Карбоновые кислоты алифатические массы

Карбоновые кислоты являются наиболее изученным классом кислородсодержащих соединений нефти. Содержание нефтяных кислот по фракциям меняется по экстремальной зависимости, максимум которой приходится, как правило, на легкие и средние масляные фракции [144]. Методом хромато-масс-спектрометрии идентифицированы различные типы нефтяных кислот. Большинство из них относится к одноосновным КСООН, где в качестве Я может быть практически любой фрагмент углеводородных и гетероорганических соединений нефти. Давно замечено, что групповые составы кислот и нефтей соответствуют друг друху в метановых нефтях преобладают алифатические кислоты, в нафтеновых - нафтеновые и нафтеноароматические кислоты. Обнаружены алифатические кислоты от С, до С25 линейного строения и некоторые разветвленного строения. При этом у нефтяных кислот соотношение н-алкановых и разветвленных кислот совпадает с соотношением соответствующих углеводородов в нефтях [181]. [c.19]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Для предотвращения коррозии черных металлов при кислотной обработке нефтяных и газовых скважин в присутствии сероводорода предложено использовать композицию, в состав которой входит продукт реакции 1 моль циклогексиламина или алкилзамещенного циклогексиламина, либо их солей более 10, оптимально 11... 15 молей, формальдегида или параформа 3...15, оптимально 4...8 молей, замещенного или незамещенного ацетофенона 0...10 % от общей массы указанных трех компонентов алифатических карбоновых кислот, предпочтительно кислот таллового масла. Синтез проводят в присутствии кислого катализатора при температуре 65... 121 С. Композиция также содержит 1...30 % от общего объема смеси ацетиленового спирта 5...20 % формальдегида, неионогенные ПАВ и алканол С1-С4. Ингибитор вводят в неорганическую кислоту, предназначенную для обработки скважин в количестве 0,1...2,9 % по объему [9]. [c.238]

Возможности учета небольших отклонений от сформулированных условий рассмотрены в [1, гл. 8 . Там же суммированы описанные в литературе примеры спектрофотометрического определения молярных масс органических соединений различных классов и условия анализа. В подавляющем большинстве случаев погрешность определения не превышала 1—2%. Спектрофотометрическим методом удавалось определять молярные массы алифатических карбоновых кислот, насыщенных спиртов, альдегидов ароматических углеводородов аминов, эфиров, кислот фенолов, углеводородов и других соединений. [c.155]

При получении фталатов, эфиров алифатических карбоновых кислот н других пластификаторов на основе спиртов, образующих с реакционной водой азеотропные смеси (2-этилгексанол, бутанол и т. п.), чаще всего используют азеотропную отгонку воды с избытком спирта. Реакционную смесь нагревают до температуры реакции обычно при атмосферном давлении или неглубоком вакууме, а затем вакуум постепенно (не допуская снижения температуры) углубляют, например при получении ди (2-этилгексил) фталата,— до 6,65— 19,95 кПа. Для ускорения разогрева реакционной массы и сокращения продолжительности процесса рекомендуется загружать в аппарат недостаточное количество спирта и только после образования моноэфира и выхода на заданный режим постепенно вводить остальной спирт [136]. Реакцию можно начинать даже с. избытком кислоты [137]. [c.37]

При достаточно длительном ультрафиолетовом облучении разбавленных растворов лигносульфонатов значительная часть их расщепляется до алифатических продуктов, главную массу которых составляют карбоновые кислоты. Одновременно при таком облучении протекает автокаталитическая реакция фотоокисления лигносульфонатов. [c.305]

Коррозионная активность в ряду алифатических карбоновых кислот муравьиная — стеариновая снижается с увеличением молекулярной массы кислоты. Для первых трех водорастворимых кислот ряда — муравьиной, уксусной, пропионовой — изучена также коррозия в водных растворах. В них алюминий корродирует интенсивно, в концентрированных кислотах его стойкость повышается [206]. [c.113]

С помощью ИМХ в атмосферных аэрозолях и газофазных образцах были определены 60 органических примесей, представ ленные алифатическими и полициклическими ароматическими углеводородами и карбоновыми кислотами [345] Хромато масс спектрометр, соединенный с микропроцессором, позволяет детектировать все соединения в процессе одного хроматографического разделения без участия оператора Чувствительность метода ИМХ слишком мала для прямого обнаружения фор мальдегида в образцах воздуха при его концентрации менее 10 % Кроме того при анализе формаль дегида определенную ошибку вносят присутствующие в воздухе пары воды Была предложена [346] чувствительная ме тодика определения формальдегида в воздухе с помощью [c.144]

Ненасыщенные полиэфиры — алифатические и ароматические сложные полиэфирные полимеры. Получают из ненасыщенных алифатических карбоновых кислот (малеиновая, фумаровая кислоты) и двухатомных спиртов (этиленгликоль, пропандиол-1,2) при 160—220 °С. Образующуюся белую вязкую массу смешивают со стиролом обычно при комнатной температуре и подвергают сополимеризации, при этом молекулы полиэфира с помощью полисти-рольных мостиковых групп пространственно разветвляются и образуют, твер-дый реактопласт. [c.577]

В качестве неподвижной фазы применяют высококипящие углеводороды (гексадекан, октадекан), высокомолекулярные спирты, полиэтиленгликоли различной молекулярной массы, эфиры карбоновых кислот и алифатических спиртов (фталаты, адипинаты), а также вазелиновое и силиконовые масла и др. [c.264]

К такому же виду полиглицидных эфиров поликарбоновых кислот простым способом пришли Келер и Пич , пров дя реакцию между щелочными солями многоосновных алифатических или ароматических карбоновых кислот с эпихлоргидрином в присутствии четвертичной соли аммония в качестве катализатора. Реакцию проводят в аппарате с мешалкой и обратным холодильником при 110—160° с избытком эпихлоргидрина, который служит также разбавителем твердой массы. Такие полиглицидные эфиры карбоновых кислот могут применяться в качестве пластификаторов, стабилизаторов для поливинилхлорида, в качестве клеев и вспомогательных веществ в текстильной промышленности. Синтез ведут следующим образом [c.547]

К продуктам основного органического синтеза относятся спирты, альдегиды, карбоновые кислоты и их эфиры, алифатические и ароматические углеводороды, хлорпроизводные соединения и многие другие сравнительно несложные органические продукты, которые могут служить исходными материалами для получения более сложных и высокомолекулярных органических соединений. Продукты основного органического синтеза нашли применение в производстве пластических масс и смол, синтетического каучука и химических волокон, органических красителей и лакокрасочных материалов, фармацевтических продуктов и фотоматериалов их используют для получения средств защиты растений, растворителей и моющих веществ, смазочных материалов и флотореагентов, различных вспомогательных материалов для ряда отраслей народного хозяйства. [c.194]

Вода является высокополярным растворителем, к тому же сильно ассоциированным вследствие наличия между его молекулами прочных водородных связей. Условием хорошей растворимости вещества в воде должна быть его способность разрушать часть структуры воды и переходить в сольватированное состояние. Органические вещества с небольшими молекулами, например простые спирты, альдегиды, амины, карбоновые кислоты и кетоны, растворяются в воде главным образом за счет образования водородных связей. Сера при образовании водородной связи гораздо менее эффективна, чем кислород, поэтому замещение в соединениях аналогичной структуры О на 5 всегда приводит к понижению растворимости их в воде. Азот образует водородные связи, лишь немного менее прочные, чем связи кислорода. Неспособные к такого рода взаимодействиям алифатические углеводородные цепи и ароматические кольца понижают растворимость вещества в воде, причем по мере удлинения цепи или при введении большего числа колец этот эффект усиливается. С другой стороны, ионы и высокополярные вещества оказывают достаточное электростатическое притяжение и ориентируют вокруг себя молекулы воды. Последние же в свою очередь образуют водородные связи с другими молекулами растворителя. Вот почему нейтральные соединения, незначительно растворимые в воде, легко растворяются в щелочных (из-за образования аниона) или кислых (вследствие образования катиона) средах. Это свойство часто имеет большое значение при выборе условий применения органического реагента. Качественно можно представить себе, что процесс растворения вещества частично заключается в ориентации вокруг него молекул растворителя. Поэтому поверхность сольватированной молекулы мало отличается от всей массы растворителя. Следовательно, можно ожидать, что растворимыми в воде будут высокополярные вещества или вещества, уже напоминающие своим строением воду. [c.193]

В газожидкостной хроматографии неподвижной фазой служит нелетучая жидкость, нанесенная тонким слоем на твердый носитель. Этот вид хроматографии основан на различной растворимости компонентов газовой смеси в жидкой неподвижной фазе. Широкое применение в качестве неподвижной фазы нашли следующие соединения высококипящие углеводороды (гексадекан, октадекан), высокомолекулярные спирты, полиэтиленгликоли различной молекулярной массы, эфиры карбоновых кислот и алифатических спиртов (фталаты, адипинаты), а также вазелиновое и силиконовые масла и др. [c.8]

Существенно, что процесс элиминирования цикла типа II не ограничивается алифатическими кетонами. Так, например, аналогичные пики, связанные с перегруппировкой, наблюдаются в масс-спектрах тех альдегидов, сложных эфиров, амидов, карбоновых кислот, нитрилов, алкилбензолов и алкилхинолинов, которые могут образовывать шестичленные промежуточные состояния с переносом у-атома водорода. Фотохимия и радиационная химия большинства из этих соединений разработана не очень хорошо, тем не менее на основе их масс-спектров можно предсказать, что в структурно подходящих случаях элиминирование цикла будет одной из первичных реакций в олефинах [502, 657, 664]. По мере увеличения современных знаний в области масс-спектрометрии, фотохимии и радиационной химии, будет интересно выяснить, можно ли развить аналогичные корреляции для других типов процессов. [c.453]

Группа П1 (растворимы и в воде, и в диэтиловом эфире) карбонильные соединения небольщой молекулярной массы, алифатические гидроксисоединения, алифатические нитрилы, карбоновые кислоты, гидроксикислоты, кетокислоты, многоатомные фенолы, амины. [c.286]

Кислородные соединения керосиновых фракций нефти представлены в ис-новном нефтяными кислотами и фсиола.ми [15]. В незначительных количествах в топливных фракциях обнаруживаются эфиры, спирты, альдегиды, кетопы. Наиболее богаты нефтяными кислотами нефти нафтенового основания (их содержится до 1 /о в керосиновых фракциях). Нефтяные кислоты представляют собой карбоновые кислоты, в котор.ых карбоксильная группа соединена с углеводородными радикалами циклического или алифатического строения. Преобладают кислоты с пятичленными насыщенными циклами (нафтеновые кислоты), значительно меньше кислот жирного ряда. Нефтяные кислоты керосиновых фракций имеют насыщенный характер, число углеродных атомов обычно i2— i6, по молекулярной массе от 180 до 210 и плотности (0,98—0,99) они превосходят углеводороды топлива. В нафтеновых (фракция 195—330 °С) и парафиновых (фракция 180—330 °С) нефтях обнаружены в разных соотношениях изопреноидные кислоты состава С,2—Сго с метильными заместителями в положении 2,6 2,6,10 2,6,10,14 3,7 3,7,11 [157]. [c.78]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

Масс-спектры алифатических одноосновных карбоновых кислот характеризуются заметными пиками М". Для всех алифатических кислот, начиная с масляной, основнь процессом фрагментации, приводящим к одному из основных пиков в спектре, является перегруппировка Мак-Лафферти. В случае кислот нормального строения, а также кислот изостроения, не содержащих заместителей в а-положении, эта перегруппировка приводит к иону с miz 60. У кислот изостроения с разветвлением в [c.150]

Масс-спектры ароматических карбоновых кислот подробно изучены Мак-Лафферти и Голке [45, 62]. Они установили, что в этих соединениях, как и в алифатических карбоновых кислотах, происходит разрыв ацильной связи. Были обнаружены также другие ионы, дающие интенсивные пики и обусловленные различными комбинациями указанных разрывов связи или влиянием пространственных факторов. Примером влияния пространственных факторов может служить распад о-толуиловой кислоты, характеризующийся дегким отщеплением молекулы воды [c.32]

Для синтеза полиамидов используют алифатические и ароматические диамины, первые из них являются сильными нуклеофильными агентами и поэтому они легко реагируют как с кислотами, так и со всеми их производными. Легко (иногда даже при комнатной температуре) алифатические амины реагируют с эфирами карбоновых кислот. Более слабые нуклеофильные агенты - ароматические амины - без катализатора взаимодействуют лишь с хлорангидридами кислот. Синтез полиамидов осуществляют обычно в расплаве (в массе) или в растворе. Равновесный характер процесса полиа.мидирования карбоновых кислот и их эфиров для получения высокомолекулярных полимеров требует достаточно полного удаления И5 реакционной среды низкомолекулярных побочных продуктов реакции. Поэтому завершающий этап процесса проводят под вакуумом. Для обозначения химического состава полиамидов применяют числовую и цифровую системы, например, наименование полиамид 6,6 расшифровывают так первая цифра до запятой указывает число атомов углерода в диамине (взятом для синтеза) - гексаметилендиамин, а вторая - в дикарбоновой кислоте, считая углерод карбоксильных групп,- адипиновой кислоте. Полиамид 6,Т означает, что он получен из гексаметилендиамина и терефталевой кислоты. Названия сополимеров складываются из названия отдельных полимеров, составляющих полиамид, например, сополиамид 6,8/6,4 (55 45) означает, что сополимер на 55% состоит из полиамида 6,8 и [c.90]

Исследованию растворимости пластификаторов в воде посвящено мало работ [36, 37]. Интересные данные [36] получены при изучении растворимости в воде эфиров карбоновых кислот путем приготовления насыщенного раствора при более высокой температуре (50°С), чем температура измерения, последующего отстаивания и о.хлаждения раствора до 25 С, удаления всплывшего или осевшего на дно сосуда пластификатора. Пробу, отобранную из отстоявшегося раствора, подвергали двукратной экстракции н-гексаном, разделению водного и н-гексанового слоев. Последний концентрировали до объема 1—2 мл и анализировали на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором с применением в качестве стандарта раствора соответствующего пластификатора в н-гексане, сравнимой с исследуемым раствором концентрации. Данные о растворимости о-фталатов в воде, полученные сотрудниками фирмы Кева Сэкию (см. табл. 3.14), указывают на уменьшение водорастворимости в ряду о-фталатов с увеличением длины алкильного радикала. Также заметно снижение водорастворимости у эфиров алифатических дикарбоновых кислот с одноименным алкильным радикалом при переходе к пластификатору большей молекулярной массы (адииинат — 3 ч/ЮОО, а себацинат— 0,1 ч/ЮОО). Такая же закономерность наблюдается для ортофосфатов (см. табл. 3.14). [c.92]

При обработке и хранении композиций резистов HG окисляются. Образующиеся гидропероксиды каталитически разлагаются следами ионов металлов, возникающие при этом радикалы сшивают близлежащие молекулы смолы. В таких участках ММ емолы выше исходной, смола хуже растворяется в щелочном проявителе. В результате рельеф содержит непроявленные микрозоны, что приводит к браку в производстве интегральных микросхем, ухудшает качество записи аудио- и видеоинформации [пат. США 3842217]. Чтобы уменьшить число и размеры непроявленных микрозон в пат. США 4059449 рекомендуется вводить в слой до 7,5 % от массы НС дисульфидов (AlkOO H2 H2)2S, Aik (или Alkenyl) i2— ie. Они известны как антиоксиданты, способные разлагать пероксиды. Для усиления их действия к 3,5 % дисульфида добавляют столько же ионола (ди-трет-бутилкрезола) или топанола СА [ 1,1,3-трис (2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил) бутана]. Если в композицию вводить летучие алифатические карбоновые кислоты (уксусную, пропионовую и др.), то, судя по выделению азота, она лучше сохраняется летучая кислота может быть удалена из слоя перед экспонированием [пат. Великобритании 1546633 пат. ФРГ 2623790]. [c.80]

В 1940 г. Венцелем был разработан процесс каталитического гидрирования оксида углерода в стационарном слое плавленого железного катализатора — синол-процесс. Синтез проводили при относительно низких температурах (180— 200 °С) и 0,5—2,5 МПа. В жидких продуктах синтеза кроме спиртов имелось-2—7°/о (масс.) других кислородсодержащих соединений (сложные эфиры, альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты). Выход первичных алифатических спиртов достигал 60—70% от суммы жидких продуктов. [c.307]

Нефтяные кислоты, физические свойства и применение. Все карбоновые кислоты, входящие в нефть и её фракции, назьшают нефтяными кислотами. Нефтяные кислоты представляют в основном смесь алифатических и нафтеновых кислот. Основную массу нефтяных кислот составляют производные моноциклоалканов с общей формулой СпН1а.1СООН (п = 5, 6, 9), которые получили название нафтеновых кислот. Содержание их в нефтях колеблется от следов до 3% (наибольшее количество приходится на средние фракции). Большинство нафтеновых кислот являются производными циклопентана и шклогексана с преобладанием первого. Карбоксильная группа, как правило, удалена от цикла на 1-5 атомов углеводорода [c.65]

Хепп и Стьюарт очистили 10 алифатических кислот и получили их масс-спектры [831]. Наличие кислорода устанавливается просто молекулярный вес карбоновых кислот на две единицы выше молекулярного веса соответствующих углеводородов, причем пики молекулярных ионов достаточно интенсивны и могут быть замечены без особых затруднений. Таким образом, кислоты с алкильной группой, связанной с карбоксильной, легко отличаются от углеводородов. Большие пики 31, 45, 59 и т. д. также свидетельствуют о присутствии кислорода в молекуле, а наличие характерных пиков, связанных с карбоксильной группой, обычно облегчает идентификацию кислот. Необходимо отметить, что многие из низших членов ряда одноосновных кислот обладают едким запахом, что дает возможность просто отличить, например, масляную кислоту от валериановой. Двухосновные кислоты не обладают таким свойством, однако так как они обычно термически неустойчивы и распадаются при нагревании до температуры, необходимой для создания соответствующей упругости пара, то обычно такие соединения превращаются в метиловые или этиловые эфиры до исследования их при помощи масс-спектрометрического метода или газожидкостной хроматографии [1643]. Многие из этих эфиров могут быть идентифицированы по запаху. [c.380]

Масс-спектры 35 алифатических амидов были опубликованы Гилпином [752]. В этот список входят первичные, вторичные и третичные амиды. Представляет интерес сравнить их спектры со спектрами карбоновых кислот и сложных эфиров. Спектр н-бутиламида сравнен со спектром Н-масляной кислоты на рис. 148. Качественно спектры кажутся сходными в каждом из них пик молекулярных ионов составляет несколько процентов от интенсивности максимального пика несколько меньший пик соответствует ионам с массой (УИ — 1), большой пик — ионам, образующимся при отрыве СНз, а максимальный — ионам, образующимся при отрыве нейтрального С2Н4 в результате перегруппировки. В случае амида ионы, образующиеся благодаря последней реакции с разрывом связи С—С, находящейся в р-положении к карбонилу, обладают массой 59 (ацетамид), в случае кислоты — массой 60 (уксусная кислота). В каждом спектре наблюдается интенсивный пик ионов (С4Н7) имеются также и другие черты сходства. [c.407]

Масс-спектры алифатических одноосновных карбоновых кислот (204, 205, 206, 207] характеризуются малоинтенсивным пиком молекулярных ионов, который возрастает при переходе от валериановой к стеариновой кислоте (для С17Н35СООН — 6,8%), а при дальнейшем увеличении дл,ины алкильной цепи снижается. [c.127]

Органические кислоты и их соли, имеющие широкое промышленное применение (в качестве экстрагентов) 1) алифатические моно-карбоновые кислоты С Нз +хСООН с неразветвлениой цепью (с С,—Сд) и с разветвленной цепью (с С —Сд) применяют для извлечения кобальта, железа 2) нафтеновые кислоты (фракции с плотностью р = 960-н1050 кг/м и молекулярной массой М = 210 240) извлекают кобальт, медь, никель, цинк, хуже (по сравнению с жирными кислотами) трехвалентное железо 3) сульфокислоты (с Сд—С ) используют для извлечения никеля, кобальта 4) оксимы применяют для выщелачивания медных руд 5) фенолы (дизамещенные) используют для извлечения щелочных металлов. [c.49]

Для стабилизации на определенной стадии конденсации добавляют соответствующее количество одноосновной карбоновой кислоты или алифатического мо-поамина. Эти вещества вводят после того, как закончится процесс цепеобразова-ния из основной массы исходных компонентов. Такие добавки, будучи монофункциональными, вступая в цепь, обрывают ее дальнейший рост. [c.550]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

Получение частиц правильной сферической формы и заданного размера зависит от поверхностного натяжения на границе раздела поликонденсационная масса—дисперсионная среда. Когда для гранульной поликонденсации используют фенолсульфокислоту, а дисперсионной средой являются некоторые нефтяные масла, создающееся поверхностное натяжение делает излишним введение специальных регуляторов поверхностного натяжения и капли получаются правильной сферической формы [58]. При гранульной поликонденсации производных фенола, когда, например, в качестве дисперсионной среды применяют некоторые хлорпроизводные углеводородов, высшие спирты и насыщенные и ненасыщенные карбоновые кислоты, в качестве поверхностно активных веществ используют натриевые соли алифатических сульфокислот, содержащих 15—17 атомов углерода, дибутилнафталин-2-суль-фоновую кислоту и т. д. Чтобы гранулы ионита приобрели гидро-фильность и могли быть использованы для ионного обмена в водных растворах, требуется удаление масла с их поверхности, что весьма трудно. [c.123]

Довольно широкое применение в качестве неподвижной фазы нашли следующие соединения высокомолекулярные спирты, поли-этилепгликоли различной молекулярной массы, эфиры карбоновых кислот и алифатических спиртов (фталаты, адипинаты), гексадекаи, а также вазелиновое и силиконовое масла и др. [c.43]