Структура и фазовые превращения полимеров

Фазовые превращения полимеров (фазовые переходы) - переходы полимера из одного фазового состояния в другое, происходящие при изменении температуры, давления или другого внешнего термодинамического фактора и сопровождающиеся изменением взаимного расположения элементов структур и скачкообразным изменением термодинамических и структурных характеристик полимерной системы. [c.407]

Физические состояния полимеров - состояния полимеров, различающиеся взаимным расположением элементов структуры (см. Фазовые превращения полимеров) и их подвижностью (см. Агрегатные состояния полимеров). [c.407]

СТРУКТУРА И ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.167]

При температуре выше 100° С удельная теплоемкость изотак-тнческого полипропилена резко возрастает, проходит через крутой максимум в области температуры плавления (166° С), а затем падает до относительно постоянной величины 0,65 кал (г град) (для расплава). Кривая температурной зависимости удельной теплоемкости для атактического полипропилена имеет гораздо более сложную форму (рис. 5.13). При температуре —12° С она проходит через точку перегиба, которая соответствует переходу второго рода, а прп 70 и 155° С наблюдаются еще два фазовых превращения. Фазовый переход при 155° С (менее ярко выраженный) может быть связан с незначительным содержанием изотактического кристаллического полимера в атактической структуре. [c.110]

Снижение температуры деструкции композиций указывает на то, что в них использованы инертные наполнители, которые практически разрыхляют структуру исходного полимера, что приводит к большой подвижности макромолекул системы, а также смещению температур фазовых превращений и термической деструкции в сторону понижения. [c.56]

Превращение функциональных групп у полимеров протекает с меньшей скоростью, чем у низкомолекулярных веществ. Это связано с влиянием на реакционную способность функциональных групп полимеров структуры их цепей (изоляция функциональных групп, характер соседних групп), формы макромолекул (рыхлый или плотный клубок), фазового состояния полимеров (кристаллическое или аморфное). Перечисленные факторы определяют доступность функциональных групп макромолекул для химического реагента. [c.15]

Значительную склонность к образованию неравновесных систем с развитым переходным слоем имеют системы, получаемые в виде пленок из раствора. В этом случае, формирующаяся всей совокупностью процессов взаимодействия полимера и растворителя, физическая структура образцов, наряду с химическим строением цепей второго полимера, может оказывать влияние на скорость деструктивных превращений полимеров даже после полного удаления растворителя. Предыстория формирования полимерной композиции (химическая природа и термодинамическое качество растворителя в отношении каждого из полимеров, исходная концентрация раствора, соотношение компонентов, тип фазовой диаграммы) сказывается на ряде характеристик полимерной смеси -способности компонентов к взаиморастворимости, изменению конформационного состояния макромолекул каждого полимера, релаксационных свойствах образца. Все это в результате отражается на кинетике химических превращений полимеров. В пользу этого свидетельствуют данные по деструкции пленочных образцов ПВХ в смеси с СКН-18, полученных из совместного раствора в ДХ. Как видно из рис. 3, с ростом концентрации исходного раствора смеси полимеров наблюдается закономерное увеличение скорости деструкции ПВХ. Обращает на себя внимание факт, что при одном и том же содержании нитрильного каучука в смеси скорость дегидрохлорирования ПВХ в пленках, полученных из 1% и 5% растворов, различается в 2 раза. Аналогичным образом ведут себя и смеси ПВХ с СКН-26 и СКН-40, полученные в виде пленок. Изотермический отжиг пленок из смесей полимеров при температуре, превышающей ПВХ, приводит к значительному уменьшению значений скоростей дегидрохлорирования ПВХ в смеси, однако даже после длительного отжига сохраняется различие в значениях [c.251]

Б результате всех этих исследований было установлено влияние химического строения цепей и условий кристаллизации на процессы фазовых превращений и структурообразования в кристаллических полимерах и показано, что благодаря длинноцепочечной природе макромолекул процесс кристаллизации полимеров имеет многоступенчатый характер, в результате которого могут возникать различного типа метастабильные кристаллические структуры. [c.9]

Из работ [4—6] стало очевидным, что в общей проблеме структура — свойства полимеров значительный приоритет принадлежит вторичным структурам. Уже имеются экспериментальные данные о связи механических свойств пленок и волокон с размером и формой надмолекулярных структурных образований [7]. Наличие в полимерах различных форм молекулярных и надмолекулярных структурных элементов не связано с фазовыми превращениями в полимерах, а зависит в основном от кинетических особенностей структурообразования в растворах и расплавах веществ, которые состоят из больших молекул цепного строения [4, 81. Так, Каргин с сотрудниками [4] впервые установили, что основная роль в структурообразовании полимеров принадлежит межмолекулярным взаимодействиям, а не тепловому движе- [c.90]

Кристаллизация полимеров должна, согласно пачечной гипотезе, начинаться внутри П., внутренняя упорядоченность к-рых обеспечивает большую скорость фазового превращения. После кристаллизации П. становится частицей кристаллич. фазы и приобретает, естественно, поверхность раздела с окружающей аморфной полимерной средой (не успевшей или не способной закристаллизоваться). Тем не менее такие кристаллы иногда наз. кристаллическими П. Дальнейшая кристаллизация происходит путем построения более сложных форм многоступенчатой надмолекулярной структуры иолимеров. [c.274]

Образование пачек является промежуточной стадией образования кристаллов. Если макромолекула полимера обладает регулярной структурой и является гибкой, то вследствие легкости поворота и ориентации звеньев возможен фазовый переход внутри пачки. Поэтому регулярные полимеры с гибкими цепями легко кристаллизуются (полиэтилен, стереорегулярный полипропилен, полиамиды, полиэфиры и др.). У жестких цепей повороты звеньев затруднены, и кристаллизации даже внутри хорошо упорядоченных пачек не происходит (целлюлоза). Следовательно, фазовые превращения внутри пачки происходят при наличии гибких регулярно построенных цепей. [c.152]

Рентгеноструктурный анализ позволяет получать обширную информацию о строении полимеров и его изменении в результате тепловых, механических и других воздействий, о фазовых превращениях и конформации макромолекул, о характере ориентации кристаллографических и молекулярных осей в кристаллографической ячейке и их изменении в результате внешних воздействий. Кроме того, рентгеноструктурный метод дает возможность определять средние размеры и распределение по размерам кристаллитов, степень дефектности кристаллической структуры и. многое другое. Дифракция рентгеновских лучей под малыми углами дает основание для суждения о величине большого периода и его изменении при различных термомеханических воздействиях, о состоянии (плотности) аморфных прослоек, а также позволяет регистрировать возникновение мельчайших (субмикроскопических — до 10—100 А) трещин в полимерах. Особая ценность методов [c.81]

Исходя из того, что физико-механические свойства покрытий из органосиликатных материалов определяются составом и структурой исходных компонентов, а также фазовыми превращениями, происходящими при воздействии высоких температур, была проведено изучение влияния введенных стекол на изменение-свойств системы полимер—силикат—окисел. [c.130]

Ф.н.п. обладают рядом особенностей но сравнению с фазовыми превращениями низкомолекулярных соединений, обусловленных большим размером и гибкостью цепных молекул, а также сложной структурой надмолекулярной полимеров (подробнее см. Кристаллическое состояние полимеров). Ф.н.п. нри одноосном растяжении известны для кристаллизующихся аморфных высокоэластич. полимеров и для кристаллич. полимеров. В первом случае Ф.п.п. обусловлены уменьшением энтропии эластомера, в результате чего повышается темп-ра илавления полимера. Во втором случае Ф.п.п. [c.187]

В кристаллических полимерах под действием нагрузки происходят фазовые превращения — плавление и рекристаллизация. В результате этих превращений менее устойчивые структуры перестраиваются в более устойчивые. [c.46]

Можно предположить, что наиболее благоприятные условия образования надмолекулярных структур в полимере возникают, когда подвижность макромолекул в расплаве полимера сочетается с их упорядоченным расположением друг относительно друга. При фазовом превращении, в частности при кристаллизации расплава, это условие, по-видимому, соблюдается в очень узких слоях на границах кристаллической поверхности структурообразователя и незакристаллизованного полимера. Взаимодействие полимера с поверхностью структурообразователя путем физической и химической адсорбции приводит к закреплению агрегатов макромолекул полимера. Далее, при движении фронта кристаллизации на границе кристаллической фазы полимера на очень короткое время возникают подвижные заготовки из упорядоченных макромолекул типа пачек, которые быстро подстраиваются к поверхности комплекса полимер — структурообразователь. Фронт такой агрегации (подстройки) при этом синхронно движется непосредственно за фронтом фазового превращения. Подвижность заготовок , т. е. ослабленная связь с твердой пов е ШЙ №К> комплекса полимер — структурообразователь , ИР ко-торой они образуются, обеспечивает релаксацию напряжений при росте макромолекулярных структур. Таким представляется механизм процесса структурообразования, вызванный введением структурообразователей в кристаллический полимер. [c.25]

В предыдущих очерках мы не рассматривали подробно молекулярную структуру тел, состоящих из длинных и гибких молекул. До сих пор речь шла лишь о том, что в аморфных полимерах имеется неупорядоченное расположение скрученных молекул, в то время как в кристаллических полимерах молекулы обладают взаимной упорядоченностью, настолько большой, что становится возможным говорить о различии фазовых состояний и о фазовых превращениях. [c.112]

Температура второго фазового превращения 327 С. При этой температуре смола становится прозрачной, кристаллическая структура исчезает, полимер желатинизируется. Вязкость при этом остается высокой (приблизительно 10 пз). Второй переход может [c.308]

Известно, что неориентированные пленки из кристаллических полимеров имеют сферолитную структуру. При деформации полипропилена переход в шейку при низких температурах происходит без разрушения сферолитов (образование гетерогенной шейки), тогда как при высоких температурах деформация вызывает фазовые превращения с разрушением структуры и образованием гомогенной шейки. Граница между соседними микрофибриллами в высокоориентированной пленке пересекается небольшим числом проходных цепей. [c.153]

Здесь следует отметить, что только при переходе аморфного полимера в кристаллическое состояние, так же как при переходах кристаллических образований из одной кристаллической модификации в другую или при плавлении кристаллических образований в полимерах, осуществляются фазовые переходы в таких веществах. Для нолимеров нет больше случаев фазовых превращений в них, последние связаны с возникновением или исчезновением кристаллических структур, а также с переходами одних кристаллических модификаций в другие. [c.167]

Особое значение имеет изучение процесса массообмена на стадии формования пленок. При формовании скорость удаления растворителя или введения осадителя в раствор полимера определяет кинетику фазовых превращений в системе. При этом важно установить время достижения в различных по глубине слоях жидкой пленки раствора полимера тех критических составов, когда происходит переход от одно- к двухфазному и далее — к студнеобразному состоянию, что определяет особенности надмолекулярной структуры и свойства готового продукта. [c.43]

При температуре Г) преимущественно проходит процесс испарения растворителя, что приводит к увеличению доли полимера в поверхностном слое и возникновению концентрационного градиента по толщине жидкой пленки. Выравнивание состава в объеме происходит медленно вследствие высокой вязкости раствора. Фазовых превращений в растворе не происходит, но могут изменяться размеры, число и время жизни флуктуаций. При погружении раствора в осадительную ванну влияние градиентов концентрации и степени дисперсности может привести к асимметрии структуры пленок по толщине. [c.47]

При нагревании М. вступают в реакции присоединения, замещения, изомеризации, рекомбинации и диспропорционирования. Термич. устойчивость М. зависит от их структуры, фазового состояния полимера, строения макромолекул п др. В кристаллич. фазе полимера М. более устойчивы, чем в аморфной. Кинетика гибели М. при нагревании в области низких темп-р имеет т. наз. ступенчатый характер, а при высоких темп-рах описывается ур-нием второго порядка. При нагревании наблюдается превращение активных М. в более стабильные. Эффективная энергия активации рекомбинации и превращений М. лежит в пределах 21—251 кдж1молъ (5—60 ккал/моль). Рекомбинацию и превращение М. связывают с перемещением М. по механизму миграции свободной валентности или по механизму диффузии. [c.65]

С точки зрения термодинамики для макромолекул характерна такая особенность фазы, как постоянство свойств прн изменении молекулярной массы (количества фазы), например, давления пара мономера. В этом отнощении, как подчеркивал в дальнейшем А. В. Каргин, превращение мономера в полимер можно рассмат ривать как явление, эквивалентное фазовому превращению , или с точки зрения термодинамики макромолекулы должны рассматриваться как частицы твердой фазы . Приведенные рассуждения относились к отдельным макромолекулам, которые могут быть только в очень разбавленных растворах, и они тем более справедливы для частиц, имеющих надмолекулярный характер, т. е. представляющих собой ассоциаты нескольких макромолекул. Именно ассоциаты макромолекул (мицеллы) содержатся в растворах ебычных концентраций и составляют структуру полимеров. [c.311]

Упомянутые идеализированные варианты были использованы прнменлтельно к полимерам, которые в покое были скорее в стеклообразном, нежели структурно-жидком деформационном состоянии. В принципе, определенные удобства для разделения вязких и высокоэластических составляющих деформаций и соответственно зондирования релаксационного спектра представляет невулкани-зованные или недовулканизованные каучуки. (Конечно, при этом приближение к вязкому течению осуществляется со стороны высокоэластического состояния). В этом случае при достаточно широком диапазоне изменения Р (или растягивающего напряжения) удается довольно существенно менять и у. не попадая в экстремальные условия, когда начинают работать термокинетические эффекты структура сетки меняется при этом не слишком сильно, а механизмы прекращения течения не связаны с фазовыми превращениями. Особенно удобны опыты такого рода (течение каучуков через патрубки) для наблюдения высокоэластической турбулентности. Однако указанные системы не находятся в типичном вязкотекучем состоянии и потому здесь не рассматриваются. [c.183]

Таким образом, химические реакции полимеров имеют много общего с подобными реакциями их низкомолекулярных аналогов. Однако специфика полимеров вносит и существенные отличия. Для полимеров характерно неполное превращение реагирующих фупкциопальпых групп. Физическое, фазовое состояние полимеров может заметно влиять на это отличие—доступ реагента может быть облегчен или затруднен к местам расположения функциональных групп в макромолекулах. Поэтому характерным признаком продуктов химических превращений полимеров является их композиционная неоднородность. Классификация химических реакций полимеров учитывает изменения как химической, так и физической структуры макромолекул. Примеры полимераналогичных, внутримолекулярных и межмакромолекулярных реакций хорошо подтверждают этот тезис. Химические реакции определяют пути стабилизации и модификации свойств полимеров. [c.230]

Для оценки фазовых переходов в парафиновых композициях с полимерными добавками может быть использован диффе-ренциально-термический анализ (ДТА), который позволяет устанавливать фазовые превращения веществ при их нагревании или охлаждении, определять истинные температуры плавления и кристаллизации твердых парафиновых углеводородов и чистых полимеров, а также наличие фазовых переходов, связанных с изменением кристаллической структуры. [c.185]

В случае пленок из МЭК и ХБ из-за фазового распада гомогенных структур, определяемого по помутнению пленок, зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси приобретают вид, типичный для ингибирования распада ПВХ в присутствии ПММА. Фазовая структура пленочных образцов будет зависеть от соотношения полимеров в смеси, от природы растворителя и режима образования твердой пленки. Фазовая структура данной бинарной системы, как известно [12], может формироваться вдали от равновесия ПВХ-ПММА. По соотношению количеств фаз эта структура определяется наличием равновесия ПВХ-ПММА-растворитель в поле тройной диаграммы в области резкого возрастания вязкости системы, обусловленного либо фазовыми превращениями (распад фаз с образованием твердого осадка), либо стеклованием жидких фаз (релаксационный переход), либо лиотропным гелеобразованием. Разные механизмы стабилизации надмолекулярных структур ПВХ-ПММА, возникающих при концентрировании растворов в разных растворителях в совокупности с заторможенностью процессов массообмена при разделении фаз и релаксации структурной неравновесности в фазе каждого полимера, приводят в конечном итоге к разным кинетическим зависимостям скорости деструкции твердых смесевых образцов от состава. Переходный слой представляет из себя суперпозицию межфазной границы (сегментальная совместимость компонентов), структурно-возмущенной области (зона значительного конформационного напряжения) и области диффузионного смешения компонентов, что находится в хорошем соответствии с данными работы [15]. Природа растворителя оказывает существенное влияние как на характер распределения концентрации ПВХ, так и на строение зоны сопряженных фаз. При использовании плохого растворителя (толуола) переходный слой представляет собой резкую межфазную границу, в пределах которой наблюдается скачко- [c.254]

Таьим образом, на основании прямых и косвенных методов изучения структуры растворов полимеров можно заключить, что при понижении истинной растворимости полимера, т. е. при приближении к критическим точкам макрорасслаивания происходит самопроизвольное образование надмолекулярных структур в растворах. Следует подчеркнуть, что предшествуюш,ее фазовому превращению появление в растворах надмолекулярных структур свою очередь резко зависит от концентрации, температуры и состава растворителя [16]. Как было показано, такие структуры начинают возникать только после достижения определенной температуры или концентрации раствора или после добавления определенной критической концентрации осадителя. Причем эти условия могут быть достигнуты с разных сторон с обратимым переходом от молекулярно-дисперного раствора к структурированному и обратно. Подобные факты дают основание предполагать, что наблюдаемые структуры, возникающие как из растворов, так и существующие в твердых аморфных полимерных телах, представляют собой равновесные образования, возникающие в результате фазового превращения. [c.189]

Обнаружить фазовое превращение у полимеров можно также с по-дющью измерения плотности полимера, так как плотность скачкообразно повышается в результате осуществления лучшей упаковки молекул в кристаллических структурах. [c.379]

Если образование шейки происходит в закристаллизованном полимере выше температуры его стеклования, то оно сопровождается двойньш фазовым превращением. Эти фазовые превращения (кристаллическая структура / — аморфное тело —кристаллическая структура II) являются, по существу, процессами рекристаллизации. Поэтому напряжение, соответствующее точке с, т. е. началу образования шейки, называют напряжением рекристаллизации и оно является важной механической характеристикой кристаллических полимеров. [c.385]

Самой большой трудностью при изучении структуры этих студней является их неравновесность, в результате чего в зависимости от конкретных условий получения студня и времени его хранения могут быть выявлены различные структуры. Как и при любых относительно быстро протекающих процессах фазовых превращений, в таких студнях возникают большие внутренние напряжения, релаксирующие за счет частичного механического разрушения структурного остова студня. В результате возникают несколько отличные от исходных производные структуры. При медленном установлении равновесного состава концентрированной по полимеру фазы на возникающую структуру оказывает влияние межфазное натяжение, в результате чего отдельные фрагменты пространственного остова могут оказаться глобулизованными. [c.252]

Тоэтому есть два пути исследования проблемы фазовых превращений в полимерах либо следует считать фазовыми превращениями только изменения пространственной решетки в пачках и ввести совершенно новые понятия для описания превращений надмолекулярных структур, либо расширить содержание понятий кристаллизация, фазовое превращение и т. п. с учетом особенностей полимеров, включив в эти понятия все процессы образования и преобразования надмолекулярных структур. Поскольку ряд основных свойств, обычно непосредственно связанных с фазовым состоянием (например, плотность, степень упорядоченности макромолекул, т. е. так называемая степень кристалличности, и многие другие), претерпевает изменения при развитии надмолекулярных структур, то подавляющее большинство исследователей фактически пользуется расширенным толкованием упомянутых терминов. Нз сказанного выше следует необходимость крайне критического употребления термодинамических соотношений, безусловно применимых для низкомолекулярных [c.269]

Прежде всего, как и в случае низкомолекулярных соединений, степень переохлаждения является одним из важнейших параметров, определяющим скорость фазового превращения и морфологию крнсталличеокого полимера. Однако, помимо известного влияния на размеры кристаллических структур, число и характер генерируемых дефектов, температура кристаллизации в случае поли.меров весьма специфически влияют на надмолекулярную организац11ю в связи со следующими двумя обстоятельствами. Во-перзых, температура кристаллизации является основным фактором, определяющим величину периода складывания макромолекул . При этом величина складки растет с повышением температуры кристаллизации и для каждой температуры значение периода оказывается близким к критическим размерам зародышей кристаллизации. Следствием этого является зависимость температуры плавления от величины периода складывания или от температуры кристаллизации. Это фундаментально важное обстоятельство и более подробно мы рассмотрим его ниже. [c.52]

Как свидетельствует обширный экспериментальный материал, процесс кристаллизации полимеров в значительной мере определяется условиями предшествующего плавления или растворения полимеров "- . Как правило, повышение те.мпературы расплава и продолжительности плавления приводит к резкому уменьшению общей скорости кристаллизации и увеличению размеров образующихся структур. Аналогичные эффекты наблюдаются и в растворах. Однако это влияние оказывается не беспредельным и после достт жения некоторой температуры, лежащей обычно на несколько десятков градусов выше равновесной температуры плавления, предыстория перестает оказывать заметное влияние на процесс фазового превращения. [c.53]

Таким образом, в пленках, сформованных из раствора на твердой поверхности, зеркальный , воздушный и глубинный слои отличаются, по крайней мере, по трем характеристикам по плотности упаковки структурных элементов, по их специфической ориентации и по скорости протекания релаксационных процессов [12]. Если зеркальный отличается от глубинного слоя пониженной плотностью упаковки, плоскостной ориентацией и пониженной скоростью релаксации [12], то эти отличия должны влиять и на сами процессы структурообразования, связанные с фазовыми превращениями. Рыхлая упаковка, а главное — уменьшение скорости релаксационных процессов затрудняют как образование зародаппей кристаллизации полимера в поверхностном зеркальном слое, так и рост кристаллических структур. В ряде исследований было показано (см. обзор [12]), что процессы кристаллизации вообще полностью подавляются в том случае, когда толщина пленки не превышает 1—1,5 мкм. При такой малой толпщне подвижность макромолекул настолько затруднена из-за фиксирующего действия твердой поверхности, что образование самостоятельных кристаллических структур невозможно. Более того, с увеличением толщины пленки наблюдается экстремальный характер зависимости размеров кристаллических образований — полимерных сферолитов — от толщины, что иллюстрируется рис. 1.2 [13]. [c.23]

Очень важно выяснить механизм фазовых превращений в структуре полимеров при их ориентации (этот прием применяют при производстве волокон и пленок из полимеров). Теперь стало ясно, что существует прямая связь между начальной и ориентированной структурами. Так, например, сферолит-ная структура остается сферолитной и после ориентации, только сферолпты в ходе ориентации становятся бодее длинными и тонкими (рис. 47). Ориентированная пленка, будучи нагрета, возвращается к первоначальным размерам, и такой эффект, по-видпмому, является достаточно общим. Это явление [c.119]

Как это подробно излагалось ранее, все три физических состояния стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее — не связаны с какими-либо фазовыми превращениями в полимерах. Все они соответствуют аморфной структуре вещества с характерным для нее ближним порядком в расположении цепных молекул и их звеньев и не обладают необходимой для возникновения кристаллического состояния наивысщей плотностью упаковки. Это возможно только в том случае, когда будет осуществлена ориентация цепных молекул в целом и всех боковых групп. Процесс ориентации происходит при кристаллизации полимеров он сопровождается фазовым переходом с характерным скачкообразным изменением внутренней энергии и плотности вещества. Эти превращения в случае кристаллизации всегда сопровождаются выделением теплоты кристаллизации. [c.167]

Одним из лучших и простых методов изучения фазовых превращений является дилатометрический. Прямые измерения изменения объема или плотности для всех стадий существования полиимида, начиная с полиамидокислоты, однако, затруднены вследствие выделения имиди-зационпой воды, остатков растворителя, высоких температур переходов и т. д. Можно обойти эти трудности, осуществив закалку высокотемпературной структуры полимера. Это позволяет измерять плотность не непосредственно при высокой температуре, а при комнатной после резкого охлаждения. Для полиимидов, как показали контрольные опыты, достаточно резкого охлаждения до комнатной температуры. Таким способом можно проследить, как меняется плотность этих полимеров в процессе ступенчатой термообработки. Для этого от образца, прогретого до данной температуры и быстро охлажденного, отрезали часть, плотность которой регистрировали при 20°, а остальной образец подвергали прогреву при следующей, более высокой температуре, закаливали и т. д. [c.150]

Вследствие симметричного строения макромолекул политетрафторэтилена и малого размера атома фтора, большая часть их правильно ориентирована и образует упорядоченную структуру. Упорядоченная кристаллическая часть достигает во фторопласте-4 большой концентрации (80—90%). Сочетание большого процента кристаллической части с наличием неупорядоченной аморфной фазы обусловливает с одной стороны высокую температуру плавления, достаточную твердость, а с другой — хорошую гибкость и чрезвычайно низкую температуру хрупкости. Температура стеклования аморфной фазы — 120° С. Ниже этой температуры аморфная фаза теряет каучукоподобные свойства, но полимер все же еще не становится хрупким. Температура разрушения (плавления) кристаллитов, т. е. превращения их в аморфную фазу, составляет 327° С (температура фазового перехода). Она значительно выше, чем у полиэтилена, вследствие того что энергия взаимодействия между атомами фтора соседних цепей (2000 кал моль) значительно больше, чем энергия взаимодействия между атомами водорода. Полимер в аморфном состоянии, т. е. при температуре выше 327 С, не является вязко-текучим, а остается в состоянии высокоэластической деформации. Нагревание вплоть до температуры разложения (415° С) не приводит к превращению полимера в вязко-текучее состояние. Поэтому обычные методы перереботки термопластичных масс (горячее прессование, литье под давлением, шприцевание) для политетрафторэтилена не применимы. [c.125]

Процесс структурообразования при формовании по мокрому методу начинается в поверхностных слоях и распространяется вглубь во времени. Следствием этого являются концентрацноп-ные различия в системах полимер — растворитель — осадитель в процессе фазовых превращений (разные степени пересыщения), что может привести к образованию трехслойной структуры изделий быстро выделившийся полимер на границе контакта [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология