Граница конфигурации

Аналогичное поведение обнаруживается и у элементов группы VA, но граница между металлами и неметаллами в этой группе проходит ниже. Азот и фосфор являются неметаллами, химия их ковалентных соединений и возможные состояния окисления определяются наличием пяти валентных электронов в конфигурации Азот и фосфор чаще всего имеют степени окисления — 3, -Ь 3 и +5. Мыщьяк As и сурьма Sb-семи-металлы, образующие амфотерные оксиды, и только висмут обладает металлическими свойствами. Для As и Sb наиболее важным является состояние окисления + 3. Для Bi оно единственно возможное, если не считать степеней окисления, проявляемых в некоторых чрезвычайно специфических условиях. Висмут не может терять все пять валентных электронов требуемая для этого энергия слишком велика. Однако он теряет три бр-электро-на, образуя ион Bi . [c.455]

Используя данные по энергии ионизации, сродства к электрону, ионные радиусы и энергию гидратации, Клопман рассчитал для ряда катионов и анионов энергии внешних орбиталей распределение этих ионов по мере убывания энергии поразительно хорошо совпадает с ходом изменения степени жесткости (мягкости) ионов в водной среде (табл. В. 10). Приведенные в таблице данные следует сравнивать отдельно в ряду катионов и анионов. Для катионов жесткие кислоты имеют положительное значение энергии мягкие кислоты — отрицательное. Это распределение в основном согласуется с активностью соответствующих соединений в реакциях. Единственным исключением является протон, который представляет собой более жесткую кислоту, чем это следует из данных табл. В.Ю. В то же время теория верно, предсказывает, что Т1 + — более мягкий ион, чем Т1+. Причиной этого является П52-конфигурация электронов Т1+ (наличие инертной пары электронов). В последовательности анионов энергия Е имеет только отрицательное значение (около —10 эВ). Область энергии около 10 эВ является границей между жесткими и мягкими соединениями. [c.401]

Величины т и К вычисляются обычными методами статистич. механики обе они пропорциональны длине 6, определяющей границы конфигурации АК на координате р-ции. Поскольку их отношение (4) не зависит от 8, эти границы условны, ур-ния (2) и (3) получаются из (4) при произвольном выборе значения 6. Выражение через статистич. суммы аналогично ф-ле (3),.но вместо Р используют полную статистич. сумму АК Р =/Р, где /-элементарная статистич. сумма для движения системы вдоль координаты р-ции именно она пропорциональна 6. Можно вв и спец. определение АК, выбрав 6 т. обр., чтобы для и К получились в точности выражения (1) и (3), т.е. положив = т " и =К. При этом/= I и f. Тогда термодинамич. интерпретация ур-ния (2) становится особенно наглядной соответствующее значение 6 составляет ок. 1 нм. [c.74]

Для иллюстрации предлагаемой методики обработки геометрической информации для ФХС рассмотрим пример получения аналитического описания одной из возможных конфигураций аппарата фонтанирующего слоя (АФС), приведенной на рис. 1.15, а. Считаем гидродинамическую структуру потоков в аппарате осесимметричной. Для постановки краевой задачи достаточно выразить аналитически границу контура, представляющего сечение [c.99]

В случае, если при оптимизации по критерию максимальная производительность конфигурация допустимых областей управлений такова (рис. V-2, б), что оптимальным режимам при всех возмущениях соответствуют точки пересечения границ V = l/maj и Хп+ = Хп+1,3, описанная система САС с заданием V = 1/ регулятору 9 обеспечит поддержание тех же режимов, что и ССО. Учитывая, что реализация ССО значительно дороже, в указанном случае предпочтительнее САС. [c.173]

Хотя плавление в процессах переработки осуществляется в сложных по геометрической конфигурации машинах, основные результаты по определению скорости плавления можно получить, используя описание процессов плавления в телах простейшей формы, таких как полубесконечные тела, бесконечные плоскости пластины или тонкие пленки. Для описания большинства этих случаев применимы аналитические методы. Однако часто сложная конфигурация конечного изделия, получаемого после затвердевания, не совпадает с геометрическими границами в задачах теплопередачи, поэтому приходится применять также и численные методы. [c.256]

Коалесценция частиц дисперсной фазы приводит к изменению дисперсности системы. Устойчивость к процессам коалесценции и коагуляции в реальных нефтяных дисперсных системах различна. Для рассмотрения механизмов образования элементов дисперсной фазы в нефтяных дисперсных системах удобно рассмотреть надмолекулярные структуры в системе, а может быть и частицы дисперсной фазы, состоящие из смолисто-асфальтеновых веществ или высокомолекулярных парафиновых углеводородов, в виде жестких тел с малыми размерами, определенной формы и некоторым запасом поверхностной энергии, способствующей взаимодействию этих тел, с образованием пространственных структур наивыгоднейшей конфигурации, то есть наиболее компактных и с минимально возможным объемом. При пониженных температурах этот процесс приводит в конечном итоге к образованию упорядоченной кристаллической структуры. При повышенных температурах, вследствии дезорганизующего воздействия теплового движения, устанавливается лишь частичное равновесие сосуществующих в системе молекулярных или надмолекулярных группировок конечных размеров, имеющих сходную ориентацию. Подобные группировки в нефтяных дисперсных системах отличаются расплывчатыми границами, образованными переходным сольватным слоем. Определение размеров элементарных группировок в нефтяных дисперсных системах является достаточно сложной задачей, не решенной окончательно до последнего времени. [c.56]

Диффузионная теория адгезии. Согласно этой теории, предложенной для объяснепия адгезии полимеров друг к другу, адгезпя, равно как и аутогезия, обусловливается дпффузией ценных молекул пли их сегментов через межфазную границу и образованием вследствие этого прочной связи между полимерами. Отличительным признаком этой тоорнп является то, что она исходит из основных особенностей полимеров — цепного строения и гибкости макромолекул, позволяющих им изменять свою конфигурацию вследствие теплового движения. [c.159]

Свойства атомов, такие, как их размер, энергия ионизации, сродство к электрону, электроотрицательность, степень окисления, связаны с электронной конфигурацией атома. В их изменении с увеличением порядкового номера элемента наблюдается периодичность. Рассмотрим наиболее важные периодические свойства атомов. Атомы не имеют строго очерченных границ из-за волнового характера движения электронов. В расчетах пользуются так называемыми эффективными или кажущимися радиусами, определяемыми из экспериментальных данных по межъядерным расстояниям в молекулах и кристаллах. При этом атомы представляют в виде соприкасающихся друг с другом несжимаемых шаров. Радиус атома — важная его характеристика. Чем больше радиус атома, тем слабее удерживаются внешние электроны, т. е. слабее притягиваются к ядру. [c.34]

Общая характеристика элементов подгруппы титана. Валентная электронная конфигурация элементов 1УВ-групны титана, циркония и гафния п— )й п5 . Наличие четырех валентных электронов предопределяет возможность реализации высшей степени окисления +4, а энергетическая неравноценность этих электронных состояний служит причиной проявления переменных низших степеней окисления (+3 и +2), что характерно для титана. Отрицательные степени окисления для обсуждаемых элементов невозможны, поскольку в 18-клеточной форме периодической системы они расположены далеко слева от границы Цинтля. Поэтому в бинарных соединениях элементы подгруппы титана выступают исключительно в качестве катионообразователей. В то же время эти элементы образуют и комплексные катионы, и ацидокомплексы, что свидетельствует об ИХ амфотерности в широком смысле слова. [c.232]

Особый интерес в длиннопериодной форме таблицы (см. табл. 5) представляют собой так называемые области сопряжения, т. е. элементы, расположенные на границах между sd- и 5р-металлами, с одной стороны, а также между sdf- и sd-металлами — с другой. Так, элементы IB и ПВ групп (подгруппы меди и цинка) нельзя однозначно отнести к переходным или к простым металлам. У элементов подгруппы меди возможно завершение п—1)о[-уровня за счет проскока электрона с внешней ns-орбитали. При этом валентная электронная конфигурация будет (п—1) d ns А у элементов подгруппы цинка происходит укомплектование ns-оболочки до (/г —l)(ii ns2. С точки зрения реализации возможных валентных состояний элементы подгруппы меди могут быть отнесены к простым металлам при степени окисления -Ы, когда в образовании связи участвуют только ns-электроны, а (п—1)d-уровни остаются укомплектованными. При более высоких степенях окисления (для меди [c.367]

Смеси, принадлежащие к тому или иному классу, типу и подтипу, характеризуются специфическим поведением компонентов при осуществлении фазовых процессов, например, таких, как дистилляция и ректификация [29, 44, 45]. Так, в процессе непрерывной ректификации для смесей определенного класса, типа и подтипа характерны как специфическое поведение отдельных компонентов по высоте ректификационного аппарата, так и вполне определенная последовательность выделения фракций предельно возможного состава при переходе от одной колонны к другой в технологической схеме ректификации. В реакционно-ректификационных процессах, где скорость химической реакции конечна, зона реакции, как правило, сосредоточена в какой-то части аппарата, а в остальных частях идет обычная ректификация. Полный термодинамико-топологический анализ всей диаграммы в целом дает возможность не только разместить зону реакции в наиболее благоприятных условиях относительно концентраций реагентов, но и выявить определенные ограничения по составу конечных продуктов ректификации. Эти ограничения обусловлены тем, что в случае наличия азеотропов в рассматриваемой смеси, соответствующий этой смеси симплекс составов распадается на ряд ячеек, названных областями непрерывной ректификации [29], причем каждая ячейка характеризуется предельно возможными составами конечных фракций, которые можно получить в одном ректификационном аппарате непрерывного действия. Возможные конфигурации областей непрерывной ректификации и их границ рассмотрены в работах 29, 46]. [c.194]

В силу отрицательной поверхностной энергии очевидно, что в смешанном состоянии образца поверхность границ между фазами должна быть как можно большей, но еще совместимой с минимальным объемом нормальной фазы. Это может произойти в результате разделения вещества на большое число очень тонких нормальных и сверхпроводящих слоев. Однако, согласно модели Гинзбурга—Ландау-Абрикосова, в смешанном состоянии в толще сверхпроводника возникает правильная (треугольная) конфигурация нормальных нитей пренебрежимо малой толщины, которые располагаются параллельно внешнему полю [16]. [c.265]

Таким образом, определение молекулярной структуры приводит к разбиению пространства ядерных конфигураций на конечное число структурных областей. Границы структурных областей, определяемые катастрофическим множеством, обозначают конфигурации неустойчивых структур. Такая информация составляет структурную диаграмму системы — диаграмму, определяющую все возможные структуры и все механизмы изменения структуры для данной химической системы. [c.60]

А. к. т. исходит из предположения о том, что скорость р-ции определяется св-вами нек-рой выделенной геом. конфигурации хим. системы. Обычно принимают, что эта конфигурация соответствует седловой точке на ППЭ ее наз. активированным комплексом (АК), или переход-нымсостоянием. На одномерной схеме (см. рис. 2) границы конфигурации АК определяются произвольно малой длиной 8 вблизи вершины барьера. [c.73]

Доказательство. Обозначим через /г,- ф) удельную энергию ф е й по отношению к Я , = 0, 1,. ... . ., г — 1. В первой части доказательства граница конфигурации ф о1фодоляотся по отиоиюпию к й (Яо) и 5 = 1 + тах Л , Я . Для любой конфигурации фей рассмотрим компоненты [c.61]

Вне зависимости от существующих взглядов на природу и структуру активных участков каталитически действующей иоверхности контакта (будь то активные центры, по Тэйлору, места нарушения кристаллической структуры, по Смекалю, активные линии — ребра и границы кристаллов, но Швабу и Питчу, углы ионных решеток, по Странскому), как бы мы пи представляли себе строение каталитической поверхности, необходимо также иметь в виду и пространственную конфигурацию молекул, чтобы получить представление [c.52]

А. Общее описание двухфазных течений режимы течения. Газожидкостные потоки являются наиболее сложными двухфазными потоками из-за существования деформируемой границы раздела фаз (что имеет место также в жидко-жидкостных потоках) и нследствие того, что одна на фаз (газовая) сжимаема. В двухфазном потоке возможен очень широкий диапазон конфигураций границ раздела ( )аз, но трактовку газожидкостных потоков можно до некоторой степени упростить, классифицируя тип распреде- [c.182]

Величина коэффициента вытеснения т)выт зависит от физических и химических свойств нефти, пластовой воды, газа, горной породы и вытесняющего агента. Пласт с насыщающими его флюидами представляет собой систему с развитой площадью межфазных поверхностей типа горная порода — нефть, горная порода — вода, вода — нефть и т. д. Коэффициент вытеснения повыщается с увеличением смачивающей способности вытесняющего агента поверхности поровых каналов и с уменьщением поверхностного натяжения на границе нефть — вода. Величина коэффициента контактирования Лконт зависит от геометрической конфигурации нефтяного [c.45]

Исходной информацией для алгоритма формирования геометрической конфигурации ФХС является диаграмма связи и ее описание булева переменная LOGI AL, определяющая аналитическую форму записи получаемых уравнений (или неравенств) рабочего объема ФХС и его границ функция а, придающая этим уравнениям требуемые функциональные свойства. Алгебраическая форма записи искомых уравнений (или неравенств) геометрии ФХС определяется приведенной на рис. 1.13 процедурой реализации ЛАО. [c.98]

Нерегулярный зернистый слой можно рассматривать как хаотически изотропную систему, составленную из индивидуальных элементов — зерен, имеющих четко очерченные границы, размеры, форму. Наряду с пористостью, которую можно трактовать как статистическую вероятность обнаружения пустот в произвольной точке объема зернистого слоя, важное значение пмеет средняя площадь миделя зерна по направлению усредненного течения 5 . Метод определения S сводится к вычислению средних проекций прп вращении относительно начала координат ортогональной системы векторов, изображающих проекции зерна на координатные плоскости. В табл. 1 приведены формулы для расчета средней площади миделя зерен некоторых типичных конфигураций. Сечения миделя непроницаемы для текущей среды в направлении осреднеппого движения. В результате ее частпцы движутся по извилистой траекторпп, совершая чередующиеся пробеги вдоль лишш тока усредненного движения и ортогональные к ней в плоскости сечения миделя. [c.135]

Характеристика элементов IVA-группы. К IVA-rpynne элементов, помимо типических, относятся элементы подгруппы германия Ge, Sn и Pb. Их валентная электронная конфигурация (ns np в невозбужденном состоянии) обусловливает возможность проявления свойств и катионо- и анионообразователей. Кроме того, эти элементы непосредственно примыкают к границе Цинтля справа и число валентных электронов достаточно для образования структур с ковалентной связью у соответствующих простых веществ с координационными числами согласно правилу Юм-Розери 8—N. Действительно, для гомоатомных соединений (кроме свинца и -олова) характерна кристаллическая решетка типа алмаза с координационным числом 4. Однако преимущественно ковалентная связь и кристаллах соединений в действительности реализуется далеко не всегда. Причиной этого является вторая особенность IVA-группы, заключающаяся в том, что здесь наиболее рельефно прослеживается изменение свойств от типично неметаллических (С) до металлических (РЬ). Поэтому тяжелые представители этой группы (РЬ, Sn), т. е. элементы с большой атомной массой, характеризуются плотно-упакованными структурами в свободном состоянии. [c.214]

Для обоснованного расчета необходимо численное или аналитическое решение соответствующей краевой задачи. В настоящее время широко используются аналитические решения для тел сравнительно простой геометрической конфигурации (типа шар, плоскость, цилиндр). Существует настоятельная необходимость в аналитических решениях задач нестационарной теплопроводности тел сложной геометрии. Известные подходы к расчету температурновременных зависимостей в резиновых изделиях не годятся для неодносвязньгс областей, когда приток тепла осуществляется не только по внешней, но и по внутренней границам. [c.72]

Добыча соли из морской воды представляет значительный интерес для стран с сухим, жарким климатом, при наличии морских (океанских) границ и удобной, отлогой конфигурации берега. Благоприятные в этом отношении условия имеются в ряде стран Европы, Америки и в КНР. Океанская вода содержит до 35 г/л поваренной соли, а также значительные количества солей магния и других элементов. Поваренная соль, полученная из морской воды, содержит несколько больше примесей, чем каменная соль. Так, например, соль из промыслов возле г. Тяньцзиня содержит, 87% Na l 1,0% Mg2+ 0,5% Са2 1,0% SOl 8,0% HjO и нерастворимый остаток около 2,5%- [c.376]

Так как во всех случаях оптимальная точка лежит на границе допустимой области хо—-х с,з. то для ее отыскания может быть использован один из алгоритмов движения вдоль границы. Однако для промышленных колонн с большим числом тарелок характерна конфигурация допустимой области, изображенная на рнс. 1У-56 н 1У-5б. В этом случае алгоритм значительно упрощается. Так, если оптимальному режиму соответствует точка пересечения границ Утах и Хо,з (рис. 1У-5б), то оптимальные управления могут быть найдены с помощыо процедуры ОРТ 507 (стр. 145). [c.144]

В случае больших перасчетностей (Л > 100) характерные линейные масштабы и конфигурации границы струи и контура висячего скачка уплотнения недорасширенной осесимметричной сверхзвуковой струи могут быть определены нри помощи соотношений, предложенных в работе Н. Н. Шелухина ). Для расстояния от среза сопла до максимального сечения струи Хт и для максимального радиуса струи в этой работе получены следующие выражения [c.426]

Скорость. эжектируемого потока обычно меньше звуковой, поэтому он в выходном участке эжектора ускоряется. В некотором сечении 2—2 (рис. 8.18) граница двух потоков становится параллельной оси сопла это сечение расположено тем дальше от среза внутреннего сопла, чем больше избыток давления в нем. Поперечный размер внутренней струи увеличивается, а эжекти-руемой — уменьшается с ростом избытка давления во внутреннем сопле. Конфигурации двух потоков при разных значениях избытка давления показаны па рис. 8.18. Режим работы эжектора, при котором вторичный поток разгоняется (в сечении 2—2) до звуковой скорости, называется критическим (рис. 8.18, в) если центральная струя расширяется настолько, что заполняет все выходное сечение эжектора (рис. 8.18, г), то наступает режим запирания, когда расход эжектируемого газа равен нулю. [c.448]

Электронная структура полимеров определяется характером существующей химической связи между атомами элементарного звена и между отдельными участками макромолекулы. Например, в молекуле белка кератине, являющегося основой строения натурального волокна — шерсти, существуют ковалентные полярные связи с высокой долей делокализации электронной плотности между атомами пептидной группировки -НЯС-СО-КН-, составляющей скелет макромолекулы. Кроме этого, внутри макромолекулы и между макромолекулами существуют другие виды химической связи, также определяющие пространственную конфигурацию (конформацию) макромолекулы водородные связи, вандерваальсовы и другие виды взаимодействий. Но электронн-ная структрура полимеров не всегда может быть представлена как сумма электронных структур отдельных его участков. Вследствие большого числа атомов, участвующих во взаимодействии, для полимеров, так же, как и для твердых тел, но при гораздо большем числе влияющих факторов, могут быть рассчитаны валентная зона и зона проводимости. По величине расщепления — разности энергий между ближайшими границами этих зон, могут быть выделены полимеры — изоляторы, полимеры — полупроводники и полимеры — проводники электрического тока. Для полимеров с бесконечными цепями атомов, обеспечивающих делокализацию электронов по всей макромолекуле, предсказывают и сверхпроводящие свойства. [c.613]

Вопрос о субстратной специфичности карбогидраз довольно сложен. А. Я. Хорлин в своем блестящем обзоре [11] отмечал Абсолютной специфичностью карбогидразы во всех случаях обладают лишь по отношению к двум элементам структуры субстрата— к конфигурации расщепляемой гликозидной связи и к размеру окисного цикла отщепляемого моносахаридного остатка. В остальном для них характерна определенная широта специфичности, границы которой изучены слабо . Однако за 10 лет, прошедшие со времени данного высказывания, появились довольно многочисленные исключения и для этих двух элементов субстратной структуры. [c.23]

При образовании гомоатомных соединений (простых веществ) все эффекты, связанные с разностью электроотрицательностей взаимодействующих атомов, исключаются. Поэтому в простых веществах не реализуются полярные, а тем более преимущественно ионные связи. Следовательно, в простых веществах осуществляется лишь металлическая и ковалентная связь. Следует при этом учесть и возможность возникновения дополнительного ван-дер-ваальсов-ского взаимодействия. Преобладание вклада металлической связи приводит к металлическим свойствам простого вещества, а неметаллические свойства обусловлены преимущественно ковалентным взаимодействием. Для образования ковалентной связи взаимодействующие атомы должны обладать достаточным количеством валентных электронов. При дефиците валентных электронов осуществляется коллективное электронно-атомное взаимодействие, приводящее к возникновению металлической связи. На этой основе в периодической системе можно провести вертикальную границу между элементами П1А- и 1УА-групп, слева от которой располагаются элементы с дефицитом валентных электронов, а справа — с избытком. Эта вертикаль называется границей Цинтля Ее положение в периодической системе обусловлено тем, что в соответствии с современными представлениями о механизме образования ковалентной связи особой устойчивостью обладает полностью завершенная октетная электронная 5 /гр -конфигурация, свойственная благородным газам. Поэтому для реализации ковалентного взаимодействия при образовании простых веществ необходимо, чтобы каждый атом пмел не менее четырех электронов. В этом случае возможно возникгювение четырех ковалентных связей (5/) -гибридизация ), что и реализуется у элементов 1УА-группы (решетка типа алмаза у углерода, кремния, германия и а-олова с координационным числом 4). Если атом имеет 5 валентных электронов (УА-группа), то до завершения октета ему необходимо 3 электрона. Поэтому он может иметь лишь три ковалентные связи с партнерами (к. ч. 3). В этом случае кристалл образован гофрированными сетками, которые связаны между собой более слабыми силами. Получается слоистая структура, в которой расстояние между атомами, принадлежащими одному слою, намного меньше, чем между атомами различных слоев (черный фосфор, мышьяк, сурьма) [c.29]

Не менее интересно рассмотреть переходную облас гь между /- и /-металлами. Лютеций и лоуренсий, завершающие ряд лантаноидов и актиноидов, имеют валентно-электронную конфигурацию (п—2)/ (п—1)с1 п5 . Предыдущие элементы иттербий у элемент 102 также имеют завершенную /-электронную оболочку (п — —2)/ я5 а электроны на п—1)с(-уровне отсутствуют. В соответствии с электронным строением отмеченные 4 элемента в основном состоянии, строго говоря, не могут быть отнесены к /-элементам, поскольку сформированный / -электронный слой обладает повышенной стабильностью и во взаимодействии может не участвовать. Действительно, для иттербия, например, весьма характерны производные со степенью окисления +2, а для лютеция и лоур( нсия, как и следовало ожидать, 4-3. В то же время иттербий в стегени окисления + 3 выступает как типичный /-элемент. Таким образом, на границе между /- и /-элементами наблюдается такая же двойственность в поведении, как и у элементов подгруппы мед и цинка при переходе от /- к 5р-металлам. [c.368]

Энергии электронных остовов в атомах Mn V и Mn s, которые обычно лишь упрощенно принимаются одинаковыми в обоих указанных состояниях, т. е. не изменяющимися при замене 45-электрона на 3 -элeктpoн. В остов при этом включают электроны s 2s p 3s p между тем известно, что в атоме Мп электроны 3s и Зр расположены своими точками г акс очень близко к точке 3d и притом лишь слегка выше ее, так как после ванадия уже произошло пересечение орбитальных линий, т. е. инверсия нормального порядка радиусов s, р и такое положение влечет за собой взаимодействие не принадлежащих остову электронов 3d с электронами остова 3s и Зр. Поэтому сама граница между валентным слоем и остовом, который обычно предполагается действующим как неизменное целое, делается расплывчатой и появляется обоснованное желание считать условно за остов только конфигурацию ls 2s p . В самом деле, при замене одного из далеко лежащих валентных 45-электронов на шестой электрон в состоянии 3d, практически перекрывающий своим облаком облака 3s и Зр, трудно представить себе остов [c.84]

Сходстпо электронных конфигураций атомов Н и Не с внешними оболочками атомов к Ве сближает эти элементы и позволяет считать их принадлежащими к I и И группам Системы. Существенная разница в поведении простых тел и химических соединений может быть отнесена за счет резкого отличия ионизационных и активационных потенциалов 15-кайно-симметриков Н и Не от потенциалов атомов и Ве. В частности, что касается неметаллического состояния свободных водорода и гелия, то уже при обсуждении рис. 60 указано было на то, что влияющие на значение ионизационных потенциалов величины наружных з-электронов у элементов катионогенов, рождающих металлические фазы, велики и во всяком случае превышают 0,95 А. Ниже приводится схема области элементов, образующих металлические и неметаллические простые тела. (Рамка окружает металлы, граница окружает летучие простые вещества.) [c.154]

Данные о стабильной конфигурации ядер молекулы получают обычно с помощью спектроскопических, электроиографических и нейтронографических методов исследования или квантово-механических расчетов, которые дают возможность приближенно оценивать взаимные расположения ядер атомов молекул. Наиболее полная и надежная информация может быть получена с помощью методов реитгеноструктурного анализа, электронографии и нейтронографии, которые позволяют оценить относительные положения ядер в молекуле и расстояния между ядрами любой пары атомов элементов 81 и Эг, входящих в состав. молекулы. В простейшем случае равновесная конфигурация молекулы может быть задана в виде набора точек (точечного множества аЯ = т. ), расположенных в пространстве с указанием типа ядер и их декартовых или кристаллографических координат, пли же может быть описана в терминах внутренних координат — набора межатомных расстояний, углов между отрезками, соединяющих ядра, а также двухгранных углов. Положения ядер атомов, как правило, не являются эквивалентными. В достаточно сложных молекулах расстояния между некоторыми ядрами значительно превосходят другие межъядерные расстояния. Это дает возможность провести более наглядное описание равновесной конфигурации молекулы, используя для этого различные критерии разбиения элементов множества ЗЯ на пары. Один из таких критериев основан па выделении для каждой пары атомов элементов Э, и Э характерного интервала /(Э,-, Э ) межатомных расстояний г(Э Э ), который может быть определен па основании экспериментальных данных. Обычно границы таких интервалов незначительно отличаются от равновесных расстояний в соответствующих двухатомных системах, усредненных по конфигурациям нескольких нижних возбужденных состояний. Для атомов углерода, например, в качестве такого интервала может быть выбран интервал (1,19 1,55), а для атомов С и Н — (0,8 1,15), [c.11]

Применение представления о структурной устойчивости в топологическом исследовании молекулярного зарядового распределения приводит к разбиению ядерного конфигурационного пространства на конечное число / неперекрывающихся областей — структурных областей Щ (1 - 1,. ..,/), каждой из крторых соответствует единственная молекулярная структура. Эти. структурные области образуют компактное открытое подмножество пространства ядер-ных конфигураций. Точка, принадлежащая объединению IV-, принадлежит некоторой структурной области и называется регулярной точкой. Ядерная конфигурация, принадлежащая дополнению множества регулярных точек, называется точкой катастрофы. Катастрофическое множество является объединением границ всех / структурных областей [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология