Влияиие молекулярной массы

Отрицательное влияние гидролиза лучше пояснить на примере асимметричной ацетатцеллюлозной мембраны, применяемой для опреснения воды обратным осмосом. В данном случае происходит катализируемый кислотой гидролиз звеньев р-глюкозида, связывающих звенья ангидро-глюкозы в полимерную цепь. Происходящее уменьшение молекулярной массы приводит, во-первых, к постепенному ухудшению механических свойств и к неизбежному внезапному прорыву мембраны. Гидролиз, катализируемый основанием, вызывает постепенное деацилирование, по многим каналам влияющее на проницаемость, селективность и механические свойства. Если гидролиз идет быстро, проницаемость может возрастать благодаря увеличению числа гидрофильных гидроксильных групп. Если гидролиз идет медленно, увеличение гидрофильности может быть незаметным из-за увеличения сжатия и последующего снижения проницаемости вследствие того, что гидролизованный сополимер легче пластифицируется водой. Селективность падает из-за уменьшения числа гидрофобных ацетатных групп, служащих поперечными мостиками между соседними звеньями, а также вследствие того, что за большими ацетильными группами остаются пустоты, которые сейчас же заполняются сольватирующей ионы водой. [c.71]

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Факторы, влияющие на молекулярную массу и полидисперсность поликонденсационных полимеров. Суммарную скорость процесса поликонденсации можно оценить, определяя количество функциональных групп в пробах, отобранных из реакционной смеси через различные промежутки времени. Результат выражается степенью завершенности реакции Х , которая определяется как доля функциональных групп, прореагировавших к моменту отбора пробы. [c.267]

Движение газовой среды в целом, влияющее на перенос вещества и тепла (конвективные члены в полных производных с1С (к д.С21( т (1Т/<1х), описывается уравнением гидродинамики . Надо только иметь в виду, что в приведенной выше записи диффузионных потоков использовалась система центра объема и, следовательно, вводились средние объемные скорости движения среды. Уравнения же гидродинамики, описывающие движение среды, обычно записываются для средних массовых скоростей в системе координат, связанной с центром инерции. При небольших различиях в молекулярных массах компонент, как это обычно бывает в газовых смесях при горении (за исключением смесей с водородом), средние объемные и средние массовые скорости мало отличаются друг от друга. В этих случаях можно использовать уравнения гидродинамики в обычной записи (в системе центра масс). Если для газа пренебречь силой тяжести и сжимаемостью за счет движения (скорости много меньше скорости звука), а также считать постоянной вязкость, то уравнение движения — уравнение Навье—Стокса — можно записать в следующем виде [c.77]

Остановимся более подробно о связи между свойствами веществ и параметрами, влияющими на свойства, поскольку в физикохимии нет однозначной классификации этих понятий. Так, молекулярную массу и химическое строение молекул веществ часто определяют как свойство, а не параметр. Часто некоторые свойства веществ (мольный объем, плотность, теплоемкость, химический потенциал, энтропия, энтальпия, энергия Гиббса и др.) рассматривают как экстенсивный параметр и т.д. [c.18]

Молекулярную массу М будем рассматривать не как свойство вешества, а химический параметр, существенно влияющий на ФХС, в том числе на Stp [c.35]

Превращение амидных групп в карбоксильные называется гидролизом. Независимо от того, является ли полимер неионогенным, катионо- или анионоактивным, процент гидролизованных групп и молекулярная масса считаются важными факторами, влияющими на ингибирование шлама (см. главу 8). Промышленность поставляет полиакриламид с молекулярной массой от 1 млн. до 15 млн. [c.476]

Основными физико-химическими показателями, характеризующими свойства жирных кислот как сырья для мыловарения, являются титр, косвенно характеризующий твердость, пластичность и растворимость мыла в воде число нейтрализации жирных кислот, как и число омыления нейтральных жиров, влияющее на расход щелочи йодное число, по которому можно судить о наличии высоконенасыщенных жирных кислот и стойкости к прогорканию, а также о пластичности молекулярная масса, влияющая на моющую способность мыла, на концентрацию электролитов при высаливании, на действие мыла на кожу. [c.80]

Еще одним фактором, влияющим на скорость механокрекинга, является молекулярная масса полимеров (что подробно рассмотрено выше). Следует лишь отметить, что влияние молекулярной массы тесно связано с химическим строением цепей и значением Ниже показано, что количество полимера, не вошедшего в реакцию, возрастает, а количество продуктов механосинтеза соответственно понижается с уменьшением исходной молекулярной массы полимера [456] при пластикации полиметилакрилата в присутствии 30% стирола [c.196]

На рис. 3.5 показано изменение энергии активации процесса снижения молекулярной массы эфиров целлюлозы в зависимости от обратной величины диэлектрической постоянной Из рис 3.5. видно, что. очевидно, существует приличная корреляция мел<ду е и энергией активации процесса снижения молекулярной массы полимера Можно пока предполагать, что [лавным фактором, влияющим на понижение энергии активации служит диэлектрическая проницаемость среды Е. [c.77]

Факторы, влияющие на стабильность полимеров, как и прФ исследовании процессов коррозии, можно условно разделить на внешние (рис. 2.1), эксплуатационные (связанные с влиянием среды и нагрузок) и внутренние (рйс. 2.2) или факторы состояния полимеров (определяемые химическим составом, строением, особенностями структуры и фазовым состоянием, молекулярной массой, силами межмолекулярного взаимодействия, деформационными, реологическими и другими свойствами), а также конструктивно-технологическими факторами (характеризующими особенности конструктивного и технологического изготовления изделий) (рис. 2.3). [c.36]

Введение химических добавок [27—29] в полимерные композиции преследует разнообразные технологические цели и задачи регулирования свойств полимерных материалов, что в свою очередь предопределяет многообразие свойств и структуры применяемых веществ. Ассортимент этих соединений в связи с требованиями промышленности пластмасс постоянно расширяется и обновляется, а рецептуры композиций усложняются. Наряду с добавками, влияющими на потребительские и технологические свойства пластмасс (стабилизаторы, пластификаторы, поверхностно-активные вещества, антипирены, биоцидные добавки, оптические добавки и т. п.), массовая доля которых в композиции составляет от сотых долей до десятков процентов, в полимерной матрице, как правило, в сравнительно небольших количествах (от тысячных до десятых долей процента) содержатся продукты, непосредственно участвующие в синтезе самого полимера или образующиеся из него (остатки мономеров,, каталитических и инициирующих систем, ускорителей, прерывателей цепи, регуляторов молекулярной массы, эмульгаторов и т. п.). [c.57]

Полимеризацию нужно проводить при таких условиях, чтобы можно было легко регулировать концентрацию мономера, температуру и другие факторы, влияющие на скорость реакции, среднюю молекулярную массу продукта, его полидисперсность и др. [c.291]

Фактор, влияющий на молекулярную массу Обратимые процессы Необратимые процессы [c.92]

Кинетическими элементами, составляющими сегмент, являются не мономерные звенья, а более мелкие структурные элементы — валентно связанные атомы и группы атомов, входящие в состав мономерного звена, поскольку именно они и совершают колебания вокруг единичной связи. Величина сегмента макромолекулы зависит от природы кинетического элемента, а также от внешних условий, влияющих на гибкость макромолекулы. Вследствие этого величина сегмента, определенная в растворе, отличается от величины механического сегмента, полученного определением минимальной молекулярной массы, при которой проявлялись высокоэластические свойства испытуемого полимера. [c.10]

Увеличение влажности ППУ в результате проницаемости неблагоприятно влияет на их теплоизоляционные свойства. Наиболее важными факторами, влияющими на влагопроницаемость пенопласта, являются содержание открытых ячеек, их форма, направление прохождения влаги и содержание влаги в исходном материале. Ниже показано соотношение между молекулярной массой фрагмента между узлами сетки (Мс), содержанием закрытых ячеек и влагопроницаемостью ППУ [c.97]

Следовательно, для моделирования любых характеристических ФХС для химически подобных индивидуальных веществ достаточно установить зависимость между 8 и М, Молекулярную массу М будем рассматривать не как свойство вещества, а как химический нарамет) , существенно влияющий на его [c.258]

Во введении было в общем рассмотрено влияние температуры Т, давления Р, относительной скорости движения фаз ю и молекулярной массы веществ М, передаваемых из одной фазы в другую, на коэффициенты массопередачи. Исследование кинетики обычно проводят при постоянстве Т и Р, для веществ определенной молекулярной массы, т. е. при М = onst. В таких условиях для данной бинарной системы при определенной растворимости и скорости растворения газового Компонента в жидкой фазе на величину коэф-< )ициента массопередачи могут влиять в общем следующие параметры коэффициенты молекулярной диффузии в газовой и в жид кой фазах скорости движения газа и жидкости ш, а также направления движения фаз относительно друг друга, влияющие [c.123]

При селективной очистке из сырья удаляются нежелательные компоненты, отрицательно влияющие на эксплуатационные свойства товарных нефтепродуктов (топлив, масел и др.). К ним относятся полициклические ароматические и нафтено-ароматиче-ские углеводороды с короткими боковыми цепями, непредельные углеводороды, серо- и азотсодержащие соединения и смолистые вещества. Глубина селективной очистки и четкость разделения на желательные и нежелательные компоненты зависят от избирательной и растворяющей способностей растворителя, его кратности к сырью и температуры очистки их выбирают в соответствип с требованиями к получа( мому продукту и качеством очищаемого сырья (групповым химическим составом и молекулярной массой). [c.182]

Вполне понятно, что соединения с малыми по размеру и ма-лоразветвленным звеньями в ядре придут к равновесию быстрее, чем соединения из более разветвленных звеньев и имеющие большую молекулярную массу. На релаксационное поведение, как следует из сказанного, оказывает влияние полярность соединений. Чем выше полярность соединений, тем больше энергия ММВ, отрицательно влияющая на скорость достижения равновесия. [c.92]

На рис. 3.1 приведены поля температур, концентраций мономера и катализатора, а на рис. 3.2 - поля скоростей полимеризации для различных значений Д и а. Видно, что, как и в [2], процесс проходит в основном на входе катализатора в реактор при его смешении с раствором мономера. Температура и скорость в зоне реакции оказываются переменными и зависяш.ими от концентрации реагентов, коэффициента В мот коэффициента теплопередачи через стенку а. Хотя максимум скорости полимеризации наблюдается вблизи зоны ввода катализатора, реакция продолжается и вдоль оси х, что приводит к изменению выхода и свойств полимера по мере удаления от зоны максимума. Образование полимера в разных точках реакционного объема (соответственно при различных температурах) приводит к уишрению ММР полимера по сравнению с наиболее вероятным ММР [РпО)" 1/Рп Р( Л/Рп)] характерным для изотермических условий. Поскольку средняя молекулярная масса и ММР полимерного продукта, как было принято выше, определяются реакцией передачи цепи на мономер, основным фактором, влияющим на эти характеристики, является разность энергий активации реакц передачи цепи и роста На рис. 3.3 показаны зависимости vJ у и vJ от Е -Е , а на рис. 3.4 - вид функции ММР и ее анаморфоза в полулогарифмических координатах lg р (/) от у (кривые 5 и 6). Как видно, для заметного отклонения ММР от наиболее вероятного (прямые на рис. 3.4) значения Е и Е должны отличаться по меньшей мере на несколько единиц, что действительно имеет место. [c.138]

Однако некоторые авторы оспаривали эти утверждения [38, 44], Хофстен и Лаласидис [54] и Эриксен и Фагерсон [38] не наблюдали существенного повышения молекулярной массы в ходе реакции пластеина и поэтому пришли к выводу, что реакции транспептидации играют более важную роль, чем конденсация, Азо с соавторами [23] продемонстрировали отсутствие или почти полное отсутствие образования S — S-связей в ходе этой реакции, Ввиду этого трудно определить механизм, который мог бы точно объяснить видоизменения, происходящие с различными остаточными продуктами гидролиза белков во время данного технологического процесса, причем в тем большей степени, чем сильнее варьируют условия проведения экспериментов. В самом деле, среди факторов, влияющих на образование пластеина, — природа используемых протеиназ [126], характер и концентрация субстрата [112], pH [126], ионная сила и концентрация соли [111] и достигнутая степень гидролиза. [c.611]

Успешное использование ГПХ при массовом определении параметров ММР полимеров связано с высокой эффективностью метода, наглядностью и воспроизводимостью результатов анализа, высокой производительностью для любых типов полимеров [59, 60]. Метод более информативен, чем другие методы определения ММР, так как позволяет количественно судить о наличии примесей, например ми1фогеля, существенно влияющего на технологические свойства эластомеров, или о содержании введенных добавок (пластификаторов, аш иоксидантов и др.). При молекулярной массе примерно 50000 точность определения молекулярных масс составляет примерно 5 %. Иногда результаты менее удовлетворительны, так как не всегда полимеры ведут себя таким образом, как это описывает простая модель. Тем не менее качественную картину состава или ММР пробы полимера получают всегда. [c.111]

Основной движущей силой термодиффузионного разделения является перепад (градиент) температуры At, создаваемый в замкнутом объеме. Практически это осуществляется в узком зазоре между двумя коаксиально расположенными цилиндрами разного диаметра, один из которых подогревается, а другой охлаждается. Основные факторы, влияющие на разделение УВ по классам в процессе термодиффузии молекулярная масса, молекулярный объем, поверхность молекул и температура кипения. Установлено [Кга-mers Н., Broeder J. J., 1948 г.], что под влиянием этих факторов в нижней части колонки будут концентрироваться [c.118]

Квалиф1щировапиое использование высококипящих фракций нефти требует знания количественных характеристик их углеводородного состава и природы гетероатомных функций, отрицательно влияющих на различные стадии каталитических процессов переработки. Для таких высокомолекулярных соединений нефти уже не приходится говорить о молекулярном уровне, индивидуальном составе. Для характеристики этих не поддающихся разделению смесей используется еще одна форма отражения химической природы вещества — структурно-групповой состав. Это понятие отражает рассчитываемые каким-либо способом количественные распределения атомов между различными структурными фрагментами насыщенных и ароматических циклов, гетерофункций и т. д. в условной средней молекуле , обладающей таким же элементным и функциональным составом, ка-н ущейся молекулярной массой и спектральными характеристиками, как и анализируемая смесь. [c.50]

Измерение давления пара слаболетучих органических соединений кинетическими методами Лэнгмюра и Кнудсена обычно выполняют в интервале температур 15—30 К. В табл. 5 в скобках приведены значения степени диссоциации при 420 и 320 К. Изменение степени диссоциации при повыщении температуры на 20 К составляет около 2%. Эксперимент показывает, что средняя молекулярная масса пара муравьиной кислоты с повышением температуры от 283 до 313 К при давлении насыщенного пара уменьшается от 8135 до 78,27 [122]. Поскольку в формулу для расчета давления пара кинетическими методами молекулярная масса веп1ества входит в степени 1/2, очевидно, что (при современной технике измерений этими методами) степень диссоциации в узком интервале температур можно считать постоянной и не влияющей на давление пара, как это всегда и делают при проведении экспериментальных работ по сублимации органических соединений. [c.89]

Таким образом, при проведении хроматографических экспериментов с макромолекулами на набухающих гелях следует учитывать весь комплекс сопутствующих явлений. Сюда входят степень совместимости полимера с гелем, возможность адсорбционного воздействия между ними, набухаемость как геля, так и макромолекул в условиях проведения опыта (характеризуемая константами д и 5(1,2) и РЯД менее общих, но существенных явлений, например таких, как гидратация геля в водных растворах или ассоциация макромолекул друг с другом и с молекулами растворителя. Поэтому интерпретацию данных хроматографического эксперимента следует проводить только при тщательном учете всех перечисленных факторов, влияющих на его результат. В частности, только при соблюдении условий истинной ГПХ можно пользоваться универсальной калибровкой хроматографа. В противном случае она будет разной для различных полимеров, растворителей и условий опыта. В качестве примера можно привести результаты, полученные [68] на полиакриломорфолиновых гелях (энзакрил К1 и К2) (рис. П1.30, 111.31). 1 ак видно, олигосахариды более активно проникают в гель, чем ПЭГ с той же молекулярной массой, а различная набухаемость геля в воде и хлороформе является одной из причин нарушения универсальной калибровки (см. также [87]). [c.129]

Основными факторами, влияющими на повышенный расход материальных ресурсов в производстве нрисадки Днепрол, являются технологические и контрольно-аналитические. Так, при усовершенствовании технологии полимеризации бутан-бутиленовой фракции и фракционного разделения продуктов полимеризации возможно уменьшить массовый расход фенола почти на 20 %. Кроме того, перерасход фенола, тетраэтиленпентамина, олеиновой кислоты, борной кислоты и трифторида бора нередко обусловлен недостоверностью при определении действительной среднечисловой молекулярной массы поли-бутенфенола. [c.113]

При пиролизе полимеров образуются не только летучие продукты малой молекулярной массы, но и тяжелые фракции, которые задерживаются на входе в колонку и загрязняют ее. Для предотвращения этого между пиролизером и колонкой ставят форколонку, заполненную стекловатой, стеклобисером или инертным твердым носителем, не влияющим на хроматографическое разделение продуктов пиролиза, или тем же сорбентом, что и колонка. Наполнение форколонки следует постоянно [c.51]

Формирование линейных и сшитых полиуретанов в присутствии дисперсных наполнителей и на подложке [122, 293-296] вносит дополнительные факторы, влияющие на термостойкость полимеров. В этом случае кроме уретановых групп полимера с твердой поверхностью взаимодействуют также функциональные группы (изоцианатные, гидроксильные) компонентов, что приводит к изменению молекулярной массы, химического строения, плотности сшивания и родородных связей между макромолекулами [41,81]. [c.163]

Вив некоторой степени от а. Хотя максимум скорости полимеризации наблюдается вблизи зоны ввода катализатора, реакция продолжается и вдоль оси X, что приводит к изменению выхода и свойств полимера по мере удаления от зоны максимума. Образование полимера в разных точках реакционного объема (соответственно при. различных температурах) приводит к упшрению ММР полимера по сравнению с наиболее вероятным ММР [р 0) = 1/ п-ехр( —j/P )], характерным для изотермических условий. Поскольку средняя молекулярная масса и ММР полимерного продукта, как было принято вьше, определяется реакцией передачи цепи на мономер, основным фактором, влияющим на эти характеристики, является разность энергий активации реакций передачи цепи и роста (Ем-Ер). На рис. 2.18 показаны зависимости Vw/v и Vz/vw [c.95]

Трудности при решении этих вопросов связаны с исключительным многообразием факторов, влияющих на адгезионные свойства полимеров и их поведение в клеевых системах. Так, кроме строения макромолекулы полимерного адгезива следует учитывать также его когезионную прочность, надмолекулярную структуру, молекулярную массу, характер и величину внутренних напряжений, термодинамические характеристики, стойкость к термической и термоокислительной деструкции, термовлажностному старению и многие другие факторы. [c.8]

НЫМ образом благодаря дисперсионным (вандерваальсовым) взаимодействиям между адсорбентом и недиссоциированными молекулами. При адсорбции на полярных адсорбентах решающее значение имеют число и характер полярных функциональных групп в молекуле адсорбированного вещества. В табл. 4.3 функциональные группы расположены в порядке возрастания адсорбируемости (определенной на силикагеле) тех соединений, в состав которых входят эти группы [65] такое распределение носит очень приближенный характер, поскольку существует еще различие между алифатическими и ароматическими соединениями. Далее, оказывают влияние величины дипольного момента и поляризуемости молекул. Влияние двойных или тройных связей на адсорбционные свойства ничтожно мало по сравнению с влиянием числа упомянутых функциональных групп. Влияние данной функциональной группы соединения на его адсор-бируемость различно для разных адсорбентов. Среди других факторов, в большей или меньшей степени влияющих на адсор-бируемость, следует упомянуть pH адсорбента, стерические факторы и полярность элюирующей системы. На адсорбцию на неполярных адсорбентах влияют главным образом размеры молекул (они возрастают с возрастанием молекулярной массы, достигая определенного максимума, а затем убывают) и стерические факторы. [c.159]

Хотя указанные здесь значения прочности несколько ниже тех, которые приводятся в патенте фирмы Du Pont, нам удалось получить несколько более высокие значения модулей упругости. Возможной причиной этого может быть более жесткая конформация молекул используемого образца ПБА вследствие его более низкой молекулярной массы. Угол разориентации наших лучших волокон, определенный рентгенографическим методом, приближался к 7°. Натяжение вдоль пути формования, контролируемое фильерной вытяжкой или величиной воздушной прослойки между фильерой и зеркалом ванны, влияющей на поле растяжения жидкой нити перед коагуляцией, играет лишь небольшую роль в получении таких результатов[23]. [c.165]

МПа, что на 2—5 МПа выше, чем для немодифициро-ванного полиэтил-а-цианакрилата [397]. Тогда выбор конкретной марки полиметилметакрилата определяется только его молекулярной массой, следующим образом влияющей на вязкость соответствующего адгезива при 3%-ной (числитель) н 5 7о-ной (знаме- [c.107]

Полимерный раствор — это дисперсия полимера в растворяющей системе. Дисперсность может быть молекулярной (отдельные молекулы полимера) и надмолекулярной (агрегаты молекул). Характер дисперсности может изменяться в зависимости от типа полимера и его концентрации, молекулярной массы, температуры, растворяющей системы и времени хранения. Растворяющая система может представлять собой один растворитель, смесь растворителей или сложную систему, включающую растворители в различных онцентрациях и сочетаниях, агенты, вызывающие набухание, и компоненты, в которых полимер не растворяется. В любом полимерном растворе существует Множество конкурирующих взаимодействий полимер — растворитель и полимер — полимер, которые стремятся, с одной стороны, увеличить дисперсность, а с другой — способствуют агрегации. Кроме изменения дисперсности может изменяться и конфигурация макромолекул. В случае сильного взаимодействия полимер — растворитель молекулярная дисперсность преобладает над надмолекулярной агрегацией кодда преобладают взаимодействия полимер —полимер, наблюдается обратное явление. Эти факты играют важную роль, поскольку дисперсность молекул полимера, в особенности на начальной стадии гелеобразования, т. е. непосредственно перед переходом золя в гель, является единственным фактором, влияющим на их расположение в геле. [c.230]

Концентрационная зависимость удерживаемых объемов и дисперсии хроматографических пиков — экспериментально хорошо изученное явление, проявляющееся в виде запаздывания максимума и расширения хроматограммы при повышении концентрации полимера в пробе [106, 417, 418], причем чем выше молекулярная масса полимера и чем короче колонка, тем сильнее выражена эта зависимость (рис. VIII. 15). Эффект обусловлен многими факторами, влияющими на элюционное поведение макромолекул, из общего числа которых следует выделить во-первых, уменьшение размеров макромолекул с увеличением концентрации полимера в термодинамически хороших растворителях и, во-вторых, гидродинамические эффекты неньютоновского течения вязких концентрированных растворов в каналах подвижной фазы. [c.210]

Известно, что в процессе антителогенеза происходит смена антител, принадлежащих к различным классам иммуноглобулинов. Было показано, что факторы, выделяемые Т-лимфоцитами-хелперами и влияющие на синтез антител одной гаптенной специфичности, но принадлежащие к различным классам (IgG, IgE), различаются по своей относительной молекулярной массе. В переходе же синтеза первичных антител макроглобулинового класса (IgM) в синтез более поздних антител IgG против динитрофенильного конъюгата принимают участие не только хелперные, но супрессорные факторы [78]. Следовательно, все этапы продукции антител находятся под регулирующим влиянием Т-лимфоцитов. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология