Двойное синтетических полимеров

ДВОЙНЫХ связей, участки макромолекул с длинными боковыми ответвлениями. Разветвленные макромолекулы образуются в результате реакций передачи цепи через полимер. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает, увеличивается количество звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4, а также разветвленность макромолекул. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует кристаллизации полимера и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул. Средний молекулярный вес синтетических каучуков обычно меньше среднего молекулярного веса натурального каучука. Все эти структурные различия между синтетическими полимерами и натуральным каучуком определяют более низкую прочность, мень шую морозостойкость и пониженную эластичность резин на основе синтетических полимеров непредельных углеводородов по сравнению с резинами из натурального каучука. [c.237]

НИЗКИХ концентраций двойных связей в некоторых синтетических полимерах. Этот радиоизотоп является источником чистого р-излучения (Емакс = 0,714 Мэв) и имеет период полураспада, равный 3,1 X 10 лет. Хлор легко получать путем разложения хлорида палладия (И) [66] и количественно переносить с помощью линии, откачанной до высокого вакуума, с кранами без смазки. Радиоактивность газообразного хлора удобно измерять путем поглощения известного его количества в растворе избытка стирола в четыреххлористом углероде. Со стиролом хлор реагирует мгновенно, и радиоактивность образующегося раствора можно измерять счетчиком Гейгера — Мюллера, который применяют в радио-изотопном анализе жидких образцов. Химическое определение хлора легко осуществить путем титрования иода, выделяющегося при поглощении хлора в водном растворе иодида калия, раствором тиосульфата. [c.233]

Представление о том, что синтетические полимеры способны к образованию мезофаз, возникло тогда, когда впервые подробно было описано двойное лучепреломление в растворах жестких спиральных макромолекул биологического происхождения [1]. Несколько лет спустя на основании чисто геометрических соображений Флори [2] заложил теоретические основы образования нематических мезофаз из растворов жестких палочкообразных частиц. [c.118]

Наличие в звеньях молекул двойных связей в основном объясняет высокую реакционную способность эластомеров. Они легко вступают в химическое взаимодействие с кислородом воздуха, озоном и различными низкомолекуляр ными соединениями, которые присутствуют при получении, хранении, переработке эластомеров, а также в условиях эксплуатации самих эластомеров и изделий из них. Благодаря высокой реакционной способности эластомеров открываются широкие возможности направленного изменения их свойств в широком диапазоне проведением тех или иных химических превращений с изменением как химической, так и физической структуры макромолекул и надмолекулярной организации. Это лежит в основе химической модификации эластомеров как важного направления исследования и практического использования для получения новых ценных продуктов и изделий на базе выпускаемых промышленностью синтетических полимеров. [c.135]

Как известно, получение синтетических полимеров осуществляется двумя типами химических реакций — полимеризацией и поликонденсацией [5]. Для осуществления процессов полимеризации исходные низкомолекулярные органические соединения, т. е. мономеры, должны обладать двумя особенностями — наличием ненасыщенной связи, по крайней мере, между двумя атомами углерода или характеризоваться кольцевым строением, т. е. неустойчивым циклом. Тогда в результате размыкания двойной связи или разрыва цикла мономеры превращаются в радикалы, приводящие к образованию нитеобразных полимерных молекул по цепному механизму реакции. [c.16]

Существенный интерес для получения ацетатных волокон с улучшенным комплексом свойств может представить метод формования волокна из смеси ацетата целлюлозы с различными синтетическими полимерами. Например, при формовании волокна из смеси вторичного ацетата с гибким карбоцепным полимером (10— 20% полиметилакрилата) устойчивость волокна к истиранию повышается в 3—5 раз, а к двойным изгибам в 2—3 раза [39, 43]. [c.507]

Уже первые систематические исследования зависимости Дп = / (g) и X == X te) в растворах ряда синтетических полимеров [ 187, 79] показали, что основную роль в динамическом двойном лучепреломлении этих систем (по крайней мере при значительных напряжениях сдвига) играет эффект деформации макромолекул в потоке. Поэтому при количественной интерпретации экспериментальных данных для полимеров с гибкими цепными молекулами следует опираться на теории, учитывающие эту деформацию (раздел Б-3). [c.482]

Рис. 21-1. Природные и синтетические цепи углеродных атомов, включающие азот и кислород. Первые пять соединений-углеводороды с последовательно увеличивающейся длиной цепи, начиная от метана, за которым следуют топливный газ бутан и один из компонентов бензина, гептан, и кончая полиэтиленовым полимером. Наличие двойной связи у каждого четвертого атома углерода в полихлоропрене

Полимерные реагенты получают или химической переработкой (модифицированием) природных высокомолекулярных соединений, или их синтезом из низкомолекулярных веществ. Известны два синтетических метода полимеризация — реакция соединения молекул, протекающая без изменения элементарного состава реагирующих веществ и выделения побочных продуктов поликонденсация — реакция соединения молекул, сопровождающаяся отщеплением простейщих веществ (ноды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Синтез полимеров из низкомолекулярных веществ возможен в том случае, если их молекулы могут взаимодействовать вследствие активации с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество по крайней мере бифункционально. Вещества являются функциональными, если в их молекулах есть двойные или тройные связи и содержатся функциональ- [c.32]

По мере протекания полимеризации с сопряженными двойными связями, например бутадиена, число боковых цепей растет и в конечном итоге приводит к исчерпывающему структурированию. По этой причине в промышленном производстве синтетического каучука полимеризацию обрывают при 60% конверсии, так как полимеры сетчатой структуры уже не поддаются обработке. [c.944]

Полимерные соединения могут быть природными или синтетическими. К природным высокомолекулярным соединениям принадлежат натуральный каучук, целлюлоза, белки. Макромолекула натурального каучука представляет собою длинную цепь, состоящую в среднем из 5000 звеньев изопрена, сохранивших по одной двойной связи, которая в звеньях полимера находится в положении 2—3 [c.9]

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]

Так как полярные соединения с малым размером молекул имеют очень большую диэлектрическую проницаемость, их присутствие в высокомолекулярных веществах может сильно ухудшить диэлектрические свойства последних. Поэтому желательно, чтобы не было следов растворителей (ацетона, спирта, сложных эфиров и др.) в лаковых пленках, нежелательны мономеры и низкомолекулярные фракции в полимерных веществах (в поли-метилметакрилате, полиамиде и др.). Получая синтетические электроизоляционные масла (стр. 111), необходимо удалять низкомолекулярные полимеры (димеры, тримеры) изобутилена и н-бутиленов. В этих соединениях отрицательно на диэлектрические свойства влияет полярность двойной связи, что видно на диизобутилене [c.64]

Для получения высокомолекулярных соединений нужны исходные мономеры — простые, доступные органические соединения, способные превращаться в полимеры. Мономерами служат прежде всего непредельные углеводороды с одной и двумя двойными связями (этилен, пропилен, бутилены, бутадиен, изопрен). Эти углеводороды образуются при различных способах переработки нефтепродуктов, в частности при их пиролизе и крекинге. При этом имеющиеся ресурсы простейших олефинов во много раз превышают потребности химической промышленности. Однако при получении сырья для синтетических материалов необходимо преодолевать немалые технические трудности, которые порождаются главным образом тем, что для производства высококачественных полимерных материалов нужны мономеры высокой чистоты. [c.328]

Синтетические каучуки (эластомеры) — мягкие массы желтовато-серого цвета, обладающие эластичностью в широком интервале температур. Со временем это важнейшее свойство утрачивается, каучук становится твердым и хрупким. Этот процесс называется старением и связан с окислением каучука, которое заключается в присоединении кислорода к макромолекулам полимера по месту двойных связей. [c.384]

Изучение химического строения исходных для полимеризации чистых синтетических олефинов и реакций их полимеризации показало, что полимеры с высоким индексом вязкости получаются из олефинов с прямой цепью и двойной связью в а-иоложении олефины, имеющие двойную связь в центре молекулы, дают масла с более низким индексом вязкости. Масла, полученные полимеризацией олефинов с более длинной углеродной цепью, имеют более высокий индекс вязкости. [c.479]

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

Наконец, несколько слов о ситуации, наблюдаемой в ряду синтетических и природных полимеров. Термин первичная структура определяет строение полимера, а также конфигурацию всех хиральных центров, входящих в основную и в боковые цепи полимера. Если конформация цепи полимера известна, то говорят о вторичной структуре . В случае полимеров, в частности некоторых белков, нуклеиновых кислот и полисахаридов, может происходить дополнительное упорядочение структуры за счет множества слабых нековалентных взаимодействий между несколькими цепями (эти взаимодействия могут быть как внутримолекулярными, так и межмолекулярными). Термин третичная структура , может быть использован для описания молекул с известными первичной и вторичной структурами в том случае, если они находятся в меж-молекулярном взаимодействии, например образуют двойные нли тройные спирали. [c.33]

Помимо собственно синтетических каучуков, которые благодаря наличию в их макромолекулах двойной связи способны вулканизоваться так же, как и натуральный каучук, известен ряд синтетических полимеров, лишенных этой способности, но обладающих высокой эластичностью. Сюда относится, например, продукт низкотемпературной полимеризации изобутилена — полиизобутилен. Пленки из полиизобутилена газонепроницаемы и не изцленяются под действием воздуха и озона, вследствие чего полиизобутилен широко применяют для изготовления оболочек аэростатов, шаров-пилотов и т. д. При сополимеризации изобутилена с небольшим количеством (2—3%) диена, например изопрена, получаются продукты, уже содержащие в молекуле небольшое число двойных связей. Эти продукты, способные вулканизоваться, получили название бутилкаучуков. [c.420]

Исследования свойств растворов лигносульфоиатов показали, что они находятся в растворе в виде компактных глобулярных макромолекул. Низкое значение характеристической вязкости по сравнению с полисахаридами и некоторыми синтетическими полимерами при одинаковой молекулярной массе, т.е. низкое значение степенного показателя а в уравнении Марка - Куна - Хаувинка, связывающего характеристическую вязкость с молекулярной массой (см. 7.6), указывает на высокую плотность глобулярных макромолекул лигносульфоиатов в растворе. Лигносульфонаты в растворе ведут себя как полиэлектролиты. В воде макромолекулы разбухают , тогда как в солевых растворах происходит уменьшение объема. Это связано с тем, что в нейтральных растворах лигносульфонаты ионизированы и на поверхности их макромолекул образуется двойной электрический слой. Лигносульфонаты проявляют также поверхностноактивные свойства. Основные направления использования лигносульфо-натов изложены ранее (см. 12.2.4). [c.473]

В синтетических полимерах эти звенья являются остатками молекул исходных соединений, состоящих всего из нескольких атомов. Эти исходные соединения называются мономерами. Например, этилен СН2СН2 — мономер для получения высокомолекулярного соединения, называемого полиэтиленом. При образовании полимера у молекул этилена двойная связь между атомами углерода раскрывается, и за счет образующихся свободных валентностей углерода большое число получившихся из мономера звеньев соединяется друг с другом. Схематически это можно представить следующим образом [c.228]

В описанных выше высокомолекулярных соединениях, полученных различными методами, элэментарные звенья в макромолекуле были связаны через гетероатомы. Синтетические полимеры, характеризующиеся наличием в цепи главных валентностей только угле-род-углеродных связей, получают путем цепной полимеризации непредельных соединений. Полимеризация формально заключается в разрыве двойной связи и образовании из молекул мономера линей- [c.46]

Реакция сополимеризации также может быть использована для проведения вторичных реакций превращения синтетических полимеров, если в полимере содержится хотя бы одно звено с двойной связью, способное к полимеризации. В качестве соединений, пригодных для этой цели, в последнее время получили применение непредельные полиэфиры, в частности полиэфиры малеиновой и фумаровой кислот, которые легко вступают в реакцию сополимеризации со стиролом в присутствии перекисных инициаторов. Обычно применяют такую комбинацию веществ, при которой полиэфир растворим в мономере. Жидкая смесь при полимеризации превращается в пространственный полимер, который в зависимости от строения полиэфира, состава и количества мономера, введенного в сополимеризацию, может быть твердым и жестким или вязким и эластичным. Эти реакции открывают новые пути переработки полимеров, давая возможность получать (в большинстве случаев применяя стекловолокно в качестве усилителя) изделия большого размера и сложной формы при нормальном давлении. К мономеру могут быть добавлены еще более интенсивно действующие сшивающие вещества, способные к реакциям полимеризации. Это — низкомолекулярные соединения, содержащие две и более группы, способные к полимеризации, например диаллилфталат или триаллил-цианурат [c.112]

Хотя и нельзя сейчас делить ДНК и РНК на химически индивидуальные вещества, тем не менее мы может измерять степень молекулярной неоднородности каждого препарата, что для многих целей немаловажно. Лучшие методы были разработаны в двух лабораториях Доти и Месельсона. Во-первых, можно измерять температуру кооперативного пе-рехода спираль-клубок. Эта температура линейно растет с процентом Г-ЬЦ в макромолекуле (рис. 78), что вполне естественно, так как у пары оснований Г—Ц имеется 3 водородные связи, а у пары А—Т — всего 2. Интересно, что точки плавления спиралей ДНК, полученной из самых различных организмов, начиная от фага Т4 и кончая зобной железой теленка, хорошо ложатся на прямую. Экстраполяция к нулю (чистый полимер АТ) дает 69°. Измерение точки плавления синтетического полимера АТ, полученного по Корнбергу, дает 65°. Разница в 4° не удивительна полимер Корнберга строго регулярен в отношении порядка чередования звеньев, а природные ДНК все нерегулярны. Сами кривые плавления двойных спиралей представлены на рис. 79. Они получены путем измерения гинохромного эффекта при 260 ш (х. За точку плавления принимается положение средней точки кри- [c.258]

Образование двойного кристалла ПОМ при твердофазной поли-меризащш триоксана — это случай, который впервые встречается в области синтетических полимеров. [c.181]

Уравнение (44) можно использовать для оценки геометрической формы жестких анизодиаметрических частиц с помощью модели эквивалентного эллипсоида вращения, поскольку в этом случае р перестает быть константой и зависит от отношения осей. Подобный анализ был проведен для синтетических полимеров, которые проявляют конформа-ционную жесткость [58], в частности для полимеров со спиральной структурой. Сравнение Df и [г ] для узких фракций полимера с известным молекулярным весом дает возможность оценить шаг спирали при условии, что значения отношения осей для каждой фракции экстраполируются к малым значениям М для того, чтобы избежать необходимости учета частичной гибкости при более высоких значениях молекулярного веса. Однако, если частицы только умеренно анизодиаметрич-ны, уравнение (44) не дает требуемого эффекта, так как разница в результатах не превышает 5 % для отношения осей меньше 10. Коэффициент вращательной диффузии гораздо чувствительнее к форме частицы, чем или [г ]. Поскольку имеются точные методы измерения ) в том числе двойное лучепреломление в потоке, дихроизм в потоке, диэлектрическая релаксация и флуоресцентная анизотропия, а также КРЛС-спектроскопия, сравнение ) и может оказаться очень полезным для характеристики формы частиц. Уравнение Перрена для трансляционного коэффициента трения имеет следующий вид [54] [c.189]

Пластмассы относятся к классу соединений, которые химики называют полимерами. Полимер представляет собой органическое соединение с очень большим молекулярным весом, которое построено из большого числа периодически повторяющихся фрагментов. Эти структурные единицы полимеров носят название мономеров свойства полимеров в большой степени зависят от химической природы и характера связей в мономерах. Двумя наиболее важными полимерами, встречающимися в природе, являются целлюлоза и каучук. Обычно же пластики представляют собой синтетические полимеры, производимые в лабораториях из различных мономеров посредством катализируемых реакций. С химической точки зрения полимеры подразделяются на два основных типа образующиеся из мономеров по реакциям присоединения и образующиеся по реакциям конденсации. Полимеры первого типа (аддитивные полимеры) образуются при взаимодействии ненасыщенных мономеров при этом связи между мономерами создаются за счет раскрытия двойных связей. Это приводит к полимерам, являющимся многократным повторением мономерного фрагмента. Примерами таких соединений могут служить синтетический каучук (а также природный каучук) и полимеры поливинильного типа. При сополимеризации образуется класс аддитивных полимеров, в состав которых входят две или большее число различных структурных единиц мономеров. [c.273]

Привитые сополимеры могут получаться при реакции сополй-меризации мономера Мг с полимером Мь имеющим ненасыщенные связи (натуральный и синтетический полиизопрены, полибутадиен, полихлоропрен и другие, полимеры и сополимеры дценов). Особенно легко такая сополимеризация протекает при использовании мономеров, легко полимеризующихся по радикальному механизму, например, эфиров акриловой и метакриловой КисЛот, стирола. Процессы сополимеризации одинаково успешно можно проводить как в растворах, так и в водных эмульсиях. При этом, как показали опыты с применением радиоактивных соединений, образование активного центра в полимерной цепи связано с прямой атакой двойной связи полимера радикалом, возникающим при распаде инициатора [c.228]

Нрп полимеризации бутадиеиа также раскрываются обе его двойные связи и возникает в элементарном звене полимера двойная связь иа новом месте. Синтетический каучук — полпбутадиеи— также представляет собой липкую массу, растворимую в жидких углеводородах. [c.380]

Прочие процессы конверсии олефинов. Промышленно-коммерческая ценность конвертирования бутенов падает по мере уменьшения порядкового номера гомологического ряда. Помимо производства третичного бутилового спирта за счет гидратации изобу-телена и вторичного бутанола за счет гидратации нормального бутена основными химическими процессами переработки бутенов являются полимеризация и сополимеризация изобутилена для производства упруго- и термопластичных полимеров, которые известны на торговом рынке как бутиловая резина и вистанекс-резика. Бутадиен (двойной ненасыщенный четырехуглеродный углеводород) — главный мономер в производстве синтетической резины, или бутадиена-стирена, бутадиена-акрилнитрила и полибу-тадиенов. Так как потребность в мономерном бутадиене достаточно велика, то одним из основных продуктов переработки нормальных бутенов (нормального бутена-1 и нормального бутена-2) является производство бутадиена посредством дегидрогенизации. Основные процессы конверсии углеводородов с радикалами С4 и их относительная экономическая значимость приведены в табл. 51. [c.236]

Дальнейшие усовершенствоваиия в получении синтетического каучука на основе бутадиена были связаны с разработкой способов полимеризации, приводящих к получению строго регулярного полимера, в котором не только все звенья соединены друг с другом в положениях 1,4, но и обеспечена стереорегулярность — цис-мон-фигурация по двойным связям, подобная аналогичной конфигурации природного каучука [c.324]

Среди высокомолекулярных соединений, производство которых тесно связано с нефтехимическим синтезом, значительное место занимают полиамиды и полиэфиры, используемые как сырье для производства синтетических волокон и других изделий. Они получаются в результате поликонденсацпи различных бифункциональных соединений. Высокомолекулярные соединения могут получаться в результате реакции двух типов — полимеризации и ноликонденсации. При полимеризации исходными веществами — мономерами — являются непредельные соединения, которые соединяются друг с другом в длинную цепь за счет раскрытия двойной связи. Длпнноцепная молекула полимера состоит из п молекул мономера, например для хлористого винила [c.666]

Полимеры изопрена можно получить искусственным путем они имеют ту же самую непредельную цепь и те же заместители (СНз-группу), что и натуральный каучук. Но полиизопрен, полученный в результате свободно-радикальной полимеризации, о которой уже говорилось выше, совсем не похож ва натуральный каучук по пространственному строению, натуральный каучук имеет 1 ис-конфигурацию (почти) всех двойных связей, а синтетический каучук представляет смесь цш- и трснс-изомеров. Синтетический каучук, полностью сходный с натуральным по своему пространственному строению, не удалось получить вплоть до 1955 г., поскольку для его получения потребовался совершенно новый тип катализатора, который обусловливает и совершенно иной механизм полимеризации (разд. 8.24). [c.255]

Одним из таких физических методов является спектрофотометрия в ультрафиолетовой части спектра. Область применения ультрафиолетовой спектроскопии ограничена в основном ароматическими углеводородами и системами с двойными связями, сопряженными между собой или с какими-нибудь функциональными группами. В промышленности синтетического каучука метод ультрафиолетовой спектроскопии находит применение для анализа самых различных продуктов производства определение примесей в мономерах и различных полупродуктах, изучение состава ряда полимеров, определение содержания различных ингредиентов в каучуках, контроль некоторых процессов сополимеризации и многое другое. В ряде случаев метод может быть применен для идентификации некоторых соединений и расшифровки состава образцов синтетических каучуков. Недостатками метода, ограничиваюш.ими в некоторых случаях [c.3]

Поскольку натуральный и многие синтетические каучуки являются как раз диеновыми полимерами, эти дефекты, если их много, могут неблагоприятным образом отражаться не только на свойствах каучуков, но и на самой способности к их образованию (ибо каучукоподобная эластичность — физическое свойство, обусловленное химической структурой молекул). С другой стороны, ограниченное количество таких дефектов может оказаться даже полезным — как для химических модификаций, так и с экологических позиций из-за двойных связей в боковых группах такие полимеры способны к автодеградации под действием света. [c.34]

В то время как основные типы РНК, обнаруживаемые в природе, являются однонитевыми нуклеиновыми кислотами, небольшая часть вирусов, например реовирусы, содержат РНК в виде двойной спирали. Эти РНК имеют такой состав оснований, в котором А = и и О = С. Они проявляют заметную устойчивость к гидролизу рибонуклеазами, если их не подвергать предварительной тепловой денатурации. Такие РНК могут быть выделены из растворов в виде нитей или же аналогичные нити могут быть приготовлены из препаратов синтетических двухцепочечных полимеров типа [(гА)-(ги)] и использованы для исследования методом диффракции рентгеновских лучей [63]. Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют о том, что двухцепочечные РНК принимают спиральную форму, имеющую очень близкое сходство с /4-формой ДНК (наклон плоскости пар оснований к основной оси спирали около 10°, и на один виток спирали приходится 11 —12 оснований). Создается впечатление, что конформация такой /4-формы РНК, подобно /4-форме ДНК, диктуется формой углеводного кольца, находящегося в С-3-з/ (Зо-конформации. Вполне очевидно, что урацил может взаимодействовать с аденином столь же эффективно, как и тимин в образовании водородных связей. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология