Поливинилацетат константы

Окамура с сотр. [42] исследовал молекулярные веса препаратов поливинилацетата, полученных в результате полимеризации, инициированной рентгеновскими лучами, -излучением или нагреванием, и установили, что молекулярные веса резко возрастают с увеличением степени превращения. Этот факт указывает на увеличение степени разветвленности в результате передачи цепи на полимер. Они также нашли, что аналогичное явление наблюдается и при полимеризации метилакрилата, но не метилметакрилата. Константы реакций передачи цепи на мономер не изменяются с изменением степени превращения. [c.253]

Таблица 2. Значения констант в уравнении [т)] = КМ для поливинилацетата

На заседании секции Химические превращения полимеров лекция на тему Некоторые принципы рассмотрения реакций в полимерных цепях была прочитана И. Сакурада (Япония). Им были рассмотрены работы по изучению влияния полимерного состояния вещества на реакционную способность функциональных групп и различия между скоростями некоторых реакций, протекающих в полимерах и аналогичных низкомолекулярных веществах. Эффект влияния соседних групп в цепи был продемонстрирован на ряде примеров, в частности на гидролизе сложных эфиров, акрилатов, эте-рификации поливинилового спирта и т. д. Было показано. что константа скорости реакции щелочного гидролиза поливинилацетата в 10—15 раз меньше соответствующей величины в случае этилацетата и аналогичных моделей. Сходное явление наблюдается и в ряду полиакрилатов. Уменьшение скоростей реакции щелочного гидролиза полимеров объясняется, по-видимому, стери- [c.8]

Проводя полимеризацию винилацетата в присутствии поливинилацетата, меченного и анализируя полученный продукт, Бевингтон, Гузман и Мелвилл [47] смогли рассчитать действительную константу межмолекулярной реакции передачи цепи, приводящей к разветвлению. При 40° они получили величину Сц = /сп. п/ р =- 3,1 10" , где к , д— константа скорости реакции передачи цепи между радикалом цепи и полимером и кр — константа скорости реакции роста цени. Они определили, что разница в энергиях активации этих двух реакций ( п. п— Ер) составляет 5,0 ккал моль. [c.254]

Увеличение ММ поливинилацетата может быть достигнуто и путем частичной или полной замены метанола метилацетатом, являющимся побочным продуктом реакции омыления ПВА. Небольшие количества метилацетата образуются также в результате переэтерификации ВА метанолом в реакционной смеси. Так как константа передачи цепи на метилацетат ниже, чем на метанол (см. табл. 1. 2), с увеличением концентрации метилацетата растет степень полимеризации ПВА. Замена метанола метилацетатом позволяет при одинаковых соотношениях ВА растворитель получать более высокомолекулярный полимер, либо увеличивать конверсию мономера, сохраняя на одном уровне полидисперсность (Яи,/Яп 3) и разветвленность ПВА (ф <0,5) [24]. [c.19]

Еще одно подтверждение влияния степени свернутости макромолекулярного клубка на реакционную способность функциональных групп было получено при сопоставлении кинетики гидролиза сополимеров винилацетата с виниловым спиртом с разным содержанием гидроксильных групп [29]. Как видно из рисунка 1.4, с увеличением содержания гидроксильных групп скорость гидролиза возрастает, и при содержании звеньев поливинилового спирта в сополимере около 20% кинетические кривые приобретают линейный характер. При гидролизе поливинилацетата по мере накопления гидроксильных групп в цепи кинетика реакции тоже меняется, и кинетические кривые становятся линейными при тех же 20% превращения. Константы скорости, рассчитанные по наклону линейных участков кинетических кривых, оказываются близкими к значениям констант скорости гидролиза низкомолекулярных эфиров (рис. 1.3, а). Очевидно, при 20%-ном содержании гидроксильных групп макромолекулярные клубки разворачиваются настолько, [c.44]

Для поливинилацетата, полученного радикальной полимеризацией в массе [34], было получено, что полидисперсность основ и ветвей ао в — 2. На рис. 7.6 приведены зависимости Мо 1) и Ф) от конверсии. Подобные изменения молекулярных масс основ и ветвей свидетельствуют об изменении констант химических реакций с конверсией. [c.285]

Те же реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта были исследованы Сакурада [14], который получил для констант скорости гидролиза образцов поливинилацетата разной микроструктуры значения, близкие к результатам Фуджи. Для изотактического образца =0,14 л/(моль-мин) для атактического — 0,21—0,23 и для полимера с большим содержани- [c.38]

Полимеризацию винилацетата проводили в растворах (ацетоне, метилэтилкетоне, метилизопропилкетоне, метилизобутилке-тоне), содержащих 60— 100% мономера, при 60° С После омыления поливинилацетата в полученном поливиниловом спирте количественно определены карбонильные группы и рассчитаны константы передачи цепи через молекулы кетона, которые соответственно равны 1,1 6,0 8,0 — 2,2 и 2,0 (10- ). [c.35]

Рис. 20. Зависимость константы А в уравнении Гильдебранда (132) от дипольного момента полиэтилена (I), политетрафторэтилена (2), полистиро.ла (. ). поливинилового спирта (4), полиакрилонитрила (5), поливинилацетата (6), полиметил.метакрилата (7), полиизопрена (S) и полиэтилентерефталата (9),

НМ на облученный полимер в его спектре отчетливо видны семь линий СТС, которые можно разбить на триплет и квадруплет с расщеплением в обоих случаях 21 гс (рис. 1.13, б). Триплет отнесен к радикалу —СНз—С(ОСОСНз)—СНг —, для которого = = 21 гс, 0 (2) — 3 гс. Сигнал из четырех узких линий с соотношением интенсивностей, близким к 1 3 3 1, можно приписать радикалу —СН(ОСОСНз)—СН—СН(ОСОСНз)— с константами СТВ = а = 21 гс. Такой же спектр получен после облучения поливи-нилацетата УФ-светом при 77° К[35]. Исходный снектр (рис. VI.13, а), восстанавливается при температуре жидкого азота. Концентрация радикалов при этом не изменяется. После нагревания полимера до ЗОО К регистрируется спектр, приведенный на рис. 1.13, в его наблюдали после радиолиза поливинилацетата при комнатной температуре [18], фотополимеризации винилацетата [139[ и механической деструкции полимера [73[. Спектр принадлежит, вероятно, концевым радикалам —СНз—(ОСОСНз)НС-, однако такую идентификацию нельзя признать однозначной. [c.300]

Рис. 2. Зависимость констант проницаемости Р поливинилацетата от величины обратной абсолютной температуры для гелия, водорода и неона.

Оптический метод онределения молекулярного веса основан на том, что растворы сильнее рассеивают свет, чем жидкости. Метод светорассеяния также часто применяется для определения молекулярного веса поливинилацетата и установления величин констант в уравнении вязкости. Цветков и Котляр определили методом светорассеяния молекулярные веса фракций поливинилацетата в ацетоне и установили соотношение между молекулярным весом и характеристической вязкостью, выражаемое следующим уравнением [ri] = = 1.58 X 10 X Л/ . В другой работе было установлено, что молс)-кулярные веса поливинилацетата, определенные светорассеянием (до величины 477 ООО), находятся в согласии с таковыми, полученными из данных вязкости по уравнению [г] 1=8.91 X 10 X где [т]] — характеристическая вязкость в бензоле, Р — степень полимеризации. [c.97]

Рис. 59. Зависимость сопротивления расслаиванию адгезионных соединений полиизобутилена (/) и полиэтилентерефталата II), полученных с помощью полиэтилена (7), натурального каучука (2), поливинилацетата (3), бутадиенстирольного СКС-30 4) и бутадиеннитрильных СКН-18 (5), СКН-26 (б) и СКН-40 (7) эластомеров, от константы уравнения Гильдебранда и рефрактометрического параметра адгезионной способности адгезивов.

Коэффициент а в уравнении (1.57) зависит от природы растворителя. Для систем поливинилацетат — растворители установлено , что чем больше константа Флори — Хаггинса /, тем больше а. Однако в системе полиизобутилен — углеводороды соотношение между а и / обратное. В полиэтиленегз ттаперче н полипропилене с увеличением степени кристалличности а возрастает. Повышение температуры ослабляет этот эффект. В системе этилцеллюлоза — растворители а не зависит от температуры. [c.33]

Изучена кинетика полимеризации винилацетата в массе при температурах от 25 до —40° С [251]. Исследовано влияние 70 различных добавок на радиационную полимеризацию винилацетата, из которых наиболее эффективными оказались кислоты и их ангидриды [252]. Установлено, что в определенном температурном интервале молекулярный вес поливинилацетата уменьшается с ростом температуры [253], что характерно для радикальной полимеризации винилацетата из-за большого значения константы передачи цепи на мономер. [c.139]

Сравнение теоретических результатов с экспериментальными данными затруднено из-за нескольких факторов. Часто продукт, полученный в результате завершения реакции полимера, нерастворим в среде, в которой растворяется первоначальный полимерный реагент, и, таким образом, реакцию можно наблюдать только в ограниченном диапазоне степеней превращения. Таково, например, положение при гидролизе поливинилацетата или полиметилметакрилата. В других случаях реакцию в каком-то одном растворителе можио проследить на всем ее протяжении, однако влияние соседних групп недостаточно ярко выражено (а экспериментальные данные недостаточно точны), чтобы позволить произвести оценку трех отдельных скоростей реакции. Нанример, данные, полученные при реакции образования четвертичного основания иоли-4-винилпиридина с -бутилбромидом, упомянутым в предыдущем разделе, могут быть объяснены, если принять, что к ка = 1 и к /к = 0,32 [1079], однако нет никаких указаний па то, что другие значения соотношений трех констант скорости не были бы в равной степени приемлемыми для описания наблюдаемой кинетической кривой. Наконец, следует помнить о том, что обширные данные демонстрируют чувствительность скоростей реакции к стереоизомерии полимерных реагентов [1064, 1066, 1072, 1073, 1081 — 1083]. Это осложняет положение до такой степени, что любая интерпретация результатов для широкого диапазона степеней превращения становится чрезвычайно неопределенной, когда известно, что влияние соседних гр шп и влияние, вызванное стереоизомерией, выражены очень сильно. [c.362]

Поливинилацетат. Кинетика распада ПВА при измельчении изучена Барамбоймом [912 913, с. 433]. Изменение молекулярной массы происходит согласно уравнению (2.20). Определены также М. Пт и константа скорости распада при различных условиях эксперимента. Первичные радикалы были обнаружены с помощью ЭПР [968, 969, 978, 1038, 1062]. Основной радикал представляет собой [c.253]

Как показывают данные работы 1177], для большинства полимеров (по- стирола, поли-а-метилстирола, поливинилацетата, полиизобутилена, поли-зопрена) А 2,4. Лишь только для полиэтилена Л 5,2-6,8 и для полибута-нена А 4.3. Расчеты для разных значений А дают слсду ющие константы В [c.203]

Эта зависимость представлена на рис. 62, 63, 64 и, ак влдно из рис. 64, константа скорости деструкции практически не зависит от температуры в пределах хрупкого состояния, когда полимер разрушается как хрупкое тело. Точка Z (рпс. 64) выпадает для поливинилацетата именно вследствие того, что он при этой темпера- [c.104]

Остановимся кратко на реакциях макрорадикалов с раз.лич-ными агентами. Несомненно, что и здесь кинетические закономерности реакций в газовой и жидкой фазах нуждаются в корректировке с учетом специфики движения молекул в твердом теле. При реакциях в твердых полимерах мы имеем дело не со свободным, а с сильно затрудненным движением молекул реагирующих веществ к практически неподвижным макрорадикалам. Следовательно, в предэкспоненты выражений для констант скоростей реакций в качестве сомножителей должны входить коэффициенты диффузии реагирующих молекул в полимерах. Коэффициенты диффузии в свою очередь характеризуются экспоненциальной зависимостью от температуры. Поэтому измеряемая на опыте величина энергии активации должна быть равна сумме энергий активации собственно реакции радикалов с молекулами реагентов и диффузии этих реагентов. Если учесть большие значения энергий активации диффузии молекул в твердых полимерах, то окажется, что энергия активации собственно реакции радикалов с этими молекулами значительно меньше найденных на опыте. Так, для реакций присоединения мономера макрорадикаламхь поливинилацетата и полистирола получаются соответственно значения [c.458]

Кларке [45] проверил данные Вилера [37] и пришел к выводу, что большинство боковых цепей в молекуле поливинилацетата может омы-ляться. Мелвилл и Сеуэлл [46] провели интересное исследование фракций поливинилацетата путем гидролиза и повторного ацетилирования. Опи обнаружили уменьшение молекулярного веса, указывающее на то, что молекулярный вес цепи между двумя ответвлениями составляет около 300 ООО (по сравнению с 400 ООО, рассчитанными на основании данных Вилера при степени превращения мономера 60%). Некоторые из этих фракций имели, по-видимому, линейную структуру, как это следовало из наличия линейной зависимости между характеристической вязкостью и молекулярным весом (на графике отложены логарифмы этих величин) и из постоянного значения константы Хаггинса к . Поэтому указанные исследователи предпо.иожили возможность протекания внутримолекулярной реакции передачи цепи по уравнению [c.254]

Позднее Мортон и Пиирма [48] определили константу межмолекулярной реакции передачи цепи на полимер для поливинилацетата, проводя полимеризацию винилацетата в присутствии олиговииилацетата. Они получили величины к 1.ц1кр, равные 3,2-10 при 40° и 4,8-10" при 60°, откуда значение ( п. п — р) составляло 4,0 ккал моль. Эти величины хорошо согласуются со значениями, полученными упомянутыми выше авторами. [c.254]

Иноуэ [562], Каваи, Накамура [563] исследовали зависимость характеристической вязкости, гидродинамической константы к и термодинамического параметра х (входящего в уравнение для осмотического давления растворов) от состава сополимера винилацетата с винилхлоридом и от процентного соотношения компонентов растворителя (циклогексан, ацетон). Определены молекулярные веса фракций поливинилацетата из данных по светорассеянию й значения характеристической вязкости [Т ] в ацетоне. Соотношение между [TjJ и молекулярным весом было определено Чинаи [564] равным 8,6-10 -М 4 и Цветковым 1565] —1,58-10-4. М0.69. [c.363]

Саини, Мальдифасси, Троссарелли [566] подтвердили формулу Вагнера [tj] = 1,88-10 -М<>-в8. Величина константы Хиггинса к в уравнении r y j = [vj] + k [Yj] С находится в пределах 0,25—0,44 и не указывает на какую-либо связь с молекулярным весом [564, 567]. Изучению вязкости и рассеяния света растворами поливинилацетата посвящен ряд работ [568—572). [c.363]

Появление разнородных по химич. строению звеньев в результате В. п. существенно изменяет скорость этого лроцесса, поскольку прореагировавшая группа может играть роль катализатора или ингибитора по отношению к соседней группе, еще не вступившей в реакцию. Наиболее сильно проявляется взаимное влияние соседних заместителей при В. п., приводящих к появлению цепи сопряжения или циклич. группировок. Изучение кинетики дегидрогалогенирования и дегидратации показало, что процесс последовательного отщепления замещающей группы от углеродного атома с образованием двойной связи характеризуется гораздо большей константой скорости, чем возникновение изолированной двойной связи, происходящее по закону случая. Так, при отщеплении НС1 от поливинилхлорида или уксусной к-ты от поливинилацетата появление полисопряженных участков вызывает резкое ускорение реакции наличие небольшого числа звеньев иной химич. природы замедляет автокаталитич. процесс. Изменение скорости В. п. зависит в общем случае от каталитич. активности соседних по цепи групп, как, напр., при внутримолекулярной циклизации полиметакрилонитрила, содержащего незначительное количество звеньев акриловой к-ты, ускоряющей этот процесс. Т. обр., при В. п. реакционная способность макромолекулы изменяется, что не учитывалось ранее в теоретич. расчетах. [c.244]

Конфигурационные эффекты. Взаимодействие соседних звеньев существенным образом зависит от их взаимного пространственного расположения. Естественно поэтому, что конфигурация макромолекулы может оказывать значительное влияние на кинетику и механизм П. п. Так, изотактические полиметилметакрилат и полиметилакрилат гидролизуются обычно с большей скоростью, чем атактические и синдиотактические полимеры. При гидролизе поливинилацетата и поливинилацеталя более реакционноспособч ными оказались синдиотактич. образцы. Вклад конфигурационных эффектов не сводится, однако, лишь к взаимодействию соседних прореагировавших и непрореагировавших звеньев. Так, в условиях, когда реакция протекает под влиянием внешнего агента, константы скорости кислотного гидролиза метилметакрилатных звеньев в изо-, гетеро- и синдиотактич. триадах полиметилметакрилата относятся как 43 2,7 1. Этот результат, вероятно, объясняется различной доступностью сложноэфирных групп в триадах разного типа для атаки катализирующих гидролиз ионов Н+. [c.437]

Все эти соображения подтверждены экспериментально. Фордхэм с сотр. исследовали влияние строения мономера на стереорегулирование при полимеризации сложных виниловых эфиров. Путем сопоставления рентгенограмм поливинилацетата, поливинилтрихлораце-тата и поливинилтрифторацетата, а также растворимости образцов поливинилового спирта, полученных гидролизом этих полимеров, авторы заключили, что степень регулярности полимера увеличивается с ростом константы диссоциации соответствующих карбоновых к-т. Т. о., в данном конкретном случае электростатич. взаимодействие оказывает большее влияние, чем стерич. эффекты. Поливинилтрифторацетат, синтезированный радикальной полимеризацией при комнатной темп-ре, по данным рентгенографии имел хорошо упорядоченную структуру. Результаты, демонстрирующие влияние стерич. взаимодействий, получены при исследовании полимеризации ряда мономеров с заместителями, возра- [c.261]

Имаи, Маэда, Мацумото [765, 766] и другие авторы [767—770] исследовали концентрационные зависимости вязкости разбавленных растворов поливинилацетата и сополимеров, содержащих винилацетат, в различных растворителях. Они определили значения константы Хаггинса для различных фракций поливинилацетата, которые, как показывают определения, уменьшаются с ростом молекулярного ьеса. [c.463]

Во многих работах приведены данные исследования вязкости растворов поливинилового спиртаНайдено соотношение между вязкостью и молекулярным весом для поливинилового спирта, полученного из образцов поливинилацетата низкой конверсии >21. 122 = 4,28- 10-2 JJ = 6,70-10-2 ИЗ-мерена характеристическая вязкость растворов фракций поливинилового спирта в диметилсульфате при 30° С, полученные результаты описываются уравнением [т ] = 3,79-10- Это показывает, что диметилсульфат является лучшим растворителем для поливинилового спирта, чем вода. Определена константа Хаггинса К и [ti] для ряда систем, в том числе для поливинилового спирта. При малых концентрациях растворов энергия активации вязкого течения изменяется в зависимости от растворителя до 6 ккал1моль. Из даиных измерений по уравнению rim = r]oIl + 2 ф]/1 —ф (где rim— вязкость системы, -По —вязкость растворителя, ф — объем реологически неподвижного раствора) определен реологически связанный объем раствора, который составляет — 40 жуг 2 Исследованы реологические характеристики растворов полимеров При добавлении сшивающего агента к разбавленному раствору полимера происхо-. дит сшивание сегментов одной и той же макромолекулы без изменения молекулярного веса полимера, при этом изменение характеристической вязкости описывается соотношением ["п] сшит = = Ml — (У2/УЛ т)] (где у —количество молекул сшивающего агента иа одну линейную молекулу, Л , —число сегментов макромолекулы) [c.572]

Методом начальных скоростей Усамото [17] нашел, что омыление сополимера этилена и винилацетата, содержащего около 35% (мае.) винилацетата, метанольным раствором ЫаОН при использовании в качестве растворителя толуола протекает как реакция первого порядка по винилацетату. Из температурной зависимости константы скорости он нашел, что энергия активации равна 40 кДж/моль. При омылении поливинилацетата в тех же условиях энергия активации составляет 50 кДж/моль. [c.45]

Рис. 3, д. Соотношение между константой Мартина и параметром разбухания для полидиметилсилоксана (7), полиизобутилена (2), полистирола (3) и поливинилацетата 4). Показаны также экспериментальные данные Богданец-кого для полистирола (5). [c.255]

Если при гомополимеризадии происходит передача цепи к полимеру, то получается разветвленный продукт, степень разветвленности которого определяется константой передачи. В то время как для обычных мономеров, например стирола, метилметакрилата и метилакрилата, эта величина, как правило, мала (поэтому полимеры, полученные при малой глубине превращения, в основном линейны), две системы представляют исключение — поливинилацетат и полиэтилен в особенности подвержены реакции передачи цепи к молекуле полимера при высоких степенях превращения, и эти полимеры сильно разветвлены. [c.20]

Выбор состава мономерной смеси определяется несколькими факторами. Во-первых, в составе мономерной смеси должны быть мономеры, обеспечивающие растворимость полимера в воде. К таким мономерам относятся соединения, содержащие кроме двойных связей гидрофильные группы или связи, отличающиеся друг от друга величиной константы ионизации или числом гидратации. Значение константы ионизации заметно изменяется при переходе от мономеров с ионогенными функциональными группами и связями к мономерам с неионогенными группами и связями. Практически все ненасыщенные кислоты и основания имеют сравнительно невысокие значения константы ионизации (см. приложение, табл. 2) и относятся соответственно к слабым кислотам или основаниям. Значения р/(а этих соединений находятся в пределах от 3 до 6 для кислот и от 9 до 11 для оснований. Мономеры, содержащие гидроксильные группы, являются амфотерными соединениями с очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами, и имеют константы ионизации /С=10 —10- . Мономеры с амидной группой представляют собой очень слабые кислоты, более слабые, чем вода. Наличие в молекуле мономера простой эфирной связи со свободной парой электронов определяет их слабые основные свойства, они способны присоединять катион, образуя ион оксония. Для придания полимерной молекуле способности растворяться в воде наиболее целесообразно использовать мономеры с ионогенными (карбоксильными или аминными) группами. Так, для сополимеров акриловой или метакриловой кислот граница растворимости в воде находится при массовом содержании карбоксильных групп 5—7 %, в то время как для омыленного поливинилацетата (сольвара) массовое содержание гидроксильных групп должно составлять не менее 25—30 %. Для полиэлектролитов растворимость в воде повышается с увеличением суммарной плотности заряда полимерного компонента, которая связана с числом ионогенных групп и величиной их константы ионизации. Степень ионизации увеличивается при [c.11]

Определялась также константа диффузии поливинилацетата в метиловом спирте (определение производилось в аппарате Тизелиуса). Получено уравнение В КМ- ), где М — молекулярный вес полимера, К и р — постоянные для интервала степеней полимеризации 20—3000. Радиус полимерной молекулы, вычисленный из этого уравнения, совпадает с вычисленным из вязкостной формулы Эйнштейна для молекулы сферической формы. Полученная величина радиуса нронорцио1ьчльна корню квадратному из степени полимеризации. [c.38]

Эмульсионной поливинилацетат является очень гетерогенным по составу. При средневесовой стенени полимеризации 1360 максимум на кривой весовой функции распределения соответствует степени полимеризации около 3000. Для эмульсионного поливинилацетата Ваншейдом и Охрименко были определены константы К я а ъ уравнении вязкости. По этим определениям ii=0.48 X 10 и а=0.81. [c.97]

Эти исследователи получили кривые течения для различных пластифицированных полимеров высокомолекулярного поливинилацетата, пла-стифициро1кнного 5 мол. % смесей эфиров фталевой кислоты со спиртами от i до g, а также некоторыми эфирами этиленгликоля полиметилметакрилата, пластифицированного трикрезилфосфатом и трихлорэтилфосфатом полистирола, пластифицированного 7,5—50% ди-С4 е-фталатов (палатинол F). Из кривых течения было определено усилие формования при некоторых температурах, что позволило рассчитать константу для различных систем полимер — пластификатор как частное от деления величины усилия на соответствующую температуру. Для системы полистирол — палатинол F пластифицирующее действие фталатов выражается в расширении интервала температур переработки от 125 до 30° С (табл. 108). [c.269]

На этом основании можно сделать вывод, что эффективность фталатов, несмотря на совершенно одинаковый механизм их действия на поливинилацетат (примерно равные величины растет с увеличением молекулярного веса пластификатора. Поскольку, однако, вязкость фталатов симбатно изменяется с молекулярным весом, то, следовательно, установленная Лейлихом зависимость для поливинилхлорида диаметрально противоположна зависимости, установленной для нолививилацетата. К таким же выводам пришел Шееле с сотрудниками нри сравнении температурной зависимости вязкости пластификаторов. Поскольку разности между соседними значениями отношения AKIA.T свидетельствуют об изменении константы К, была проведена экстраполяция К до Т = 0. Полученные величины незначительно отклоняются от экспериментальных данных. [c.270]

Поливинилтиоацетат, так же как и поливинилацетат, получается в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Однако склонность к реакциям передачи кинетической цепи на мономер, инициатор и примеси для макрорадикалов ви-нилтиоацетата значительно выше, чем для макрорадикалов винилацетата. Пока удалось получить полимеры сравнительно низкой степени полимеризации. Так, в среде азота при 60° С при использовании в качестве инициатора динитрила азо-бис-изомасляной кислоты получен полимер со степенью полимеризации 13—17. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора в степени 0,7. Константа переноса кинетической цепи на мономер на три порядка выше, чем при полимеризации винилацетата. [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология