Фракционирование по химической структур

VI. Схема химического синтеза, физико-химические основы технологических процессов и принципиальная технологическая схема производства. В этом разделе приводятся кинетические уравнения основных и побочных реакций сведения об активности катализаторов и об ингибиторах химико-технологических процессов (ХТП) исследование влияния гидродинамической структуры потоков в аппаратах и установках на протекание химических реакций сведения о необходимости применения специальных методов разделения (например, азеотропная и экстрактивная дистилляция), связанных с трудностями фракционирования технологических смесей обычными методами указания о наличии азеотропов и коэффициенты относительной летучести в системах с образованием третьего компонента. Принципиальная технологическая схема производства сопровождается кратким описанием. [c.17]

Разнообразие процессов промышленного органического синтеза определяет различие требований к химическим свойствам разных видов нефтехимического сырья, используемого в этой отрасли химической промышленности. Спрос на это сырье не удается обеспечить за счет тех веществ, которые входят в состав сырой нефти и получаются простым фракционированием и очисткой. Отсюда возникает необходимость путем искусственного преобразования углеводородов нефти увеличить выход наиболее ценных легких углеводородов и придать им требуемые свойства путем изменения их химической структуры. Методы таких преобразований нефтепродуктов должны непрерывно совершенствоваться в соответствии с направлениями развития нефтехимии. Простейшим промышленным приемом преобразования тяжелых углево- [c.56]

При всей тщательности проведенных исследований [302] химические методы в приложении к такому сложнейшему биополимеру, как лигнин, имеют определенные недостатки, связанные с неполной степенью конверсии из-за стерическои недоступности некоторых функциональных групп К тому же полученные брут-то-характеристики часто не дают истинной картины изменения химической структуры лигнина из-за имеющихся в препарате примесей или структурных звеньев, отличных по строению от звеньев 5, С, Н Расчет же количества структурных элементов на априорно заданную ФПЕ приводит к еще более искаженным результатам, противоречащим истинному соотношению ароматическое кольцо структурный элемент Поэтому была предпринята попытка ответить на вопрос действительно ли отличаются по химическому составу и строению фракции макромолекулы лигнина с различными Л/ , и Л/ или их структуры усреднены, если они отличаются, то необходимо оценить эти различия методами количественной спектроскопии ЯМР н и С Объектом исследования служил описанный выше фракционированный по ММ препарат ДЗС [327] [c.151]

Среди лабораторных методов очистки, фракционирования и анализа структуры белков, нуклеиновых кислот и их компонентов совокупность различных хроматографических методов занимает центральное место. Ни один другой метод не может сравниться с хроматографией по широте количественного диапазона. Начиная от препаративных колонок объемом в несколько литров, на которых можно вести фракционирование граммовых количеств препарата на первых этапах выделения фермента, через разделение близких по своей природе компонентов очищенной смеси веществ, количество которых измеряется миллиграммами или долями миллиграмма, этот диапазон простирается до микроанализа аминокислотного состава белка, когда на колонку вносят сотые доли микрограмма исходного гидролизата. Вне конкуренции остается и разнообразие физико-химических параметров, по которым может осуществляться хроматографическое фракционирование молекулярные размеры, вторичная или третичная структура биополимеров, растворимость, адсорбционные характеристики молекул, степень их гидрофоб-ности, электрический заряд и, наконец, биологическое сродство к другим молекулам. [c.3]

Впервые справедливость этого вывода теории была показана Бенуа с сотр. [148] для гибкоцепных полимеров, резко отличающихся пространственной и химической структурами. Они обнаружили, что для 9 типов узко фракционированных полимерных образцов при эксклюзионной хроматографии в тетрагид-рофуране наблюдается общая зависимость удерживаемого объема Уй от логарифма lg [т] ] М (рис. 111.19). Эта зависимость получила название универсальной калибровки. Впоследствии универсальность калибровочного соотношения Бенуа подтвердили многие авторы (см. обзоры в [16, с. 836 25, 28]) для большого набора полимеров и условий, в том числе и для а-спиральных молекул поли-у-бензил-1-глутамата [149, 150], жесткоцепных ароматических полимеров [151], полиолефинов [152]. [c.81]

Химический состав, структура, характер связи между отдельными компонентами, составляющими молекулу полисахарида, степень полимеризации и наличие разветвлений определяют химические и физические свойства полисахаридов, их отношение к химическим реагентам, растворимость, способность к фракционированному выделению из смесей. [c.9]

Приготовление стандартных образцов чистых металлов и металлоидов также осложнено рядом помех принципиального характера. Среди них важнейшими являются близость физико-химических свойств эталонируемых веществ и примесей, способность к образованию твердых р астворов и различных дефектов в кристаллических структурах, которая в конечном счете приводит к локальным микронеоднородностям химического состава. Как и в случае приготовления эталонов газообразных веществ, серьезные помехи возникают за счет трудностей в выборе абсолютно инертного материала, исключающего химическое взаимодействие с эталонируемым веществом в процессе его очистки и хранения. Тем не менее применение ряда новых методов очистки (среди которых важнейшее место занимают зонная плавка и иодидное фракционирование) дает возможность в настоящее время получать высокие степени очистки некоторых металлов — содержание примесей в них не выще 1 10 % [c.52]

Существует два основных направления в органической химии. Одно из них сводится к изучению природных объектов, таких, как растения, о которых известно, что они обладают специфическими свойствами, например, тропические растения, издавна применяемые местными жителями при лечении малярии. Изучая их, химик готовит различные экстракты, пользуясь в качестве растворителя спиртом или эфиром, и, прибегая к разнообразным методам разделения, получает из таких экстрактов несколько фракций. После каждого фракционирования производят определение, содержит ли фракция активное противомалярийное вещество. Этот процесс можно продолжать до тех пор, пока не будет получено чистое активное вещество в кристаллической форме. Химик затем анализирует это вещество — определяет его молекулярный вес, устанавливает, какие атомы входят в состав молекулы этого вещества. Затем он изучает химические свойства полученного вещества, разделяя его на более мелкие молекулы известных веществ, чтобы установить его молекулярную структуру. После определения структуры химик пытается синтезировать это вещество, и если это удается, то активное вещество становится доступным в больших количествах и по низкой цене. [c.355]

Как уже отмечалось в главе 4, определение молекулярной массы абсолютными или относительными методами или даже нахождение отношения Му,/Мп во многих случаях недостаточны для полной молекулярной характеристики полимеров. Для понимания механизма образования и химических превращений полимеров, а также для выявления зависимости свойств полимеров от их молекулярных характеристик необходимо иметь точную картину молекулярной неоднородности полимера, т. е. определить кривую молекулярно-массового распределения (ММР). Для анализа кинетики химических реакций достаточно получить картину ММР аналитическими методами (седиментация, гель-проникающая хроматография, турбидиметрия). В случае решения задачи о влиянии молекулярной массы на свойства полимеров удобно провести препаративное фракционирование, т. е. разделить полимер на множество узких фракций, для которых определяются свойства, структура и ММР. [c.205]

В связи с анализом ультрачистых веществ п биологических объектов большое внимание уделяется и анализу растворов, полученных после соответствующей химической обработки анализируемых проб. Спектральный анализ растворов исключает ошибки, связанные с влиянием структуры, тепловой истории образца и с неравномерным распределением в нем элементов. Устраняется также фракционирование элементов, уменьшается влияние матрицы и третьих элементов на результаты анализа. Например, основа не влияет на точность спектрального определения Мп, Сг, N1 в стандартных образцах стали, бронзы и шлака (растворы шлака анализировали без кремневой кислоты) [440]. Сравнительно просто решается вопрос о приготовлении стандартов. Из существующих методов спектрального анализа растворов наибольшей абсолютной чувствительностью обладает метод сухого остатка с применением импрегнированных угольных электродов [48, 182]. [c.75]

В первом томе собраны химические, гравиметрические, спектральные и другие физические методы определения воды, а также методы, основанные на различных приемах фракционирования смесей. Вводная первая глава Структура и физические свойства воды содержит данные о различных состояниях воды, природе межмолекулярных взаимодействий, а также о некоторых физических свойствах воды, которые можно использовать для аналитических целей. Более подробно с этими вопросами читатели могут ознакомиться в цитированной литературе. В первом томе имеется много ссылок на работы, в которых применяется титрование реактивом Карла Фишера. Это самый распространенный метод определения воды, и поскольку используемая в нем реакция является стехиометрической, этот метод служит калибровочным для многих других методов. Калибровка имеет очень большое значение при использовании спектральных и некоторых других методов, пра- [c.6]

Особенное внимание должно быть уделено к установлению химической однородности взятого для фракционирования полимера. Неоднородность состава и строения, как, например, различие в соотношениях компонентов в сополимерах, различие в степени замещения в полимер-аналогах, одновременное наличие разветвленных и линейных структур, регулярность (или отсутствие регулярности) в чередовании структурных единиц в сополимере и другие возможные особенности строения могут сильно исказить истинную картину МВР, определяемую методами фракционирования. [c.27]

Изучение клеточной организации и попытки установить связь между структурой и функцией на различных иерархических уровнях — от простых молекул до макромолекул и таких агрегатов, как мембраны или частицы, до субклеточных единиц и, наконец, клеток — все это составляет одну из самых увлекательных и перспективных областей исследования в современной биологии. Для биохимика и цитолога выяснение химического значения различных сложных структурных элементов, обнаруженных в клетке, важно не только само по себе оно является необходимой ступенью любого исследования, направленного на то, чтобы понять, как происходит синтез, распад и взаимодействие этих элементов. Мы начинаем догадываться, что именно в этих сложных структурах скрыт секрет механизмов, с помощью которых осуществляется регуляция клеточных процессов как в пространстве, так и во времени. Этот секрет, возможно, заключается, по крайней мере отчасти, в том, что различные клеточные компоненты — главным образом ферменты, а также их субстраты и модификаторы (активаторы и ингибиторы) — находятся в разных отсеках клетки и потому не всегда доступны друг для друга. Из сказанного вытекает два вывода, подтвержденных в последнее время многочисленными экспериментальными данными 1) в клетке существует четкое распределение некоторых ключевых компонентов, особенно ферментов они локализуются в (или на) определенных клеточных структурах, представляющих собой микроскопические внутриклеточные органы, так называемых органеллах 2) эти структуры, а вместе с ними и соответствующие клеточные компоненты можно выделить с помощью подходящих мягких методов разрушения клеток (гомогенизация) и последующего фракционирования. [c.239]

Фракционирование полимеров. Синтетические и природные полимеры, как правило, неоднородны. Неоднородность полимеров может быть трех типов 1) по молекулярному весу, 2) по химическому составу, 3) по конфигурации макромолекул и структуре. Неоднородность синтетических полимеров по молекулярному весу (или полидисперсность) является следствием особенностей механизма полимеризации, а в случае природных полимеров — следствием деструкции и структурирования при их выделении и очистке. Неоднородность по химическому составу возникает при получении графт-, блок- и статистических сополимеров. Третий вид неоднородности связан с различием в конфигурации макромолекул (линейные и разветвленные макромолекулы) и тактичности. Таким образом, полидисперсность полимеров является их основным свойством и влияет на все свойства полимерного вещества как в растворе, так и в блоке. [c.323]

Дальнейшего углубления сведений о нефтяных фракциях и остатках позволили достичь методики, основанные на предварительном химическом и физическом фракционировании продуктов с последующим исследованием узких фракций и построением структурной формулы средней молекулы , которые при использовании современных компьютерных методов анализа позволяют рассчитать основные характеристики, в том числе и стандартные показатели нефтяной фракции, смоделировать ее свойства и структуру [1]. Оценка применимости данной методики показала, что для сложных структур, содержащих конденсированные ароматические и нафтеновые кольца (более двух), большое значение приобретает правильный выбор варианта фрагментации. [c.42]

Начальным этапом в изучении структуры и функции нуклеиновой кислоты является ее выделение из клетки или субклеточных частиц и очистка от различного рода примесей. Заключительный этап — фракционирование для получения препаратов, гомогенных по химическому составу, молекулярному весу и надмолекулярной организации. Естественно, что схема выделения может существенно изменяться в зависимости от природы исходного материала. Подробное описание методик можно найти [c.66]

Метод определения степени разветвления полиэтилениминз [285] основан на регистрации ИК-спектров в реакции акрилонитрила с полиэтиленимином. Химическую структуру полиэти-ленимина определяли [286] методом ЯМР С. Из данных по фракционированию оценено [287] соотношение между и предельной вязкостью фракций полиэтилениминз. Обсуждалось [288] фракционирование полиэтилениминз методом электрофореза. [c.504]

В последнем десятилетии XIX века было обнаружено, что в крови имеются вещества, содержащие углеводный остаток, химически связанный с белком. Первые попытки исследования химической структуры этих веществ связаны с именами Бьерри, Хьюитта, Римингтона и др. После второй мировой войны интерес к изучению этой проблемы резко возрос. Это было обусловлено в основном успехами в разработке методов фракционирования и идентификации белков. Усовершенствование методов очистки белков заставило химиков многократно повторять уже проведенные опыты со все более и более чистыми препаратами. Некоторые гликопротеины, исследованные в период 1920—1940 гг., например серомукоид, имели степень очистки, по современным представлениям составляющую 60—70%. Однако многие соединения, которые рассматривались в то время как одно или два вещества, впоследствии были разделены на большое число хорошо изученных гликопротеинов. Вещество, описываемое в этой главе, — а -кислый гликопротеин плазмы человека, рассматривается нами как индивидуальный белок. Однако недавно были получены сообщения о возможности дальнейшего разделения его на несколько компонентов, причем нельзя с уверенностью сказать, что каждый из этих компонентов является гомогенным по химической структуре. Следовательно, изучение физических и химических свойств вещества, которое доступно нам в настоящее время, дает возможность получить представление только о некоторой модельной молекуле с усредненной структурой. [c.67]

Сопоставим изменение концентрации концевых групп в результате фракционирования и влияния этой операции на термостабильность поли-л4-фениленизофталамида. После полного удаления олигомеров концентрация концевых групп уменьшилась в 6—12 раз. Повышение же температуры сшивания на 15 °С эквивалентно снижению скорости этого процесса только в два раза. Несоответствие между скоростью сшивания и концентрацией концевых групп позволяет предположить возможность другого механизма сшивания, без участия концевых групп. Химическая структура полиамидов не исключает такой возможности, а именно сшивания путем межмо-лекулярного взаимодействия двух амидных групп в таутомерной иминольной форме [c.161]

Излагаются экспериментальные результаты фракционирования методом дробного осаждения асфальтена сырца нефти Покровского месторождения. Были выделены и исследованы структура и коллоидно-химические свойства 16 фракций, представляющих собой полимер-гомологический ряд асфальтово-смолистых веществ, постепенно переходящд1х по свойствам (растворимости) в я-эфире от фракций, относящихся к смолам, к фракциям, плохо растворимым в бензоле, т. е. карбеноподобным веществам, с переходом через фрак дни. соответствующие асфальтенам. [c.213]

Модифицирование железо-углеродистых сплавов применяют для получения. ме таозернистой структуры. Модификаторы вь]полняюг роль центров кристаллизации, от которых начинается рост зерен, И.ми являются мелкодисперсные частички тугоп.лавких химических элементов или их соединений (карбиды, нитриды, оксиды) [13], Фракционирование молекул по размерам [c.21]

Пиролиз углеводородного сырья - процесс высокотемпературной карбонизации, а ТСП - относительно высококипящая часть КМ, образующейся в этом процессе. Её состав, структура и свойства зависят от многих факторов (природа, индивидуальный химический состав сырья, режим, технология и аппаратурное оформление стадий его пиролиза, закалки и фракционирования продуктов, условия хранения и транспортировки). Даже при переработке данного типа сырья на одной и той же установке в сравнительно узком факторном пространстве (путь карбонизации) состав и свойства ТСП колеблются в довольно широких пределах [43,44,64,79...84]. Соответственно при карбонизации ТСП существенно различаются по кинетике накопления в КМ высокоароматичных групповых компонентов, их выходу, элементному составу, структуре, ММР и свойствам. На результаты этого процесса влияют аппаратурное оформление (тип, размеры и внутреннее устройство реактора), температурно-барический профиль и другие факторы процесса. [c.144]

Другое обстоятельство, еще более фундаментального характера, позволяет поставить под сомнение целесообразность особо точного определения полисахаридных структур. Вспомним то, что говорилось о микрогетерогенности полисахаридных цепей. Благодаря этому явлению в образце полисахарида, подвергающемуся структурному анализу, обычно содержится множество близко родственных структур. Поэтому локализация отдельных моносахаридных звеньев в цепях может быть достигнута с точностью, по крайней мере не большей, чем вариации структур молеку.11 внутри образца, связанные с микрогетерогенностью. Принципиально можно, конечно, свести к минимуму структурные вариации такого типа, например, при помощи тех или иных химических или ферментативных обработок (вспомним, как был превращен нерегулярный полисахарид порфиран в производное регулярного полисахарида агарозы) и путем особо прецизионного фракционирования. Для таких полисахаридов со сведенным к минимуму разбросом структурных параметров можно, по крайней мере в принципе, установить строение гораздо более точно. [c.109]

Табулированы и обсуждены имеющиеся данные по физическим и химическим свойствам полимеров изобутилена. Рассмотрены химические свойства и превращения олиго- и полиизобутиленов, которые подразделены на превращения концевых групп двойных связей (реакция присоединения и расщепления) звеньев основной цепи, боковых метильных групп (заместител ьные реакции) и распад основной цепи (деградация, деполимеризация, сшивка). В ряду различных воздействий на полимер проанализированы химические, физические и высокоэнергетические методы воздействия (реагенты и окислители, механохимия, ультразвук, плазма тлеющего разряда, ионизирующие излучения и др.). Особенно выделены направленные превращения полимеров изобутилена, открывающие пути технического применения полимеров изобутилена (каталитическое ионное гидрирование, алкилироваьше фенолов и аминофенолов, каталитическая деполимеризация и некоторые другие). Суммированы аналитические характеристики полиизобутилена спектроскопические (ИК, ЯМР) данные, касающиеся основной цепи и дефектов структуры вязкостные, реологические и молекулярно-массовые параметры их взаимосвязь и методы определения (фракционирование, озонолиз, гель-проникающая хроматография и др.). Совокупное сочетание различных методов обеспечивает высокую степень надежности полученной информации, касающейся аналитических характеристик полиизобутилена. [c.379]

Сефароза (фирма Pharma ia). Носители на основе гелей агарозы, содержащие очень мало заряженных групп. Интервал фракционирования определяется концентрацией агарозы в гранулах. Устойчив в водных растворах при pH 4 — 9. Может быть использован в растворах, содержащих высокие концентрации солей, мочевины, гуанидингидрохлорида, хотя в условиях, способствующих сильной диссоциации, предпочтительнее использовать сефарозу L. Разрушается под действием окислителей. Плавится при нагревании не следует использовать при температуре > 40°С. Можно стерилизовать химическим способом, например путем обработки диэтилпиро-карбонатом, но не путем автоклавирования. Не замораживать замораживание разрушает структуру зерен. [c.442]

Сефакрил (фирма РЬагтас1а). Зернистый гель, получаемый ковалентным сшиванием аллил-декстрана N, N -мeтилeн6и aкpилaмидoм. Поперечное сшивание обеспечивает высокую химическую и термическую устойчивость и механическую прочность. Гель может быть использован в водных буферных системах при pH 2 н- 11, в ДСН, 8 М мочевине и 6 М гуанидингидрохлориде и ряде органических растворителей, хотя последние могут вызывать небольшое уменьшение объема геля по сравнению с объемом в воде. Структура геля не меняется при нагревании, гель можно неоднократно автоклавировать при 120°С и pH 7. Поставляется в набухшем состоянии. Благодаря жесткой структуре гель может выдерживать высокое рабочее давление (до 150-300 см Н2О), что позволяет использовать высокие скорости фильтрации (до 25-40 см/ч), которые и рекомендуются при колоночной хроматографии. Для фракционирования со средним уровнем разрешения рекомендуется скорость фильтрации 10 см/ч для высокого разрешения следует использовать более низкие скорости фильтрации. [c.444]

Исследования группового химического состава масляных фракций осуществляются с использованием физических, химических и физнщ ческих методов разделения масляных фракций и идентификации химического строения молекул. Разделение масел на узкие фракции осуществляется вакуумной перегонкой, холод-ньпи фракционированием, хроматографией, комплексо-образованием, термической диффузией и др. методами. При исследовании структуры молекул узких фракций масел применяются ИК-, УФ-, маес-спектроскопия, ЯМР, парамагнитный р нанс, термо- и дериватогра-фия и др. методы. [c.705]

Для установления структуры и химического строения сернистых соединений из керосино-газойлевой фракции эмбинских нефтей (240-350°С) былй" выделены сульфиды экстракцией серной кислотой в две ступени /4/. Концентраты сульфидов подвергали вакуумноцу фракционированию, получено десять фрак-ций, [c.274]

Необходимо подчеркнуть, что если исследуемый полимер является смешанным полимером того или иного типа (сополимеры с регулярной или нерегулярной структурой, блок- и привитые сополимеры) или состоит из молекул различного строения (линейные и разветвленные), то применение приведенных выше методов становится малоэффективным, В случае сополимеров или при наличии смеси полимераналогов изменение растворимости с изменением молекулярного веса перекрывается влиянием химической природы цепи. Теория и методы фракционирования сополимеров и смесей полимераналогов разработаны весьма слабо, поэтому вопросы изучения их химической и физической неоднородности могут быть иллюстрированы лишь отдельными примерами, хотя имеются попытки поисков общего подхода к этой сложной проблеме [1]. [c.22]

Таким образом, ни один из известных и широко применяющихся способов разделения не позволяет четко разграничить масла, смолы и асфальтены, получить их в виде фракций, все компоненты которых наделены каким-либо единым химическим признаком, не свойственным том или иным компонентал остальных продуктов фракционирования. Даже наиболее высокоэффективные и избирательные методы, основанные на принципах хемосорбции и комплексообразования, в значительной степени утрачивают се.тек-тивность при применении к нефтяным ВМС, так как наряду с молекулами, действительно способными к прочному химическому связыванию с применяющимся агентом, в процесс вовлекаются ассоциированные с ними чужеродные соединения кроме того, многие молекулы, потенциально способные к химическому взаимодействию с этим агентом, могут быть экранированы другими компонентами полиассоциатов (особенно в пачечных структурах) и остаться не извлечепными из исходной смеси. [c.267]

Таким образом, для полного описания кристаллизации макромолекул необходимы измерения суммарной скорости кристаллизации и детальный анализ процессов образования зародышей кристаллизации, морфологии кристаллов, вторичной кристаллизации и совершенствования кристаллов и изменений в структуре аморфных обрастей, остающихся после частичной кристаллизации. Если образец кристаллизуется не в условиях малых скоростей роста, при которых тепловыми эффектами можно пренебречь, необходимо анализировать действительную температуру вблизи поверхности роста. Кроме того, если образец химически неоднороден (т.е. если он не представляет собой достаточно узкую фракцию гомополимера с пренебрежимо малым количеством несовершенств в форме некристаллизующихся повторяющихся звеньев), необходимо детальное исследование процессов фракционирования и диффузии и их влияния на химический потенциал и скорость кристаллизации. Даже для описанных в разд. 6.3.1.1 - 6.3.1.5 примеров эти условия одновременно не выполнены ни для одного из образцов. [c.317]