Толуол кислотность водородов

Реальность схемы I подтверждается тем, что алюмосиликатные катализаторы, содержащие галогены и не содержащие гидроксильных групп, весьма активны в реакциях изомеризации и полимеризации углеводо-)одов, несмотря на снижение кислотности центров 212]. На возникновение центров типа [А10 Г ] по )еакции I в алюмосиликате под влиянием галогено-водородов или различных алкилгалогенидов указывают данные по изомерному составу цимолов, полученных алкилированием толуола пропиленом в присутствии алюмосиликатов [147] и хлорида алюминия [213]. Цимолы, полученные на алюмосиликате, про мотированном изопропилхлоридом, близки по изомерному составу к цимолам, полученным на хлориде алюминия. [c.182]

Однако предположение о том, что молекула активируется толуолом путем отрыва гидрид-иона на катализаторе, кислотные центры которого отравлены аммиаком, представляется малообоснованным. При аминировании как хлорбензола [60], так и толуола [1] одновременно происходит диссоциация аммиака до азота и водорода, но вопрос о том, протекает ли эта реакция независимо или она каким-то образом связана с аминированием, пока не решен. [c.151]

Гринсфельдер, Арчибальд и Фуллер [79] показали, что активность алюмо-хромового и алюмо-молибденового катализаторов в реакции дегидроциклизации, так же как и в реакции дегидрогенизации, в заметной мере зависит от давления водорода. Результаты их исследований, приведенные в табл. 12 и на рис. 28, показывают, что для двух исследованных катализаторов концентрация толуола в жидком продукте реакции (1 ат, 490° объемная скорость 0,36 час. ) первоначально составляла 70—80% мол. Молибденовый катализатор, характеризующийся более высокими кислотными свойствами, очень скоро теряет свою активность ввиду значительного коксообразования. После 4 час. работы молибденовых катализаторов концентрация толуола в жидком продукте [c.503]

О взаимодействии простых олефинов с различными кислотными системами имеется много разрозненных сообщений, однако только немногие из них достаточно понятны для того, чтобы их можно было сравнивать. При использовании фенола в качестве донора водородной связи [351 ] найдено, что алифатические олефины обладают намного более сильными основными свойствами, чем ароматические углеводороды или сопряженные олефины, и в противоположность результатам взаимодействия с ионом серебра разветвление увеличивает основность. По-видимому, смещения водородной связи менее чувствительны к стерическим факторам, чем образование серебряных комплексов, но по причинам, изложенным выше, мы не можем быть уверены в том, что именно этот факт обусловливает различные порядки взаимодействия. Внутримолекулярная водородная связь фенола с олефиновой группой зависит, как и можно было ожидать, как от конформационных факторов, так и от основности [20, 21]. Измерение константы закона Генри для хлористого водорода при —78° на примере ряда простых олефинов (в чистом виде или в толуоле) показывает, что они являются стабильными при этих условиях [47]. В этом случае было также показано, что они обладают более основными свойствами, чем ароматические углеводороды, и что основность увеличивается с увеличением степени разветвленности олефина. Наличие атома хлора при двойной связи уменьшает основность, но в меньшей степени, чем можно было ожидать. [c.224]

Такие реакции могут служить для сравнения кислотности углеводородов [11, 12]. Литийалкилы менее реакционноспо-собны и не замещают водорода ни в бензоле, ни в толуоле. [c.85]

Метильная группа в толуоле также является кислотной группой, хотя и в крайне слабой степени. Известны продукты замещения водорода в метильной группе толуола на щелочной металл. Существование таких производных объясняется резонансом в бензил-анионе [c.85]

На подвижность водорода в алкильных группах большое влияние оказывают структурные факторы. Так, электроноакцепторные заместители оттягивающие электроны от атома углерода, при котором находится алкильная группа, увеличивают подвижность водородных атомов и делают соединение более склонным к образованию карбаниона. Мерой подвижности водородных атомов в алкильных группах является СН-кислотность соединений. Для алкилароматических соединений СН-кислотность, выраженная в виде р/Са может изменяться в очень широких пределах от 36 для толуола (для метана — 42) и до 7—8 для четвертичных солей [c.236]

Каталитический риформинг — процесс, предназначенный для повышения детонационной стойкости бензинов и получения аренов, главным образом, бензола, толуола и ксилолов. Процесс осуществляют при повышенной температуре (около 500 °С) под давлением водорода (1,5—4 МПа) на бифункциональном катализаторе, сочетающем кислотную и гидрирующе-дегидрирую-щую функции. Кислотную функцию обычно выполняет оксид алюминия, гидрирующе-дегидрирующую — металлы УП1 группы, главным образом платина. [c.328]

Кислотность водородов алкильных заместителей в а- и -поло-жениях пиридинов гораздо выше, чем в р-положениях. Тем не менее даже эти алкильные группы достаточно реакционноспособны, и р-алкилпир(идины по своей активиости вполне сравнимы с толуолом. Относительная реакционная способность изомерных алкил-пиридинов изменяется в следующем порядке 4>2>>3. [c.54]

Степень диссоциации органических соединений по связи С—Н значительно меньше, чем по связи С—Ыа или С—К. Различная степень кислотности водородов связи С—Н может быть установлена по реакции П. П. Шорыгина. Так, например, было показано, что при действии СгНдЫа на толуол получаются этан и Ыа-бензил, а при действии дифенилметана на Ыа-бензил образуются толуол и Ка-ди-фенилметил. Исходя из этого, указанные соединения можно расположить в следующий ряд по убыванию силы кислотности [c.268]

Ввиду большой эидотермичности отщепления метильного карбоний-иона от ароматического кольца катализаторы кислотного типа в данном случае непригодны даже при очень высоких температурах на таких катализаторах идет только диспропорционирование метильных групп. Поэтому гидродеметилирование может катализироваться только катализаторами, имеющими гидрирующую активность. По имеющимся данным, на катализаторах такого типа реакции деметилирования толуола и метилнафталинов идут по первому порядку по углеводороду, половинному — по водороду и имеют энергию активации около 147 кДж/моль (35 ккал/моль). [c.304]

Была исследована роль кислотных центров цеолита в наблюдаемых превращениях циклогексена на свежем катализаторе LaY и на пришедшем в стационарное состояние в результате продолжительной работы. Из зависимости выходов продуктов превращения циклогексена на цеолите LaY от числа импульсов этого углеводорода, поданных на катализатор (рис. 2.3), следует, что с увеличением продолжительности работы катали затора выход прод)гктов диспропорционирования водорода (метилцикло пента и циклогексан) растет с 41 до 70% и далее остается неизменным При этом выход продуктов крекинга уменьшается с 38 до 16%, а продук тов дегидрирования (бензол толуол) остается неизменным на уров не 15%. Соотношение толуол/бензол изменяется симбатно с выходом продуктов крекинга, что указывает, по-видимому, на образование толуола в результате алкилирования бензола продуктами крекинга. После достижения стационарной активности катализатора в импульсах 25, 27, 29 и 31 [c.89]

С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

После положительного анализа реакционную массу (смесь фенилэтоксисиланов) охлаждают до 60—70 °С и подают в гидролизер 8. Предварительно в него из мерников-дозаторов 9 ж 10 подают толуол и бутиловый спирт. Загрузка фенилэтоксисиланов должна идти при работающей мешалке и охлаждении реакционной массы. При 30 °С из мерника-дозатора 11 медленно и равномерно подают 25—30%-ную соляную кислоту. Температуру в гидролизере поддерживают в пределах 30—40 °С. После загрузки соляной кислоты смесь выдерживают 3 ч. Выделяющийся хлористый водород поглощается водой в фаолитовой колонне 13, а реакционную массу разбавляют водой до кислотности водного слоя не менее 40 г НС1/л. [c.216]

Алкилирование толуола пропиленом в присутствии фтористого водорода. Лысенко А. П., Якунина Г. И., Зеленцова М. И., Коренский В. И., Музалевская 3. М. Алкилирование бензола и его производных в присутствии кислотных катализаторов . Сб. статей. Свердловск, 1974 (УНЦ АН СССР). [c.110]

Сопоставление скорости изотопного обмена с кислотно-ос-(говными свойствами веществ (электропроводность, константы диссоциации, способность к реакциям металлирования, распределение и т. д.) показывает, что скорость возрастает параллельно с возрастанием кислотных или основных свойств веществ. Так, бензол, толуол, мезитилен, гексаметилбензол, электропроводность которых в DF по исследованиям Кильпет-рика и Любарского была наиболее высока, легко обменивают водород в DF и тем скорее, чем больше их константы основности. На скорости изотопного обмена, как и на кислотно-основных свойствах, сказываются химические и физические свойства растворителей. В кислых электроннофильных растворителях вещества проявляют свои основные свойства в тем большей степени, чем выше диэлектрическая проницаемость растворителей. (HF> H2SO4 > НВг). Это же имеет место и в основных нуклеофильных растворителях. В этих растворителях кислые свойства проявляются тем в большей степени, чем выше диэлектрическая проницаемость. В гидразине кислые свойства проявляются сильнее, чем в аммиаке. [c.566]

Компанией Mobil Oib разработан процесс производства бензола, толуола и ксилолов из нафты. Прямогонную фракцию 149-260 °С подвергают гидроочистке на цеолите типа ZSM-5 или цеолите , а затем каталитическому крекингу в присутствии кислотных катализаторов при 340-454 °С, давлении 0.35-10.5 МПа и расходе водорода до 500 м /м сырья. Арены g- g экстрагируют из продуктов каталитического крекинга [35]. [c.8]

Отдельные случаи проявления кислых свойств некоторых углеводородов были известны очень давно. Это относится прежде всего к ацетиленовым углеводородам, способным к реакциям замещения водорода на металл. Работы Шорыгина (см. [202, стр. 133—140]) расширили представления в этой области, так как показали возможность замещения водорода щелочным металлом в метильной группе толуола и других относительно насыщенных углеводородах. Шорыгин впервые высказал мысль об углеводородах как весьма слабых кислотах [202, стр. 138]. В 30-х годах этой мыслью воспользовались Конант и Уэленд [203] для построения ряда относительной кислотности углеводородов. Известное значение в распространении взглядов о кислотности углеводородов имели также работы Ганчша, так как они ясно указывали на протонирование водорода с разрывом связей С—Н в так называемых псевдокислотах (см, [203]). [c.352]

При металлировании бензола и толуола реакционная способность падает в ряду амил-, бутил-, пропилнатрий [84]. При замещении водорода на металл в толуоле отмечена последовательность реакционной активности трет.бутил- > н. бу-тиллитий, а при металлировании дибензофурана трет. бутил-> изопропил-> бутил-> метиллитий [85]. Следовательно, удлинение цепи и ее разветвление уменьшают кислотные свойства нредельных углеводородов, вообще выраженные крайне слабо (см. также [86, стр. 52] [8, 87]). [c.128]

Щелочноорганическое соединение рассматривается как не-диссоциированная ионная пара, карбанион которой участвует в кислотно-основной реакции с алкилароматическим углеводородом . В последнем, как известно (стр. 135), наиболее подвижными являются атомы водорода в альфа-положении. Сначала один из них протонизируется и переходит к карба-ннону, полученному при помощи указанной выше реакции. Например, по П. П. Шорыгину, толуол реагирует следующим образом [c.157]

Равновесие обменной реакции для пяти атомов водорода толуола с жидким ВГ в отличие от жидкого ВВг достигается в течение нескольких минут [202]. Однако даже при катализе ВГз и продолжительности опытов 100—200 час. обмен атомов водорода метильной группы не отмечен, так же как и при катализе АШгз в жидком ]ЬВг. Обмен водорода в гексаметилбензоле не был обнаружен даже после 140 час. пребывания в растворе ВГ ВГз и после нахождения в жидком ВВг в течение года. Атомы водорода алкильных групп, связанных с ароматическим кольцом, не участвуют в кислотном водородном обмене. К тому же выводу пришли Олссон и Меландер [187], пытавшиеся осуществить обменную реакцию между толуолом, тритированным в метильной группе, и серной кислотой. [c.224]

Величина константы скорости обмена водорода в толуоле сильно зависит от кислотности среды. По измерениям Гольда и Сетчелла [185] lg ft для обмена n-D-толуола является линейной функцией Это видно из следующих данных [c.226]

Уменьшается энергия, необходимая для разрыва связи Н—Вг,, растет скорость замеш,енияи последнее теряет свою избирательность. Так, дейтерообмен между жидким НВг и ж-дейтеродифе-нилом без катализатора идет со скоростью, константа которой к—2 10" сек , а для пара-изомера к=1,4 сек . Равновесие обменной реакции с обоими изомерами достигается уже через 5 мин. в присутствии только 0,02 моля АШгд на 1000 г НВг. При добавлении этого катализатора столь же быстро обменивается мета-атом дейтерия в толуоле [14]. Быстрый обмен водорода наблюдается [29] и когда обменную реакцию проводят с жидким фтористым водородом, который отличается наряду с высокой кислотностью (Ло =— 10,2) очень большой диэлектрической постоянной (84 при 0°). Даже такое слабое основание, каким является толуол, заметно ионизировано в жидком фтористом водороде (стр. 179), и все атомы водорода ядра толуола обмениваются с этим растворителем в течение нескольких ми-нут. [c.355]

В работах А. Н. Несмеянова с сотр. и Сейферта с сотр. описано кислотное расщепление фенилтригалоидметнлртути. Фенил-трихлорметилртуть реагирует с хлористым водородом в метаноле с количественным образованием фенилмеркурхлорида . Этот результат показывает, что введение заместителей в алкильный остаток может сделать связь ртуть — алифатический насыщенный углерод более лабильной (при протолизе), чем связь ртуть — ароматический углерод. Однако при пропускании сухого хлористого водорода через раствор фенилбромдихлорметилртути в толуоле образуется смесь ртутноорганических солей, содержащая приблизительно 60—65% фенилмеркурхлорида. К сожалению, трудно сделать вывод, что именно является причиной различного протекания реакции природа галоидных заместителей или условия проведения реакции. [c.95]

Принципиальная схема полунепрерывного производства полифенилсилсесквиоксана и лака на его основе приведена на рис. 67. Гидролитическую конденсацию осуществляют в гидролизере 2 с якорной или рамной мещалкой при взаимодействии смеси фенилтрихлорсилана с толуолом, непрерывно вводимой из мерника-дозатора 1, и воды. При вводе компонентов их объемное соотнощенне должно быть постоянным и равным I (3 0,2). Гидролитическую конденсацию целесообразно проводить при 50—70 С. Выделяющийся хлористый водород частично растворяется в воде, а частично его по фаолитовому трубопроводу отводят на гидроэжектор, орошаемый водой, и в виде слабой соляной кислоты сливают в кислотную канализацию (на биохимическую очистку). Готовым продуктом на стадии гидролитической конденсации является раствор силанола, содержащий 15—207о полимера. [c.258]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

Кроме указанных неверных утверждений о методологических основах и несуществующих скрытых целях нашей работы Б. И. Степанов приводит возражения по существу ее выполнения и выводов, с которыми также нельзя согласиться. Опровергаемая нами для данного случая схема превращения по ионизационному механизму им совершенно неправильно понята, хотя в нашей статье (и в ней же цитированной более подробной предыдущей работе [41) вопрос ясно изложен. Речь идет не о кислотной диссоциации с образованием свободного водородного (или оксониевого) иона, а о протолитической реакции обратимого переноса протона между двумя молекулами. Поэтому константа электролитической диссоциации толуола в эфире не может служить критерием возможности или скорости такого переноса. В той же шкале константы электролитической диссоциации флюорена и ксантена равны 10——10 28 д,1.о де мешает им обменивать водород на дейтерий в связях С—Н по ионизационному механизму. Неверно и то, что представление о кислотных функциях толуола противоречит всем представлениям органической химии замещение в нем метильного водорода металлами хорошо известно. Столь же неосновательно утверждение Б. И. Степанова, что мы не могли заметить обмена, так как при малых величинах равновесной концентрации дейтерия и константы электролитической диссоциации обмен должен был бы дать ощутимые результаты лишь через промежутки времени, в колоссальное число раз превышающие возможности экспериментатора. Мы не знаем, на каких вычислениях основаны эти соображения (если на величине константы кислотной диссоциации толуола, то они неверны, см. выше), но они во всяком случае не имеют ничего общего с реальным химическим мышлением. Действительно, чисто формально можно допускать, что любая не подтверждаемая опытом реакция все же идет неизмеримо медленно, но ни один химик не станет искать в ней причину превращений, наблюдаемых в рамках времени, отвечающих обычным лабораторным условиям. В то же время мы нашли, что обмен не достигает 0,5% от равновесного за время до 68 ч при температуре до 168° С, тогда как нитрование в несравненно более мягких условиях (за 2 ч при 15° С) дает 8% фенилнит-рометана [51. Сопоставление этих данных ясно показывает, что реакция нитрования толуола в боковой группе не может идти через стадию таутомерного превращения по ионизационному или какому-либо иному механизму из тех, которые дают возможность для обмена с водой. Здесь же нужно отметить, что возражение Б. И. Степанова о недоказательности наших опытов из-за недостаточной точности изотопного анализа основано на элементарной ошибке. Мы указываем, что полный обмен каждого атома водорода должен был дать повышение плотности воды от сожжения на 260 у, т. е. всего на 1300—1560 у, так как в случае таутомеризации в обмене участвуют пять или шесть таких атомов (метильные, орто- и, возможно, пара-). Мы же нашли в восьми опытах — [c.169]

Таким образом, медленнее всего подвергается гидродеалкили-рованию толуол, однако именно он и представляет интерес в качестве сырья для получения бензола. При температуре 570° С, давлении 70 ат, объемной скорости по жидкому сырью 0,25 ч , молярных отношениях водорода к толуолу 3,8 1 и воды к толуолу 1,4 1 в присутствии алюмомолибденокобальтового катализатора выход бензола составлял 38,9% (мол.) и селективность 96% при введении в катализатор 0,2% ЫаОН выход бензола достиг 45,4% (мол.), а селективность 99,8% [58]. Влияние водяного пара на подавление реакции распада толуола с образованием метана, понижающей выход бензола, изучено еще недостаточно. Возможно, что водяной пар снижает кислотные функции катализатора. Подача водяного пара не только снижает скорость реакции превращения толуола в метан, но и уменьшает количество отлагающегося на катализаторе кокса. [c.27]

В гидролизер 7 при работающей мешалке заливают толуол из мерника 18 и бутанол из мерника 17, после этого загружают продукты синтеза из реакторов 9 и 13. Компоненты перемешивают в течение 30 мин при температуре не выше 35 °С и начинают непрерывный ввод соляной кислоты из мерника 16. Рабочую температуру (не выше 40 °С) регулируют скоростью ввода соляной кислоты и подачей воды в рубашку гидролизера. По окончании ввода соляной кислоты в рубашку гидролизера дают пар, реакционную массу нагревают до 70 °С и перемешивают в течение 2 ч выделяющийся при этом хлористый водород направляют на поглощение водой в аппарат 19. После выдерживания массы ее в гидролизере разбавляют водой и перемешивают в течение 30 мин, затем мешалку останавливают и содержимое гидролизера отстаивают. Через 45 мин после начала отстаивания отбирают пробу нижнего слоя для определения содержания соляной кислоты, которое должно быть не ниже 10 г/л. При положительном результате анализа нижний, кислотный (водно-спиртовой) слой сливают и направляют на нейтрализацию и очистку. Верхний слой (раствор продукта гидролиза смеси фенил- и этилэтоксисиланов в толуоле) промывают водой. Промывные воды также направляют на очистку. Нейтральный раствор продукта гидролиза передают в отгонный куб 22 для частичной отгонки растворителя. [c.81]

Фильтрующие противогазы. Действие их основано на том, что вредные газы задерживаются в коробке противогаза поглотительной массой, состоящей из активированного угля и других химических поглотителей (состав массы зависит от свойств вредных газов). В зависимости от назначения применяют противогазы различных марок, отличающиеся цветом поглотительных коробок марка А (коричневая коробка) — для защиты от паров органических веществ (бензол, толуол, ксилол, бензин, галогенорганические соединения, эфиры) марка В (желтая коробка) — для защиты от газов и паров кислотного характера (хлористый водород, хлор, органохлорсила-ны) марка М (красная коробка) — для защиты от тех и других паров. Если на коробках имеется белая вертикальная полоса, значит они снабжены аэрозольным фильтром такие противогазы могут дополнительно защищать от пыли, дыма и тумана. Фильтрующие противогазы применяют в атмосфере, содержащей не менее 16% кислорода. [c.116]

При гидродечлкилировании на широкопористом цеолите 0,5PtNaУ толуола (450 °С, 1,9 кгс/см ) ароматическая фракция содержала 68% бензола, а при этом же катализаторе на аморфном носителе — алюмосиликате типа пермутита — всего лишь 7%. Для обеспечения тонкого диспергирования платину вводили в цеолит ионным обменом. При введении платины методом пропитки в полученной ароматической фракции содержалось всего лишь 14% бензола. Низкая активность катализатора объясняется нахождением платины на внешней поверхности кристаллов, которая составляет всего 1 % от общей поверхности [87]. Для достижения максимальной активности платинового катализатора металл, находящийся в роли катиона цеолита, восстанавливаясь в токе водорода, замещается протоном. Автор [87] частично декатионировал цеолит с расчетом получения 8% декатионированных кислотных участков (от всех катионных участков). При более высоких степенях декатионирова [c.142]

В цитированной работе [20] установлено, что константы диссоциации ут.левсдородов в жидком фтористом водороде повышаются в последователь- ()сти беизол (8-10 ), толуол (2-10 ), л-ксилол (6-10" ), мезитилен (S-IO ), гексаметилбензол (4-10 ). Поэтому, в соответствии с изложенным Б докладе представлением о реакции изотопного обмена как кислотно-основном процессе, с увеличением числа метильных групп следует ожидать ускорения в кислой среде изотопного обмена атомов водорода кольца, оставшихся незамещенными иа метильные груины. Действительно, если при комнатной температуре бензол, растворенный в бромистом дейтерии, в течение года обменивает два атома водорода, то в ароматическом ко.льце толуола (и других алкилбензолов) один атом водорода обменивается уже за 1 час, а в л-ксилоле и мезитилене все атомы водорода ароматического кольца замещаются на дейтерий еще значительно быстрее [9]. [c.711]

Сходная методика, которая применялась как дополнение к изучению распределения с фтористым водородом, заключается в измерении упругости пара в тройной системе НР—ВРз — основание как функции состава [869, 886, 887], т. е. распределения (хотя и не основания) между раствором и газовой фазой. В результате протонирования относительно нелетучего основания давление паров пары НР—ВРз уменьшается. Благодаря высокой кислотности системы НР—ВРз этот метод успешно применялся для очень слабых оснований, таких, как, например, толуол. Если его распространить на сходную систему НР—5ЬРз, то можно будет получить количественные данные для еще более слабых оснований. [c.106]

Кроме того, происходят дальнейшие превраш,ения продуктов реакции [3033], приводяш ие к образованию би- и трициклических углеводородов. В отличие от только что рассмотренных реакций, когда непосредственно алкилпруется ароматическое ядро, в случае толуола бутадиен алкилирует метпльную группу. Катализатором этой реакции является металлический натрий. Известно, что натрий является эффективным катализатором полимеризации бутадиена и остальных мономеров этой группы (см. ниже). Поэтому получившийся продукт присоединения толуола к бутадиену способен в этих условиях и дальше присоединять бутадиен, что приводит к образованию линейного полимера. Поскольку атом водорода метильной группы толуола обладает лишь в незначительной степени кислотными свойствами, реакция не ограничивается присоединением одной молекулы мономера и представляет собой случай теломеризации, при которой остаток толуола образует концевую группу теломера. Поэтому, кроме 1-фенилпентена-З, образуются главным образом полиены с нечетным числом атомов углерода и с фенильным остатком при первом атоме углерода [30371. Четырехуглеродная группировка бутадиена повторяется в пространственной цепочке теломера до четырех раз. Изопрен [3038, 3039] и диметилбутадиен [3038] реагируют с толуолом аналогично бутадиену. [c.585]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология