Атом тела сложного

Для химии большой интерес представляет колебание в многоатомных молекулах и твердых телах. Существенное значение имеет чисто механическая задача о колебаниях атомов, образующих многоатомную молекулу и твердое тело. Сложность обусловлена наличием большого числа частот колебаний, которое определяется числом входящих в состав молекулы атомов. Однако сложное колебание многоатомной молекулы удается представить как результат наложения отдельных элементарных гармонических колебаний. Эти колебания называются нормальными колебаниями. В каждом нормальном колебании все точки системы колеблются с одной и той же частотой. Число же нормальных колебаний точно равно числу колебательных степеней свободы , т. е. числу независимых колебаний. Каждый из атомов в Л/-атомной молекуле может совершать движение в трех направлениях в пространстве. Всего, таким образом, N атомов могут иметь ЗЛ различных независимых движений или ЗЛ степеней свободы. Но Л/-атомы объединены в молекулу. Сама же молекула, как единое образование, характеризуется 3 степенями свободы поступательного движения и 3 степенями свободы вращательного. Поэтому для независимых перемещений атомов в молекуле по отношению друг к другу остается ЗЛ/—6 степеней свободы. Следовательно, Л -атомная нелинейная молекула имеет ЗЛ —6 нормальных колебаний. Если молекула линейна, ее вращение вокруг оси, проходящей через ядра, не связано с изменением степени свободы. Тогда число нормальных колебаний для Л -атом-ной линейной молекулы равно ЭТУ—5. Так, для трехатомной линейной молекулы число нормальных колебаний составит 3-3—5 = 4. А нелинейная трехатомная молекула имеет 3-3—6 = 3 нормальных колебания. Ниже приведены формы нормальных колебаний и соответствующие волновые числа нелинейной молекулы воды. [c.178]

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

К концу XIX века химики окончательно пришли к выводу, что все тела состоят из механически неделимых молекул, что молекулы являются сложными частицами, которые построены из еще более простых частиц — атомов. В свою очередь и атом является сложной частицей, построенной по принципу планетарной системы из самых простых частиц — электронов, [c.27]

К стр. 456). Слово атом в середине прошлого столетия употреблялось в нескольких смыслах простой, или элементарный, атом, сложный атом, атом радикала (или составной части) и атом тела. Во всех этих смыслах у Бутлерова слово атом иногда заменяется словом эквивалент . [c.615]

В начале 80-х годов в четвертом издании Основ химии и в лекциях по общей химии Д. И. Менделеев указывал на то, что единство законов... заменяет столь многими желаемое указание единства материала простых тел , и подчеркивал необходимость дать элементам не только отрицательную характеристику они практически неразложимы , но и попытаться найти для них признаки, лежащие в существо тела ... элементами нужно называть те материальные составные части простых и сложных тел, которые определяют их физические и химические особенности. Элементу отвечает понятие атом ... Понятию простого тела отвечает молекула, состоящая из одного... или многих атомов... Так, углерод — элемент, уголь, графит и алмаз — простые тола [c.294]

Возможны и такие случаи, когда при д < 15 ккал реакция идет медленно (при малом значении А). Первый случай возможен в реакциях между простыми молекулами, а второй — между сложными, требующими определенной ориентации для реакции. Чем больше энергия активации реакции, тем при более высокой температуре она совершается. Реакции между веществами с прочными ковалентными связями идут медленно. Часто это наблюдается в реакциях между органическими веществами. Очень высокий потенциальный барьер ( а порядка 100 ккал) в твердых телах препятствует, например, переходу термодинамически неустойчивого алмаза в графит при 298° К и 1 атм, хотя для этого перехода Д0%в8< 0 (—0,685 ккал/г-атом). Энергия активации в твердых телах зависит от прочности химических связей, которые могут быть очень большими. Поэтому состояние ложных равновесий в них часто сохраняется долго неизменным. [c.45]

Таким образом, с помощью мессбауэровской спектроскопии можно получить информацию, необходимую для определения структуры химических соединений, выявления тонких деталей химической связи и описывать быстрые реакции. Возможно и чисто аналитическое применение, которое в дальнейшем будет расширяться. Чувствительность метода позволяет даже исследовать динамику атома примеси при концентрации 10- % (ат.), изучать радиационные и другие дефекты в материалах (в том числе на поверхности высокодисперсных систем и в пленках), механизм воздействия ультразвука и радиочастотных колебаний на параметры технологических процессов, диффузию атомов в твердых телах и на их поверхности. Установлено, например, что ионы Ре -ь, локализованы на поверхности силикагеля и цеолита даже после адсорбции воды, в то время как в ионообменной смоле КУ-2 после адсорбции воды ионы Ре + диффундируют в поры смолы, образуя диффузный слой, компенсирующий отрицательный заряд сульфогрупп. По-видимому, большое значение будут иметь методы определения состояния элементов с переменной степенью окисления (табл. 31.8), выявления фаз, включенных в сложные композиции в незначительных количествах, и др. [c.748]

Нужно отметить еще одну особенность системы понятий в первой теме. Большинство из них формируется попарно, в сопоставлении друг с другом тело — вещество, атом — молекула, чистое вещество — смесь, физическое явление — химическое явление, простое вещество — сложное вещество, число атомов в соединении — валентность, коэффициент—индекс, реакция разложения — реакция соединения. Такое сталкивание близких по роду понятий позволяет более отчетливо выделить существенные признаки каждого из них. Это обстоятельство оказывает прямое влияние на содержание и 1 методику самостоятельных работ. В задания для учащихся в связи с этим могут включаться вопросы, требующие сравнения, группировки, выбора определенного объекта из совокупности сходных и противоположных по признакам объектов и т. п. Овладение такими умениями будет способствовать усвоению всех этих понятий. [c.59]

Сублимационный член сам является сложной величиной, состоящей из ряда слагаемых, которые следует рассмотреть подробнее. На рис. 41 схематически изображены различные положения, которые могут занимать в твердом теле атомы К и А. Для наглядности взята простая кубическая решетка катализатора К и рассматривается один атом вещества А. Такие соображения пригодны и для других решеток с соответствующими изменениями и далее могут быть обобщены для каталитического активного центра. На рис. 41 показаны различные положения атома К / — внутри решетки, 2 —на гладкой поверхности в качестве ее части и 2 — на активном центре поверхности, который схематически изображен как выступ. Кроме того, изображен атом К в газовой фазе, оторвавшийся от решетки. [c.210]

Методику расчета теплоемкостей удобно рассмотреть на ряде примеров, начиная с простых и кончая более сложными молекулами. Квантовый подход для оценки энергии колебательного движения будет использоваться по мере необходимости для получения величин, согласующихся с экспериментальными данными. Изображенную на рис. II.8 двухатомную молекулу можно представить как систему, состоящую из двух точечных масс, связанных упругими силами. Каждый атом обладает тремя степенями свободы. Для всей молекулы число степеней свободы будет равно шести. Каждая из трех поступательных степеней свободы молекулы (жесткий ротатор) дает одинаковый вклад в теплоемкость, равный величине, приводимой в выражении (II.9). Молекула, изображенная на рис. II.8, может вращаться вокруг осей х, г/ и z причем момент инерции вокруг оси X для такой молекулы пренебрежимо мал. Таким образом, двухатомная молекула обладает двумя вращательными степенями свободы. Последняя степень свободы связана с колебаниями атомов вдоль оси X. Согласно квантовой теории, выражение колебательной составляющей молекулы совпадает с выражением для теплоемкости твердых тел, т. е. с выражением (П.6), и равно [c.50]

Третий источник для получения кислорода составляют кислоты и соли, содержащие много кислорода и могущие переходить чрез отдачу части йли всего своего кислорода в другие (низшие продукты окисления), труднее разлагающиеся соединения. Эти кислоты и соли (подобно перекисям) выделяют кислород или при одном простом нагревании, или только в присутствии других веществ. Примером кислот, разлагающихся от действия одного жара, может служить сама серная кислота, которая при краснокалильном жаре разлагается на воду, сернистый газ и кислород, как указано выше [125]. Пристлей и Шеле получили кислород, накаливая селитру. Лучшим примером образования кислорода при накаливании солей может служить хлорноватокалиевая соль или так называемая бертолетова соль, получившая название свое от имени французского химика Бертолле, открывшего это вещество. Бертолетова соль есть тело сложное, содержащее металл калий, хлор и кислород КСЮ . Она имеет вид бесцветных, прозрачных пластинок, растворима в воде, особенно же в горячей, по многим реакциям и по физическим свойствам сходна с обыкновенной (поваренной) солью, при нагревании плавится и, сплавившись, начинает разлагаться, выделяя кислородный газ. Разложение это кончается тем, что весь кислород выделяется из бертолетовой соли и остается только хлористый калий по равенству K 10 = K l l-0 [126]. Это разложение совершается при такой температуре, что его можно производить в стеклянном сосуде, сделанном из тугоплавкого стекла. Впрочем, при разложении, сплавленная бертолетова соль вспучивается, пузырится и, по мере выделения кислорода, застывает, а потому отделение кислорода неравномерно, и стеклянный сосуд, в котором производится нагревание, легко может лопнуть. Чтобы устранить ато неудобство, к высушенной, истертой бертолетовой соли подмешивают порошок веществ, неспособных соединяться с отделяющимся кислородом, не плавящихся и хорошо проводящих теплоту. Обыкно- [c.111]

Основной практической целью подобных расчетов и является нахождение ат, с помощью которого можно рассчитать доступную поверхность адсорбента. Для этого нужно знать площадку, приходящуюся па одну молекулу А в плотном мопослос. Малая специфичность взаимодействий, приводящих к конденсации пеполяр-ных газов (таких, как N2, Аг, Хе и т. п.), дает основание считать эту величину приблизительно постоянной для каждого из газов. Тогда появляется возможность определить поверхность произвольных тел путем изучения изотерм полимолекулярной адсорбции. Однако проблема оказалась сложнее. Дело в том, что величина йт — это только вычисляемый параметр уравнения БЭТ, а не непосредственно измеряемая величина, и все отклонения от весьма упрощенной модели процесса полимолекулярной адсорбции БЭТ оказывают влияние на вычисляемые значения йт- В таких случаях условно говорят о непостоянстве молекулярной площадки или о ее зависимости от природы поверхности носителя. Вполне вероятно, что фактически речь идет о разной степени неточности использованной модели БЭТ для полимолекулярных слоев на различных адсорбентах. [c.176]

Лавуазье считал, что составляющими радикалами неорганических соединений очень часто являются химические элементы, а в органических веществах существуют сложные радикалы или группы атомов, которые ведут себя как один атом. Более четкое разграничение между неорганическими и органическими веществами было проведено Берцелиусом, который в 1817 г. пришел к выводу, что в неорганической природе все окисленные тела содержат простой радикал, а все органические вещества являются окислами сложных радикалов . Таким образом органическая химия считалась химией сложных, составных радикалов. [c.9]

Предложены три простых механизма диффузии в твердом теле (рис. 26). По одному из механизмов два атома могут поменяться местами. Этот процесс не простой, так как он связан с большими внутренними искажениями, что обусловливает довольно высокий энергетический барьер. Другой механизм предполагает, что атом может перемещаться в междуузлие. Этот механизм имеет место во многих металлах и галогенидах щелочных металлов. Более сложные механизмы диффузии здесь рассматриваться не будут. [c.90]

Ядерная теория строения атома. Ряд фактов указывает на то, что атом не является неделимой частицей. На это указывают простейшие опыты электризации тел трением. Металл, теряя при нагревании отрицательно заряженные частицы —электроны, сам заряжается положительно. Далее, известны явления самопроизвольного распада атомов некоторых элементов с образованием более мелких электрически заряженных частиц. Это—явление радиоактивности, которое более подробно рассматривается ниже. Имеется ряд других явлений, подтверждающих сложную структуру атома. [c.89]

Однако дело сильно усложняется в случае тел химически сложного строения, где внутри каждой многоатомной группы, расположенной в узле кристаллической решетки, могут происходить многие колебания ядер ато- мов, составляющих эту группу, друг относительно друга. В этих случаях для точного учета постепенного температурного возбуждения вибраций ядер атомов к теориям Дебая и Эйнштейна оказывается необходимым присоединить те методы расчета, которые в настоящее время применяют в статистике многоатомных газов. [c.155]

Едвнствен но незаменимой теорией является те о р и я э л е к-тр о X нм и че с к а я. Эта теория была высказана многими уче 1ымн (Деви, Ампер и др.) и более все.х обработана Берцелиусом. По этой теории предполагали, что каждый атом тела имеет два полюса — отрицательный и положительный, причем напряженность действия на обоих полюсах у различных тел различна у одних преобладает положительный, у других — отрицательный. При соединении разнородных элементов последние поворачиваются друг к другу различными полюсами, проио.ходит соединение противоположных электричеств, вследствие чего выделяется теплота и свет. Элементы же в соединении удерживаются более слабыми противоположными полюсами. Свободные элементы в своих химических свойствах управляются тем или другим нз преобладающих полюсов. Эта теория довольно удовлетворительно объяснила все хн.мичеокие процессы. Исходя из нее, нетрудно объяснить, поче.му все сложные тела разлагаются электрическим током на две части в определенном направлении, почему при химических процессах являются теплота и свет, почему одни тела стремятся к соединению, другие — нет. Она показала разницу между химическим процесоол и явлением всемирного тяготения. Главное возражение против этой теории было то, что она ведет к дуа- [c.245]

Преобладание идей атомизма в общественном сознании, кроме очевидной пользы, имеет ряд отрицательных сторон. Атомизм привел к потере целостного восприятия мира, который был свойственен, например, в древних научных школах Платона, Аристотеля, Парацельса. Мир в работах большинства современных ученых предстал разорванным на отдельные куски, подобно телу и пространству в полотнах Пикассо (пример атомизма в живописи). Кроме того, идеализация лабораторных экспериментов, механическое перенесения их к масштабам природньЕх пространств и времен привели науку к оторванности от реальных процессов природы. Особенно ярко это выражается при изучении сложных технических, природных и социальных систем. Реальное понятие вещества и систем оказалось замененным графическими молекулярными символами, отдаленно схожими с реальными объектами. Это недопустимо при познании сложных по уровню организации экологических и ноосферных систем. Понятие атом и молекула, при переходе к таким системам, в ряде случаев теряет смысл. Например,, при исследовании нефти, почвы и аналогичных веществ из миллионов компонентов описать схему химической реакции принципиально невозможно. То же касается биопопуляций и социумов, с точки зрения современной теории систем, при расщеплении системы на части мы теряем свойства, отсутствующие у частей, [c.21]

Уже в течение первых десятилетий XIX в. число известных органических веществ начало возрастать с каждым годом. Было установлено, что многие органические соединения обладают значительно более сложным строением, чем неорганические вещества, и открыто явление изомерии (см. стр. 27). Это поставило перед исследователями, казалось бы, неразрешимую задачу объяснить и систематизировать все многочисленные новые явления. Великие ученые того времени — Берцелиус, Дюма и Либих ясно видели все значение стремительно развивающейся органической химии и пытались вместе с другими исследователями постепенно систематизировать все вновь открытые соединения и рассмотреть их с какой-нибудь определенной точки зрения. Это стремление нашло свое выражение в теории радикалов и ее предшественнице — этериновой теории. Первоначально термином радикал обозначали атом или группу атомов в кислородных соединениях, а именно остаток , не содержащий кислорода. Позднее это понятие было расширено, и название радикал стали применять также для групп атомов в соединениях, не содержащих кислорода, при условии, если эти группы атомов отвечали некоторым определенным условиям. По определению Либиха, радикал представляет собой не-изменяющуюся составную часть ряда соединений и может быть замещен в этих соединениях какими-нибудь другими простыми телами из соединений радикала с каким-либо простым телом это последнее может быть выделено и замещено эквивалентным количеством других простых тел . [c.18]

Ее сменила электрохимическая теория шведского ученого Берцелиуса (1810 г.). Согласно этой теории атом каждого элемента имеет два полюса — положительный и отрицательный, причем у одних атомов преобладает первый, у других второй. Соединение электроположительного магния с электроотрицательным кислородом с точки зрения теории Берцелиуса объяснялось притяжением преобладающих в них полюсов, имеющих противоположные знаки. Если просходит частичная компенсация зарядов, то продукт реакции не утратит их полностью. Этим объясняли образование сложных молекул (например, карбоната магния в результате соединения положительного MgO с отрицательным СОг). Теория Берцелиуса явилась развитием идей Дэви (1806 г.) о том, что химическая связь возникает благодаря взаимному притяжению разноименно заряженных тел. Электрохимическая теория, на первый взгляд, представляется правдоподобной и как будто подтверждается процессом электролиза электролиз как бы возвращает атомам полярность, утраченную ими при образовании соединения. Но при таком подходе, — писал по поводу теории Берцелиуса Гегель, — встречающиеся в химическом процессе изменения удельной тяжести, сцепления, фигуры, цвета и т.д., как равно кислотных, едких, щелочных и т. д. свойств, оставляются без внимания, и все исчезает в абстракции электричества. Пусть же перестанут упрекать философию в абстрагировании от частного и в пустых отвлеченностях , раз физики позволяют себе забыть о всех перечисленных свойствах телесности ради положительного и отрицательного электричества . Действительно, вскоре электрохимическая теория исчезла из научного обихода, ибо и существование прочных молекул, состоящих из атомов одинаковой полярности (например, Нг, и С1а), и осуществление (Дюма, 1834 г.) процессов, в которых разнополярные по теории Берцелиуса элементы заменяли друг друга в соединениях, оказались в непримиримом о ней противоречии. [c.103]

Атомы, — писал Эпикур, — не обладают никакими свойствами предметов, доступных чувственному восприятию, кроме формы, веса и величины и всех тех свойств, которые по необходимости соединены с формой . Эпикур допускал спонтанное отклонение атома от его прямолинейной траектории движения (при этом происходит соударение и образование агрегатов иу атомов). Он высказал гипотезу соединения атомов, чтобы объяснить возникновение сложного тела. Ученый пытался связать атомизм с понятием сложного вещества. Трудность решения этой проблемы заключалась в совмещении идеи о неизменности атома с представлением о химическом соединенпи, где атом утратил свою индивидуальность. Преодолеть эти противоречия наука смогла только много веков спустя. [c.14]

Д. Дальтон ввел, следовательно, новое понятие химической массы, выразив ее в атомном весе химического элемента. Он считал, что химическое соединение возникает тогда, когда атомы разнородных элементов располагаются друг возле друга и образуют атом сложного тела, масса которого равняется сумме масс элементарных атомов, его образующих. Эта гипотеза хорошо согласовывалась со всеми экспериментальпылш данными, полученными при количественном изучении состава вещества. [c.124]

До конца XIX в. атомы считались неделимыми. Однако по мере накопления опытных данных пришлось отказаться от таких представлений, так как многие факты показывали, что атомы имеют сложное строение. Это подтверждал и периодическ1п"1 закон Д. И. Менделеева. Еще в 1871 г. Д. И. Менделеев писал Легко предположить, что ныне пока нет еще возможности доказать... что атомы простых тел суть сложные вещества, образованные сложением некоторых еще меньших частей, что называе.мое нами неделимым (атом) — неделимо только обычными химическими силами... Выставленная мною периодическая зависимость между свойствами и весом, по-впдпмому, подтверждает такое предчувствие . Это убедительное косвенное указание на сложность атомов, построенных из более мелких структурных единиц. О том же говорят явления электролиза, прохождения электрического тока в газах и радиоактивности. [c.26]

Конвективный теплообмен — явление сложное зависит от многих факторов (режима потока и физических свойств жидкости или газа, ( юрмы и размеров поверхности твердого тела и др.) и описывается системой дифференциальных уравнений гидродинамики (5), дополненных движением за счет подъемной силы (/ЗрЕДТ, где /3 — коэ ициент линейного расширения АТ — разность температур), возникшей от разности плотностей нагретой и холодной жидкостей или газов, уравнением теплообмена (26) и краевыми условиями. Совместное их решение вызьгоает непреодолимые трудности. Поэтому на практике процесс изучают на геометрически подобных моделях и пользуются для его описания следующими критериями подобия [c.261]

В 1808 г. вышла в свет и книга Дж. Дальтона Новая система химической философии . Было бы естественно ожидать, что это сочинение целиком посвящено атомной теории и ее применению в химии. В действительности же в книге рассматривалось учение о теплоте в связи с исследованиями свойств атмосферы, смеси газов, жидкостей и твердых тел. Лишь в последней главе были изложены основные положения химической атомистики. В одной из своих лекций (1810) Дж. Дальтон объяснил, почему он из различных возможных названий первичных частиц избрал-название атом Я избрал слово атом для обозначения этих первичных частиц, предпочитая его словам частица, молекула или другим уменьшительным названиям потому, что это слово кажется мне значительно более выразительным оно включает р себя представление о неделимости, чего нет в других обозначениях. Можно, однако, сказать, что я распространяю это слово слишком далеко, когда говорю о сложных атомах, например, я называю частицу угольной кислоты сложным атоЛюм. .. [c.79]

М< я представить сложный атом (молекулу), состоящим из Р противойоложно заряженных частей (подобно неорганиче-р солям, состоящим из кислот и оснований). При этом он Мекал, что роль атомов (составляющих неорганические тела) ганических веществах играют сложные радикалы. Подобно [c.101]

Авторов открытия галлия, кaJдия и германия, а также Б. Браунера, усовершенствовавшего периодический закон (место редкоземельных элементов), Д. И. Менделеев называл укрепи-телями периодического закона . Открытие периодического закона и его укрепление означало не только установление взаимосвязи свойств химических элементов, но и открытие важнейшего критерия для точного определения самого понятия элемент . Недаром Д. И. Менделеев начинает свою классическую статью о периодическом законе с определений соответствующих понятий Понятия простое тело и элемент нередко смешиваются между собою, подобно тому, как до О. Лорана и Ш. Же рара смешивались названия частица, эквивалент и атом, а между тем для ясности химических идей эти слова необходимо ясно различать. Простое тело есть вещество, металл или металлоид с рядом физических признаков и химических реакций. Ему свойственен частичный вес... Оно способно являться в изомерных и полимерных формах и отличается от сложных тел только тем, что в простом теле все атомы однородны. [c.158]

Неаддитивность взаимодействий многих тел не имеет существенного практического значения для неспецифических взаимодействий с адсорбентом или в молекулярных кристаллах. На соответствующую опытам аддитивность теплот сублимации и теплот адсорбции по атомам или звеньям сложных молекул указывали здесь А. И. Китайгородский и К. В. Мирская (стр. 55) и Н. Н. Авгуль (стр. 73). Дж. Гиршфельдер [3] отметил недавно также, что мы лучше бы аппроксимировали межмолекулярный потенциал, допуская аддитивность парных взаимодействий между атомами двух сталкивающихся молекул и используя простой потенциал Лен-нард-Джонса (6—12) для атом-атомного взаимодействия. Задача заключается в определении подходящих констант для использования в этих атом-атомных функциях. Дополнительные зависимости от углов потребуются в качестве следующего усовершенствования . [c.87]

При исследовании полупроводниковых катализаторов необходимо прежде всего учитывать, что мы имеем дело с неидеальным кристаллом. В последнее время широко раепространилась тенденция объяснять каталитические свойства полупроводников наличием свободных электронов в зоне проводимости. Исследователя этого направления в катализе, изучая параллельно изменение электронных (электропроводность, работа выхода электрона) и каталитических свойств твердого тела, обычно не принимают во внимание изменение числа электронов, концентрации и характера дефектов кристалла. Разделение этих двух факторов, концентрации дефектов и концентрации электронного газа, в системе кристаллическая решетка-(-дефект (в частности, внедренный атом) экспериментально очень сложно. [c.313]

Программы уточнения методом наименьших квадратов должны также иметь возможности учета ввода поправки на экстинции [89, а, б] и уточнения положения молекулы в ячейке как некоторого твердого тела. При уточнении положения сложных молекул некоторые их части принимают за единицу (бензольные кольца, например) и включают в уточнение как один атом, положение которого соответствует положению центра тяжести этой части молекулы. Это объясняется желанием свести к минимуму число определяемых пара.метров и уменьшить таким образом необходимый объем памяти и затраты машинного времени. Одновременно это позволяет получить благоприятные отношения параметров [90]. Чаще всего такое уточнение используют при анализе сложных молекул, содержащих ароматические кольца, подробная структура которых не интересует исследователей. Одним из первых примеров применения этого метода может служить исследование РНН(СО) [Р(СбН5)з [91]. Весьма целесообразно его использование также при анализе макромолекулярных структур [92, 93]. [c.263]

После такого историко-критического анализа Канниццаро переходит к построению рациональной системы атомных весов, применяя положения молекулярной теории. Он начинает с применения гипотезы Авогадро для определения весов молеку.т согласно Авогадро, молекулярные веса пропорциональны плотностям тел в газообразном состоянии. Так как плотности паров выражают веса молекул, все их можно относить к плотности простого газа, избранной в качестве единицы аналогично тому как поступил Авогадро, Канниццаро принимает вес молекулы водорода равным 2 и дает таблицу сопоставимых молекулярных весов 33 простых и сложных тел, поскольку значения молекулярных весов даны им в одних и тех же едан ах. Именно теперь сопоставление различных количеств одного и тог же элемента как в молекуле свободного тела, так и в молекулах всех его соединений приводит Канниццаро к выводу, что различные количества одного и того же элемента, содержащиеся в различных молекулах, являются целыми крат,ными одного и того же количества, которое, выступая всегда нераздельно, должно с полным основанием именоваться атомом Это закон атомов, который по своей важности превосходит атомную гипотезу, потому что в формулировке различные количества одного и того же элемента, содержащиеся в одинаковых объемах как свободного тела, так и его соединений, являются целыми кратными одного и того же количества, он дает строгое толкование фактам и не ссылается ни на какую гипотезу о конституции вещества. В этом законе заключены закон кратных отношений и закон простых отношений между объемами газов. Но Канниццаро был убежден, что сформулированный закон ведет к экспериментальному подтверждению атомной теории, и поэтому считал, что атом любого простого тела представляет такое его количество, которое входит всегда целиком в равные объемы как свободного тела, так и его соединений. Это количество может быть или равно количеству, содержащемуся в одном объеме свободного тела, или в несколько целых раз меньше его [c.214]

В твердом теле каждый атом совершает, вообще говоря, самостоятельные колебательные движения. При этом колебания каждого атома в пространстве можно разлржить по трем взаимно перпендикулярным направлениям. В соответствии с этим каждый атом твердого тела обладает шестью степенями свободы. Поэтому по теории Максвелла теплоемкость моля твердого тела Со должна быть неизменно равна примерно 6 кал и для химически сложных веществ теплоемкость одного моля твердого тела должна быть равна [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология