунд. Полное сканирование спектра необходимо в начальной стадии изучения любой системы, поскольку луч лазера вызывает появление совершенно неожиданных и часто не встречающихся при обычных способах испарения частиц (Бен, Нокс, 19696). Более полные данные приведены в разд. 14.3. [c.431]

Размер (диаметр) коллиматорного зеркала выбирают таким, чтобы заполнить светом заранее -выбранный диспергирующий элемент. После выбора диспергирующего элемента остается задать фокусное расстояние коллиматорного зеркала (/), которое определит величину относительного отверстия ( >//), где О — диаметр зеркала. Фокусное расстояние — существенный параметр, так как от него в значительной мере зависят общие размеры монохроматора. Однако в определении светового потока при выбранном диспергирующем элементе величина фокусного расстояния или относительного отверстия коллиматора не играет существенной роли. Это объясняется тем, что рабочие характеристики современных спектрометров (при обычной скорости сканирования) ограничены только величиной световой энергии . Если сравнить две системы монохроматоров с диспергирующими элементами одинаковых размеров, но с фокусными расстояниями коллиматоров, отличающимися вдвое, то окажется, что телесный угол входящего светового пучка в короткофокусном монохроматоре вдвое больше, чем в длиннофокусном. Это увеличивает общий световой поток в короткофокусном монохроматоре в 4 раза по сравнению с длиннофокусным. Но при фиксированном разрешении в длиннофокусном приборе будут вдвое более высокие и вдвое более широкие щели с площадью в 4 раза большей, а значит, вчетверо возрастет и входящий световой поток. Таким образом, обе системы оказываются эквивалентными по величине входящего светового потока. [c.15]

Баллонная система напуска предусмотрена в большинстве конструкций масс-сиектрометров, предназначенных для исследования органических соединений (например, в отечественных приборах серии МХ). Она представляет собой нагреваемую камеру объемом 0,5—1,0л, связанную с источником ионов специальным устройством, обеспечивающим постоянную скорость попадания в него паров анализируемого соединения (молекулярный натекатель), и позволяет вводить в спектрометр не менее г индивидуальных веществ, достаточно летучих при давлениях 0,1—10 Па. К преимуществам этой системы относятся простота эксплуатации, возможность получения хорошо воспроизводимых спектров термически стабильных соединений и отсутствие ограничений на скорость сканирования. Главные недостатки — сравнительно большие требуемые количества вещества, возможность термического и каталитического разложения лабильных соединений на большой поверхности системы и значительные эффекты памяти (загрязнение анализируемого образца остатками предыдущих). Эти эффекты могут приводить к заметным искажениям масс-спектров фоном прибора и большим затратам времени на подготовку спектрометра к следующему анализу. Регистрация спектров соединений ряда классов (меркаптанов, пероксидов и гидропероксидов, гидроксиламинов, гидразинов и др.) с помощью такой системы практически невозможна. [c.22]

Пульсация ионного источника необходима для того, чтобы избежать одновременного прихода к детектору ионов с различными т/г. Схематичное изображение ВП-масс-спектрометра приведено на рис. 9.4-7,б. Обычно ВП-анализаторы комбинируют с методами ионизации ПД и MALDI (см. выше разд. сМетоды мягкой ионизации , с. 266). Их преимущество заключается в практически бесконечном диапазоне анализируемых масс, высокой скорости сканирования, простоте и низкой стоимости прибора. Хотя на сегодняшний день разрешение спектрометра ограничено (обычно не более 300), новые разработки, а именно ВП-анализатор с отражательной геометрией и принудительной экстракцией ионов, позволили достичь значительного улучшения разрешения (до 5000), что дало возможность проводить точный анализ масс. [c.277]

В разд. 9.4 были описаны масс-спектрометры различных типов. Ограничимся характеристикой особенностей, относящихся к газовой хромато-масс-спектрометрии, таких, как чувствительность, линейный динамический диапазон, разрешение, диапазон масс и скорость сканирования. Скорость сканирования масс-спектрометра—это время, необходимое для сканирования одного порядка на шкале масс (например, от т/г 50 до 500). В газовой хромато-масс-спектрометрии с капиллярными колонками благодаря небольшой ширине пика необходима высокая скорость сканирования (< 1 с/порядок), чтобы получить по крайней мере 3-5 спектров для пика в режиме полного сканирования. Ограниченный диапазон масс некоторых масс-анализаторов не является проблемой, поскольку молекулярная масса соединений, поддающихся газохроматографическому разделению, обычно меньше 600. Различные типы масс-спектрометров значительно различаются разрешающей способностью. Разрешение Д —мера способности масс-спектрометра разрешать два пика иона с различными т/г, она определяется как К = т/Ат. Способность масс-спектрометра разрешать два пика с различающимися на единицу массами называется единичным массовым разрешением. С едичичным массовым разрешением обычно работают квадрупольные приборы. Приборы же с двойной фокусировкой достигают высокого массового разрешения (Д > 10 ООО). Это важно, поскольку из точной массы иона фрагмента часто можно непосредственно получить элементный состав. Для разделения ионов С5Н11О2 и 4HllN20 (табл. 14.2-1) с Дт = 0,01123 требуется разрешение по крайней мере К = 9172. [c.603]

ИК-спектр снят на спектрометре ИКС-14-А при толщине слоя 0.245 см, скорость сканирования 4,7. Спектры снимались в вазелиновом масле и четыреххлористом углероде, призмы Na l н LiF. [c.170]

В других методах разделения (анализа) ионов масс-спект-рометрия чаще всего используется в сочетании с газо-жидко-стной хроматографией. В масс-спектрометрах с квадруполь-ным анализатором разделение ионов осуществляется с помощью электронного фильтра (квадрупольного масс -анали затора), который представляет собой четыре стержнеобразных электрода. Проходящие через такой анализатор ионы одновременно подвергаются возд ствию радиочастотного поля, которое при заданной частоте пропускает через анализатор только ионы с определенным т/г. Изменяя частоту радиочастотного поля, можта чрезвычайно быстро сканировать весь спектр высокая скорость сканирования является основным преимуществом таких анализаторов. Кроме того, масс-спектрометры с квадрупольным масс-анализатором сравнительно компактны, просты, надежны и дешевы их недостатком является невысокая (по сравнению с приборами с магнитным сектором) разрешающая способность. В масс-спектрометрах с масс-селек-тивной ионной ловушкой ионы удерживаются в ловушке в течение нескольких микросекунд, накапливаются в ней и затем последовательно выталкиваются из ловушки этим достигается высокая чувствительность, что особенно важно в сочетании с газо-жидкостным хроматографом. [c.179]

Пожалуй, наибольшее значение для нормальной работы ком бинированной системы хроматограф — масс спектрометр имеет скорость сканирования масс спектров Для получения предста вительного масс спектра а также информации о чистоте хроматографического пика необходимо регистрировать по крайней мере три спектра в процессе прохождения одного хроматографического пика Если учесть что время прохождения узких пиков в капиллярных колонках составляет считанные секунды, то скорость сканирования должна быть не менее 0,5—1 с/декада [c.21]

Мак Мюрреи п др [ШЬ] при анализе метилпальмитата на приборе с геометрией Пира—Джонсона (разрешающая способность 10 000 скорость сканирования масс спектра 8 с/декада, электрическая регистрация) измерили массы ионов с точ ностью 3 10 а е м, или 1 10 % Кимбл [72] изучил возможность точного измерения масс при электрической регистрации в реальном масштабе времени Первоначальные исследования осуществлялись на масс спектрометре СЕС 21 110 с разрешением 20 000 [107] При анализе октадекана для шести измерений 16 разных ионов с массами от 43 до 254 получено среднеквадратичное отклонение в пределах <2,5—6,5) 10- 7о Для малоинтенсивных пиков ошибки бы ли гораздо больше При анализе перхлорбутадиена (разреше ние 25 ООО, скорость сканирования 35 с/декада, 9 повторных измерений масс спектра) для 70 % пиков из общего числа 266 с относительной интенсивностью от 2 до 100 % массы ионов в интервале 100—266 были измерены с относительной ошибкой не более 2 10- % [108] [c.60]

Работа в режиме высокого разре шения требует более длительного времени регистрации, но современ ные приборы обеспечивают высо кую скорость сканирования и в этом режиме Так, масс спектрометр М8 50 может работать со скоростью 3 с/декада при динамическом раз решении более 5000 [c.61]

Другой метод точного измерения масс в ГХ—МС при ии) ком разрешении основан на использовании квадруполыюю масс спектрометра для одновременного получения масс спектрометров положительных и отрицательных ионов Было показано [114], что точность измерения масс лучше 10 млн д при скоростях сканирования, сравнимых с обычно используемы ми в ГХ—МС (5 с на цикл) может быть обеспечена при од повременной регистрации масс спектров стандартного вещества (ПФК) и образца в режиме положительной и отрицательной ионизации, соответственно Отрицательный ионный ток от ПФК в 600 раз больше соответствующего положительного ионного тока Таким образом регистрируя масс спектры образца и следовых количеств ПФК, можно получить спектры в кото рых ионы стандарта имеются только в спектре отрицательных ионов, а спектр положительных ионов состоит только из пиков ионов образца Точное измерение масс положительных ионов осуществлялось путем одновременной обработки данных от ум ножителей, ре1истрирующих положительные и отрицательные ионы определения центроидов пиков и расчета точных масс в спектре положительных ионов на основании их положений на временной шкале, измеренных по пикам стандартных ионов в масс спектре отрицательных ионов При анализе этим мето дом кокаина с усреднением данных пяти последовательных ска нирований для ионов (М + Н)+ с массой 304,155 измеренная величина отличалась от истинной не более чем на 3 10" а е м (10 млн д) [c.65]

Масс спектры компонентов смесей, получаемые в условиях ХМС, могут отличаться от спектров полученных при анализе соответствующих чистых соединении на аналитическом масс спектрометре На вид масс спектров влияют следующие факто ры 1) температура хроматографической колонки, интерфейса и соединительных линий, которая определяет возможность раз ложения или термических превращений анализируемых ве ществ 2) температура ионного источника оказывает наиболь шее влияние на вид масс спектров, вызывая изменение вероят ности различных путей распада, влияние температуры особен но заметно при ХИ, повышение температуры ионного источника уменьшает относительное количество ионов с большими масса ми 3) условия ионизации, которые часто отличаются от приня тых в аналитической масс спектрометрии, например, в ГХ—МС ионизация осуществляется электронами с энергиями порядка 15—20 эВ, тогда как в обычной масс спектрометрической ана литической практике — либо электронами высоких энергий (50—70 эВ), либо в близпороговой области (8—12 эВ), 4) дав тение в ионном источнике может быть выше оптимального, что приводит к увеличению вклада продуктов ионно молекулярных реакций даже при ЭУ ионизации, следует иметь в виду, что не смотря на большую скорость сканирования, давление в ионном источнике изменяется за время элюирования хроматографиче ского пика, это приводит к изменению относительных интенсив ностей регистрируемых пиков по сравнению с пиками в обыч ном масс спектре [c.127]

Соединения с молекулярной массой менее 500 были выделены из полихлоридных смол, употребляемых для упаковки пи щевых продуктов, путем экстракции эфиром с последующим фракционированием на сефадексе Предварительный анализ производился с помощью ГХ набивные колонки НФ с 3 % 0V 1 и 3 % Дексил 300, температура соответственно 130—300 и 150—400°С (8°С/мин) Идентификация проводилась с по мощью ГХ—МС, при этом газовый хроматограф Карло Эрба 4160 (колонка 20 м X 0,3 мм с 0V 101, температура 75 °С в течение 2 мин и нагревание до 240 °С со скоростью 5 °С/мин) непосредственно соединялся с масс спектрометром VG 70 70, работающим при температуре источника 200 °С, разрешении 1000, энергии электронов 70 эВ, скорости сканирования масс-спектров от 500 до 25 а е м 0,7 с/декада Измерение точных масс ионов производили с помощью внутреннего стандарта 2I4 при разрешении 2000 и скорости сканирования 1,5 с/де када Результаты анализа экстрактов до и после гидрогенизации показали присутствие олигомеров винилхлорида от тримера до гексамера (возможно, до октамера) Каждый олигомер представлен рядом структурных изомеров, содержащих циклы или двойные связи Другие индентифицированные компоненты вклю чают смесь фталатов, алканов нонилфенолов, а также ундека ноат (образуется из инициатора лаурилпероксида [325]) [c.138]

Методика, Приготовляют раствор 0,10 г (около 0,15 мл) чистого образца в 0,5 мл растворителя (чаще других используют D I3 или тетрахлорметан см. табл. 5.8). С помощью пипетки переносят весь полученный раствор в ампулу для измерения ЯМР-спектра (рис. 5.12). Добавляют внутренний стандарт обычно это одна-две капли тет раметилсилана . Ампула должна быть вставлена до нужной высоты в турбинку до заполнения раствором. На рис. 5.13 показана ампула, правильно вставленная в турбинку (расположенную как раз под указательным пальцем оператора), в момент установки в ячейку спектрометра ЯМР. Ампулку быстро вращают (около 10 оборотов в секунду) для удаления боковых сигналов вращения скорость вращения должна быгь достаточно р.ыс0 (а . Устанавливают интервал измерения (обычно 100 Гц, илн 10 м. д., рис. 5.14) и скорость записи спектра (чем меньше скорость сканирования, тем меньше ошибка при записи за счет пера). - [c.157]

Это выражение называют общим временным уравнением спектрометра. Его решение может быть найдено численным путем [27.1 ]. Искажения, вносимые приемно-регистрирующей системой , зависят от скорости сканирования спектра и сводятся к ушйрению линии, уменьшению и смещению максимума, причем решение уравнения (27.2) может быть записано в виде [c.218]

Спектрометр имеет 8 скоростей сканирования наибольшая — 15 мин, наименьшая — 270 мин, для полного оборота кулачка, связанного с поворотом зеркала Литтрова. [c.41]

При создании данного прибора была поставлена задача обеспечить широкий интервал скоростей сканирования, необходимый в исследованиях кинетики процессов водородного обмена методом смешивания в интервале времени 10 —сек [5]. Быстросканирующий монохроматор прибора построен на базе монохроматора серийного спектрометра ИКС-б. Принципиальная оптическая схема монохроматора приведена на рис. 1. Излучение глобара фокусируется на входную щель 1 высотой 20 ла/, внеосевое параболическое зеркало 2 (/=500) формирует парал- [c.120]

Несмотря на такие достоинства, есть ряд объективных и субъективных причин, ограничивающих применение спектроскопии ЭПР для исследований триплетных карбенов и нитренов. Первое,основное ограничение - метод ЭПР предъявляет жесткие требования к среде, в которой находятся парамагнитные молекулы. Чувствительность резко снижается, если образец обладает электропроводностью или большми значениями диэлектрических потерь, так как при этом энергия поглощается лишь в очень небольшом поверхностном слое. Чувствительность заметно снижается и гри повышении температуры. Предел чувствительности ЭПР больше, чем концентрация карбенов или нитренов в газовой реакции, поэтому даже такой чувствительный метод, как ЭПР, не позволяет обнаружить карбены и нитрены в жидкофазных и газофазных реакциях, а также в замороженных реакционных смесях. Для того чтобы поднять концентрацию нестабильных частиц выше предела чувствительности какого-либо метода, обычно используются две методики - создание больших мгновенных концентраций при флэш-фотоли-зе и матричная изоляция. Однако для флэш-фотолиза необходимы приборы с очень большой скоростью сканирования или с фотографической регистрацией спектра. Современные спектрометры ЭПР не удовлетворяют этому условию, так как продолжительность съемки спектра обычно не менее 30 с. Поэтому в настоящее время применяется только метод матричной изоляции [1] в твердой матрице изолируются молекулы вещества-предшественника (1-0,1%) и потом подвергаются фотолизу. Эксперименты проводятся при низких температурах (обычно при температуре жидкого азота (77 К), реже - при температуре жидкого гелия (4 К)), тан как при этом спектры остаются неизменными долгое время при понижении темпфатуры возрастает чувствительность и становятся уже линии. В таких условиях частицы в матрицах находятся в основном состоянии, либо существует равновесие между двумя близкими по энергии состояниями (триплетным и синглетным). [c.147]

Подставляя в уравнение (7.6) эти функции, можно вычислить форму полосы на выходе скоростного спектрометра в записи и учесть соответствующие искажения. Эти искажения выражаются в том, что увеличение скорости сканирования при фиксированной по-стоянной времени т приводит к уменьшению интенсивности полосы в максимуме, сдвигу максимума в направлении сканирования и расширению контура. Для количественной характеристики инерционных искажений введены три коэффициента е — относительное уменьшение интенсивности в максимуме полосы, х — относительное увеличение полуширины контура и т] — сдвиг максимума. [c.204]

Значительные усилия были направлены на обнаружение органических веществ разными методами, включая анализ газов, выделяющихся при нагревании. Бурлингейм и сотр. (1970) нагревали образцы сначала до 150 °С, затем до плавления (500°С) и анализировали все выделяющиеся газы. Аналогичным способом Морфи и сотр. (1970) собирали все выделяющиеся газы в стеклянную ловушку, вмонтированную непосредственно в источник масс-спектрометра с высоким разрешением. Установлено, что выделяется г/с органических веществ при скорости сканирования 3—4 с или даже меньше и применении фотографической регистрации. Органические вещества обнаружены в количествах, незначительно превышающих уровень фона. [c.397]

Автоматическое уменьшение скорости развертки спектра. Скорость записи спектра на ИК-спектрометре ограничена постоянной времени регистрирующей системы (т. е. способностью регистрирующей системы следовать за изменениями пропускания). Эта постоянная определяется временными задержками в самой регистрирующей системе, а они в свою очередь определяются шириной полосы пропускания, фильтрацией демодули-рованного сигнала и скоростью отработки сервосистемы (задаваемой демпфированием, передаточным числом редуктора и инерцией). Большинство из перечисленных факторов позволяет подавить шумы, накладывающиеся на спектр. Объединив эти факторы,. можно рассматривать их совокупное действие как наличие некоторой эквивалентной полосы пропускания частот всей системы, тогда шум на выходе пропорционален корню квадратному из ширины этой полосы. Из этих соображений ясно, что качество спектра может быть улучшено в той степени, насколько можно увеличить время записи спектра. Устройство для автоматического уменьшения скорости развертки спектра предназначено для того, чтобы сэкономить время записи спектра и сохранить преимущество малых шумов, обеспечиваемое большой постоянной времени. Этой экономии времени записи можно достичь, записывая с большой скоростью участки спектра, лишенные полос поглощения, и замедляя скорость на самих полосах поглощения. Для такой регулировки скорости используется сигнал небаланса пучков, изменяющий скорость развертки спектра. Наиболее распространенное устройство, которое применяется для замедления сканирования, может уменьшать скорость в 5 раз при сигнале небаланса, соответствующем 1% пропускания. Оптимальный набор скоростей и степень замедления удобно выбирать, записав предварительно на минимальной скорости участок спектра, на котором есть полосы, сильно отличающиеся по интенсивности и ширине. После этого запись повторяют при более быстрой развертке спектра, подбирая степень замедления такой, чтобы получающийся спектр был максимально сходен с первоначальным. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология