Надмолекулярные структуры и релаксационные свойства

Все это свидетельствует о том, что в полимерных покрытиях значительной толщины поверхностные процессы на границе полимер — подложка являются одним из важных факторов, определяющих надмолекулярную структуру и свойства покрытий в целом. Из этих данных также следует, что адгезия полимерных покрытий определяется не только природой, числом и характером распределения молекулярных связей в пограничном слое, но и скоростью протекания релаксационных процессов при формировании покрытий, зависящей от строения полимера и структуры покрытий. Формирование адгезионных связей необходимо рассматривать как поверхностный процесс, действие которого не ограничивается пределами одного или нескольких мономолекулярных слоев, а вызывает изменение структуры всех слоев покрытий в целом. [c.37]

Аномалии в механических свойствах полимеров достаточно подробно рассмотрены в работах [2—5, 16, 17, 43, 48, 49]. Причины, вызывающие эти аномальные отклонения, кроются в свойствах и строении цепных макромолекул, а также в развитии тех или иных надмолекулярных структур. Исходя из современных представлений релаксационных явлений полимерных тел [16, 18, 42, 48], можно утверждать, что рассматриваемой системе полимер — растворитель при ограниченном набухании полимера с пространственной структурой присущи свойства, характерные как для жидкости, так и для твердого тела,— так называемые вязкоупругие свойства. Свойства вязкоупругости проявляются различными путями. Тело, не являющееся идеально твердым, не достигает постоянных значений деформации при постоянных напряжениях, а продолжает медленно деформироваться с течением времени (ползти). С другой стороны, не являющееся полностью жидким, тело при течении под действием постоянного напряжения может накапливать подводимую энергию, вместо того чтобы рассеивать ее в виде тепла. [c.308]

Книга содержит сведения о молекулярной н надмолекулярной структуре высокомолекулярных соединений и взаимосвязи ее с важнейшими физическими свойствами. Подробно описаны явления стеклования н релаксационные процессы, структурные превращения полимеров. [c.2]

Релаксационные физические свойства полимеров зависят не только от их молекулярного строения, они во многом определяются и надмолекулярными структурами, которые, в свою очередь, зависят как от своих собственных характеристик (вид и размеры надмолекулярных образований, связи между различными элементами структуры), так и от характеристик макромолекул или про- [c.138]

Каждому температурному интервалу соответствуют свое релаксационное состояние и определенный комплекс физических свойств данного полимера. В этот комплекс входят плотность, деформируемость, скорость процессов перехода макромолекул и элементов надмолекулярной структуры в состояние равновесия и др. [c.148]

Водородные связи в целлюлозе имеют очень важное значение. Они определяют физическую структуру целлюлозы (форму макромолекул, фазовые и релаксационные состояния, надмолекулярную структуру) и оказывают влияние на все свойства целлюлозы - физические, физикохимические и химические (химическую реакционную способность). [c.235]

В большинстве случаев реакции целлюлозы протекают гетерогенно (гетерогенные процессы), т.е. в двух фазах твердая целлюлоза реагирует с жидким или газообразным реагентом или с раствором реагента. Гетерогенные процессы у целлюлозы отличаются от гетерогенных реакций низкомолекулярных соединений. На характер гетерогенных процессов у целлюлозы влияет физическая структура - надмолекулярная структура, межмолекулярное взаимодействие, релаксационное состояние. У целлюлозы это свойство полимеров проявляется особенно ярко. В структуре целлюлозы как аморфно-кристаллического полимера имеются и аморфные и кристаллические области, обладающие различной доступно- [c.547]

Релаксационные свойства вязкоупругих тел, или их реакция на внешнее воздействие, обусловлены характером движения структурных групп, молекул или частей молекул, определяю-Ш.ИХСЯ в свою очередь химическим строением и структурой материала на молекулярном и надмолекулярном уровне. [c.75]

Практически ни в одной области применения полимерных материалов нельзя отвлечься от их прочности. Поэтому как конструкторов, использующих полимерные материалы, так и технологов, изготовляющих их, интересуют прежде всего факторы, от которых зависит прочность изделий в условиях эксплуатации. К сожалению, особенности полимерных материалов таковы, что инженеры лишены возможности пользоваться классическими представлениями о сопротивлении материалов. Создание сопромата для полимеров является одной из наиболее существенных научно-технических задач, а предпосылкой должна явиться теория прочности и деформационных процессов. Разработка ее осуществлялась, в первую очередь, путем исследования релаксационных явлений. В последнее время достигнуты также значительные успехи в области изучения надмолекулярных структур полимерных материалов и обнаружено большое влияние типа таких структур на механические свойства полимеров, в особенности на их прочность. [c.5]

Эти два типа полиарилатов различаются также своими релаксационными и термомеханическими свойствами. Значения структурно-чувствительных параметров, характеризующих влияние напряжения на время релаксации, зависят от типа надмолекулярных структур. Последний оказывает также большое влияние на зна-чение энергии активации релаксационных процессов. Механизмы пластификации и действие наполнителей для образцов различной структуры также существенно различны. [c.59]

Структура и релаксационные свойства разрушающего материала отличны от исходных, присущих материалу до деформации. Поэтому изучение превращений надмолекулярных образований в различных условиях нагружения является одной из необходимых предпосылок получения прочных полимерных материалов. Даже в условиях деформации эластомеров, когда роль надмолекулярных образований выражена менее четко, существенное значение имеет перестройка структуры, сводящаяся в этом случае к ориентации звеньев макромолекул. Особенно существенна ориентация, развивающаяся в вершине надрыва и формирующая структуру той части материала, в которой осуществляются элементарные акты разрывов [494, с. 241]. [c.298]

Ограничение молекулярной подвижности вследствие адсорбционного взаимодействия ведет к существенным изменениям свойств поверхностных слоев полимеров. Они проявляются в плотности упаковки молекул в поверхностных слоях, в температурах стеклования и релаксационном поведении наполненных полимеров, а также в характере образующихся на поверхности надмолекулярных структур. [c.162]

При проведении измерений релаксационных свойств на микрообразцах полимеров большое значение приобретает масштабный фактор. Это касается как относительных размеров образца (например, отношения высоты к диаметру при испытании на сжатие), так и соотношения между размерами элементов надмолекулярной структуры и размерами (например, толщиной) самого образца. Последнее особенно важно при испытании пленок. [c.20]

В процессе дальнейшей деформации системы происходит разрушение каких-то достаточно крупных надмолекулярных образований, которому соответствует дальнейшее усечение релаксационного спектра, в области больших времен релаксаций Это разрушение надмолекулярных структур протекает во времени. Поэтому и дальнейшее изменение вязкостных свойств требует для своего завершения определенных временных интервалов. [c.62]

Уникальные деформационные свойства полимеров, обусловливающие возможность их широкого применения, определяются длиной и подвижностью макромолекул. Поэтому в гл. I кратко рассмотрены основные закономерности, связывающие молекулярную и надмолекулярную структуры полимера с его деформационными характеристиками. Приведен всесторонний анализ физической сущности релаксационных явлений и методам их количественного описания. Подробно рассмотрена природа высокоэластических деформаций. Особое внимание уделено введению основных понятий (таких, как упругая, высокоэластическая и пластическая деформация, скорость сдвига, релаксационный и динамический модули, обобщенный релаксационный спектр и т. п.). [c.9]

Но в области те.мператур, близких к Гс, равновесное значение объема достигается очень медленно. Это подробно было изучено Ковачем [3], данные которого представлены на рис. 6.1 в виде временной зависимости разности между объемом полимера в данный момент времени 1 и равновесным объемом при этой же температуре У ,. Из рисунка видно, что с повышением температуры полимер быстрее приближается к равновесному состоянию. Сдвигая кривые по оси времени, их можно совместить. Это свидетельствует об эквивалентности влияния температуры и времени на достижение равновесия, что является важным признаком релаксационного процесса (см. глава 5). Релаксационный характер процесса стеклования связан с медленной перегруппировкой цепей и надмолекулярных структур вблизи Тс. Волькенштейн и сотр. [4] показали кооперативный характер процессов, происходящих при стекловании, т. е. свойство любой части системы зависит от ее соседей. [c.158]

Применение процесса предварительного структурообразования (обработка воздухом с = 98% при = 30° С) обеспечивает получение пористых покрытий с наименьшими внутренними напряжениями (см. рис. 3 — кривая 3). Снижение содержания активного растворителя в осаждающих ваннах приводит к возникновению значительных внутренних напряжений в покрытиях (кривая 2), что обусловлено торможением релаксационных процессов на стадии фиксации пористой структуры и сопровождается образованием неупорядоченной надмолекулярной структуры покрытия, о чем свидетельствует нестабильность во времени показателей физико-механических свойств. [c.150]

Эластомеры, отличающиеся низкими модулями упругости и широким разнообразием вязкоупругих (релаксационных) свойств, занимают особое место среди полимеров. Материалы на их основе являются многокомпонентными системами, состоящими из многих подсистем, образованных структурными элементами различного вида свободными и связанными сегментами, микроблоками надмолекулярной структуры, адсорбированными цепями, частицами наполнителя и т. д. [c.6]

Кобеко [2] была предложена релаксационная концепция стеклования. Поскольку изменение структуры полимеров учитывалось только в ближнем порядке, эта концепция не объясняла всех особенностей процессов стеклования в полимерах. Например, в полимерах с изменением температуры выше Тс, кроме изменений в ближнем порядке, идут процессы формирования более крупных надмолекулярных структур. Все это приводит к большей зависимости физических свойств от температуры в области стеклования. Развитие концепции Кобеко в теоретическом плане дано в работах Волькенштейна и Птицына [12], Кувшинского и Сидоровича [13], Бартенева и др. [14, 15]. [c.109]

Релаксационные свойства полимеров проявляются на разных уровнях молекулярной и надмолекулярной организации. Для выявления роли надмолекулярной структуры в релаксационных процессах в полимерах можно использовать различные подходы. Так, принципы рассмотрения релаксационных процессов с позиций термодинамики полимерных систем развиваются в работах Френкеля [1, 2]. Молекулярно-кинетический подход и методы релаксационной спектрометрии рассмотрены в гл. 3 и систематически применяются в данной монографии для анализа различных релаксационных процессов, развивающихся под действием механических сил. [c.157]

В случае малых количеств пластификатора или его ограниченной совместимости с полимером наблюдается эффект так называемой межструктурной пластификации. При этом наряду со снижением температуры стеклования снижаются вязкоэластические свойства полимера и увеличивается механическая прочность. Это явление, долгое время не находившее сколько-нибудь убедительного объяснения, в свете развития представлений о надмолекулярных структурах может быть истолковано следующим образом. Пластификатор, ограниченно смешивающийся с полимером, обладающим значительными силами внутри- и межмолекулярного взаимодействия, взаимодействует лишь с макромолекулами, находящимися на границах структурных образований, и, играя роль смазки, облегчает протекание релаксационных процессов в системе и увеличивает возможность формирования равновесных структур. [c.37]

Теоретически прочность определяется наиболее слабыми связями внутри тела. Однако практически на нее оказывают влияние наличие неоднородностей, характер физической (надмолекулярной) структуры (исключая молекулярную ориентацию), наличие молекулярной ориентации, релаксационные свойства, воздействия внешней среды (химические и энергетические). Хрупкое разрушение материалов, т. е. разрушение при очень малых упругих деформациях и, следовательно, в отсутствие остаточных деформаций, имеет место, когда скорость воздействия силы превышает скорость релаксации элементов материала, по которым идет разрушение, т. е. релаксационные свойства полимера в этих условиях мало проявляются. Хрупкое разрушение эластомеров обычно происходит либо при низких температурах, либо при очень быстрых силовых воздействиях, либо при действии концентраторов напряжения. В этих условиях снижается роль активных жидких и газообразных сред как вследствие уменьшения релаксационной способности полимера, затруднения диффузии из-за резкого снижения молекулярной подвижности при низких температурах, так и из-за кратковременности процесса разрушения при быстрых воздействиях. [c.13]

Таким образом, совершенно очевидно, что эластомеры при деформировании претерпевают сильные структурные изменения, связанные как с ориентацией и размягчением, так и с сопутствующей им перестройкой надмолекулярных образований, изменением степени кристалличности и релаксационных свойств. Не всегда влияние отдельных факторов на прочность можно-выделить в чистом виде, однако достаточно показательным является влияние на нее суммарных изменений структуры эластомера, которые при переходе от малых деформаций к большим сказываются на его долговечности при растяжении. [c.55]

Не менее существенны релаксационные процессы и в проявлении других свойств полимеров, например в характеристике их переходов из одного физического состояния в другое, в процессах кристаллизации, в формировании всего многообразия надмолекулярных структур. [c.139]

Уравнение Кольрауша нашло применение в ряде работ для описания релаксационных свойств полимерных материалов различного химического строения и надмолекулярной структуры, для оценки кинетики и глубины отверждения термореактивных полиме-. ров и т. д. [c.112]

Таким образом, аморфные полимеры представляют собой не бесструктурные образования, но системы с хорошо развитой надмолекулярной структурой. Характер этой структуры оказывает большое влияние на механические (прочностные, деформационные и релаксационные) свойства. [c.177]

При изучении деформационных свойств эластомеров основное внимание уделяется области больших деформаций. Но область очень небольших деформаций (до. 20%) также таит много интересного. Деформационное поведение каучуков при малых удлинениях изучено весьма детально Оказалось, что в определенных температурных условиях каучуки дают характерную кривую растяжения (см. рис. П1.8). Эта кривая, по форме напоминающая диаграмму растяжения твердых полимеров, отражает своеобразный релаксационный процесс, характеризующийся малой энергией активации и большим размером кинетических элементов релаксации. Такими элементами могут быть надмолекулярные структуры, образующие как бы дополнительные узлы межмолекулярной сетки узлы распадаются при -малых деформациях, после чего ход кривой растяжения довольно резко изменяется (см. рис. П1.1). [c.218]

Приведенные выше рассуждения соответствуют релаксационной теории структурного стеклования, впервые предложенной Кобеко [39, с. 176]. Эта теория учитывает, однако, йзл 1енение структуры жидкости только в пределах ближнего порядка и поэтому не объясняет всех особенностей процессов стеклования а полимерах. Например, в полимерах выше Тс с изменением темпе ратуры, кроме изменения структуры на уровне ближнего порядка, идут процессы структурообразования, например процессы формирования флуктуационных надмолекулярных структур, процессы обратимого и необратимого структурирования и т. д. Это приводит к более сильной температурной зависимости физических свойств в области стеклования. [c.85]

Структура и релаксационные свойства резин — саженаполнен-ных вулканизатов каучуков — еще сложнее. Деформационные свойства саженаполненных резин могут быть описаны моделью, в котЬрой каучуковая часть резины состоит из двух составляющих мягкой и твердой (см. гл. I). Мягкая составляющая по структуре идентична ненаполненному сшитому каучуку, структура которого рассматривается как состоящая из упорядоченной и неупорядоченной частей. Первая представляет собой совокупность элементов надмолекулярной структуры — упорядоченных микроблоков, связанных в единую пространственную структуру с неупорядоченной частью и состоящих из свободных полимерных цепей и сегментов. Вторая представляет собой объем связанного, т. е. адсорбированного на частицах наполнителя, слоя каучука. Этот адсорбированный слой каучука менее эластичен, чем каучук в мягкой составляющей. В целом сажекаучуковая часть резины состоит из частиц наполнителя, образующих макросетчатую пространственную структуру, и твердой составляющей каучука, связанной с частицами наполнителя. Подвижности сегментов, находящихся в адсорбированном слое каучука, соответствует на рис. II. 14 а -процесс. В ненаполненной резине а -процесс не наблюдается. Более медленные процессы релаксации ф и б объясняются подвижностью самих частиц сажи и химических узлов сетки резины. [c.100]

Процессы релаксации оказывают существенное влияние на самые разные физические свойства полимеров. При этом различие надмолекулярной организации полимеров наиболее существенно сказывается на характере изменения их вязкоупругих механических свойств. Существование в полимерах надмолекулярных структур разного вида и степени соверщенства определяет сложный характер протекания релаксационных процессов, что связано с неоднородностью молекулярной упорядоченности. Процессы молекулярной подвижности в неупорядоченной (аморфной) части полимера характеризуются меньшими временами и более узким релаксационным спектром, тогда как для кристаллической части они затруднены (велико время релаксации и широк спектр). На границе аморфных и кристаллических областей и в местах дефектов структуры соответствующие релаксационные характеристики имеют промежуточное значение. [c.138]

Многократные циклические деформации. Как видно из рис. 9.11, после некоторого онределевнюго числа циклов деформации устанавливается стационарный режим деформирования, характеризующийся возникновением стабильной для данных условий надмолекулярной структуры. Для исследования релаксационных свойств полимеров представляет инте])ес измерение способности их к релаксации именно в этом режиме. При этом желательно, чтобы величина предельной деформации за цикл была минимальной, чтобы проводить исследования с практически недеформированным полимером в линейной области упругости. Это позволит легче установить количественную в.заимосвязь свойств со структурой полимера, которая, конечно, изменяется при большой деформации (десятки и сотни процентов). Желательно также в процессе испытания варьировать время цикла в возможно более широких пределах, т. е. иметь возможность значительно изменять частоту воздействия силы на образец. [c.129]

Целлюлоза - наиболее распространенный в природе полисахарид. Кроме древесины, в большом количестве она содержится в семенных волосках хлопка (96...99%), в лубяных волокнах таких текстильных растений, как лен, рами (80...90%), соломе злаков и др. Свойства целлюлозы -физические, физико-химические и химические зависят как от химического строения целлюлозы, так и от ее физической структуры - формы макромолекул, межмолекулярного взаимодействия, надмолекулярной структурь[ и фазового и релаксационного (физического) состояний. Целлюлоза, будучи основным компонентом клеточных стенок, во многом определяет строение и свойства древесины. [c.225]

Релаксационные явления в полимерах. Как указывалось выше, особенности деформационных свойств полимеров, в том числе и аномалия вязкости, являются следствием релаксационного механизма деформации. Существенной особенностью полимеров является то, что релаксационные процессы перегруппировки цепных макромолекул и их агрегатов под действеим внешних сил протекают чрезвычайно медленно, не заканчиваясь иногда в течение многих суток. При действии внешних сил на простые жидкости величины сил межмолекулярного взаимодействия и размеры молекул таковы, что эти перегруппировки при комнатной температуре протекают очень быстро, за ничтожные доли секунды (10 —10 с). Очевидно, что чем выше вязкость при прочих равных условиях, тем медленней протекают релаксационные процессы. Естественно ожидать у полимеров, обладающих очень длинными молекулами и имеющими огромную вязкость, больших значений этого времени. Однако гибкость цепей полимера чрезвычайно усложняет релаксационные процессы. Гибкость макромолекул полимера означает некоторую свободу движения отдельных ее частей. Перемещение же этих участков, размеры которых могут быть весьма различны в разные моменты времени и в разных местах макромолекул, будет происходить с различной скоростью. Поэтому у полимеров наблюдается сложный ралексационный процесс, состоящий из множества одновременно идущих простых релаксационных процессов с весьма различными временами релаксации. Макромолекулы, кроме того, способны к образованию различных надмолекулярных структур и имеют различную молекулярную массу. Все эти образования обладают различной подвижностью и разным временем релаксации. Поэтому релаксационные процессы в полимерах могут быть описаны с помощью широкого набора времен релаксации, содержащего как очень малые, так и очень большие их значения, т. е. спектром времен релаксации. [c.21]

Молекулярная структура полимеров во многом определяет их реологические свойства, а следовательно, и технологическое поведение [16—18]. Наиболее важным реологическим параметром, непосредственно связанным с надмолекулярной структурой сеток и суперсеток , является релаксационный модуль эластичности [16, 17]. [c.76]

Приведенная функция распределения частот WT H0 = /(vriu6) показывает, насколько часто встречается та или иная частота V. Иа том же рисунке построены шкалы (верхняя шкала — абсцисс и правая —ординат), к которым следует относить релаксационные свойства полимера с т нб=1 Ю пз. Очевидно, что так же может быть получена характеристика полимеров с другими значениями г нб- Для показанного на рис. 118 примера чаще всего встречаются частоты перестройки надмолекулярных структур порядка 0.1 се/с (времена релаксации — Юсек). Для этой частоты перестройка структур происходаг примерно в полтора раза чаше, чем для частот, равных 1 и 0,01 f / . [c.265]

Зубов, Журкина и Каргин с сотр. [591 охарактеризовали студни как переходное состояние двухкомпонентно системы (полимер — растворитель) с резким уве.тичением вязкости и потерей текучести. Процесс студиеобразования связан с возникновением локальных связей между отдельными молекулами или между надмолекуляр-ньши структурами по всему объему системы с возникновением сетчатой структуры. При этом надмолекулярные структуры могут быть частицами новой фазы концентрированного полимера в разбавленном растворе полимера. Авторы [59] классифицировали студни на разбавленные и концентрированные. Признаком разбавленного студня является наличие небольшого количества локальных связей (уз.тов сетки), отсутствие взаимодействия между цепными участками и связанные с этим малые периоды релаксации. Признаком концентрированного студня является сильное взаимодействие мен1-ду участками цепей, определяющее их релаксационные свойства, давая набор как малых, так и больших периодов релаксации. [c.63]

В настоящий сборник включены семнадцать оригинальных работ, опубликованных в периодической научной литературе в 1967—1968 гг. Из совокупности возможных направлений современной физической химии полимеров были выбраны те вопросы, которые в настоящее время разрабатываются наиболее интенсивно и, как нам кажется, представляют значительный интерес для советского читателя. Это, во-первььс, фазовые и релаксационные переходы и, во-вторых, вязкоупругие и реологические свойства каучуков, растворов и расплавов термопластов, Конечно, как выбор тематики, так и классификация работ весьма условны, поскольку вся специфичность физической химии полимеров обусловлена одной особенностью строения полимерных систем — чрезвычайно резко выраженной анизотропией простейших структурных элементов (макромолекул) с принципиально различным характером взаимодействия вдоль и поперек цепей. Следствием этого является, с одной стороны, образование надмолекулярных структур в полимерах и, с другой сторон, , возможность в ряде случаев независимого поведения отдельных частей (сегментов) полимерной цепи. В сущности многообразие свойств полимеров определяется этими явлениями. Такой вывод подтверждают и результаты работ, включенных в настоящий сборник, хотя далеко не всегда за своеобразием экспериментального проявления видна структурная обусловленность эффекта. [c.5]

Молекулы пластификатора раздвигают и дезориентируют макромолекулы нолимера. Одновременно происходит экранирование групп, обладающих высокой молярной К. В результате когезионное взаимодействие цепей ослабляется, увеличивается их гибкость и подвижность, изменяются релаксационные свойства материала вследствие снижения потенциальнЬпх барьеров внутреннего вращения макромолекул. Пластификация структурированных полимеров протекает в две стадии. Вначале молекулы пластификатора проникают в структурно неупорядоченные зоны с ослабленной К., затем — внутрь элементов надмолекулярной структуры с более высокой К. В случаях, когда процесс ограничивается первой стадией, имеет место т. наз. межструк-турная пластификация. [c.522]

Полимер как твердое тело имеет несовершенную, дефектную надмолекулярную структуру, в нем есть аморфные области и кристаллич. области с правильно упакованными макромолекулами. Однако даже в аморфных областях сохраняются элементы молекулярного порядка и, наоборот, в кристаллич. областях есть много дефектов и нарушений порядка (см. также Структура). Структура некристаллич. полимеров также неоднородна области плотной упаковки чередуются с областями рыхлой, дефектной структуры. Структур-но-физич. микронеоднородность твердых полимеров подтверждается также физич. методами и обнаруживается в широком спектре релаксационных свойств полимера, к-рый свидетельствует о наличии в твердых полимерах молекулярных движений разного масштаба, частоты и амплитуды. [c.242]

Однако наиболее интересным релаксационным свойством этих систем, позволяющим понять своеобразие надмолекулярных структур в растворах и роль способа пересечения бинодали, является устойчивость глобулярной фазы при обратном подъеме температуры, даже выше т. е. заведомо выше ВКТС. Раствор следует сильно нерегреть, чтобы перевести макромолекулы обратно в истинно растворенное состояние, морфологически характеризуемое координационными сферами с малой концентрацией полимера/внутри них. Иными словами, морфология, характерная для метастабильной области между бинодалью и спинодалью, может достаточно долго сохраняться и в стабильной области полного смешения. Вряд ли, однако (этот вопрос пока не исследовался), аналогичная ситуация возможна вблизи НКТС. [c.106]

На рис. 1—5 показано изменение структуры и свойств гидрохлорида полиизопрена в зависимости от содержания сорбиновой кислоты. На примере пленки из гидрохлорида полиизопрена можно показать, что формирование нул<ного ко.мплекса свойств происходит не только в результате введения структурообразователей, но и путем подбора типа и температурно-временного режима де-фор.мации. Это имеет особое значение при производстве ориентированных пленок и пленок, характеризуемых большой усадкой. В процессе одноосного растяжения гидрохлорида синтетического изопренового каучука (ГХК) в образцах возникает остаточная деформация, которая со.храняется при ко.мнатной температуре вследствие заторможенности релаксационных процессов . При более высоких температурах деформации образ) ются надмолекулярные структуры, более устойчивые, чем при низких температурах . [c.105]

В связи с большой ролью микроблоков надмолекулярной структуры и активного наполнителя в резинах необходимо подчеркнуть коллоидно-химический аспект релаксационных процессов в этих материалах. Важным обстоятельством является то, что протекание медленных релаксационных процессов и процессов разрушения каучуков и резин определяется не только их молекулярной структу-)ой, но и различными коллоидно-дисперсными структу-эами, играющими особо важную роль в этих процессах. Три этом ответственными за эксплуатационные свойства технических резин являются, по-видимому, именно медленные релаксационные процессы, связанные с молекулярной подвижностью коллоидных и квазиколлоидных структур (микроблоки различной природы, макросетки, структуры каучук — технический углерод) и с химической релаксацией. [c.100]

Определив величины равновесных напряжений Оаэ по уравнению (V—60) и построив их температурные зависимости (рис. IV.96), можно наглядно представить, как влияет размер сферолитов на равновесную упругость при разных температурах. На рис. IV.96 показаны температурные заЕисимости сг о не только для мелко- и крупносферолитных образцов, но и для ряда промежуточных структур. Картина, показанная на этом рисунке, весьма характерна и, по-видимому, типична для полимеров. Она отображает тот экспериментальный факт, что влияние надмолекулярной структуры на механические (в данном случае релаксационные) свойства полимеров в наибольшей степени сказывается при низких температурах. Именно здесь равновесная упругость Ою для образцов с разными структурами существенно различается, и в дальнейшем, с ростом температуры, это различие постепенно сглаживается. [c.359]