Высшие алифатические простые эфиры

Чисто алифатические простые эфиры распадаются при еще более высокой температуре и притом очень медленно [c.28]

Нижний предел основности алифатических простых эфиров лежит на границе тех возможностей, которые дает метод титрования хлорной кислотой в уксусной кислоте. Так, для диоксана таким титрованием было определено значение р/Са, равное приблизительно —4 [222], однако основность ди-н-бутилового эфира оказалась недостаточно высокой, чтобы ее можно было изучать этим методом [222]. Аналогично, если принять для ацетамида р/Со = 0,00, ТО в водной шкале для диэтилового эфира значение р/Со равно —4,13 [181 ]. В водном растворе кислоты диэтиловый эфир и диок- [c.246]

Образование гидроперекисной группы в а-положении к эфирному кислороду было доказано синтезом соответствующих гидроперекисей и полученны.ми при их разложении продуктами [3, 8—10]. Высокий квантовый выход (ф=20—50) при фотосенсибилизированном [8] и инициированном динитрилом азоизомасляной кислоты [6] окислении алифатических простых эфиров подтверждает цепной характер реакции [11,12]. [c.162]

Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]

Интенсивность протекания побочных реакций зависит от условий процесса [114]. Малая продолжительность контакта благоприятствует протеканию главной реакции. Увеличение продолжительности реакции и применение более высоких температур усиливают протекание реакций II, III и IV. Образование свободных алифатических кислот (VI и X) из олефина и воды, получающейся в реакциях III, VII и IX, весьма незначительно столь же незначительна и интенсивность реакции V расщепления сложного эфира. Образован е простого эфира (VII) протекает главным образом прн применении метанола в качестве спиртового компонента. [c.64]

Простые алифатические полиэфиры, например полиоксипропилен, обладают хорошими физическими свойствами и вызывают совсем незначительное набухание резины, однако трудно предотвратить их окисление. Новые полимерные ж-фениленовые простые эфиры значительно более стойки к окислению, но имеют высокую температуру текучести — оки застывают при комнатной температуре и даже несколько выше. Для сни- [c.147]

Так как при передаче цепи па карбоновые кислоты, карбонильные соединения, простые эфиры, амины и спирты происходит разрыв связи С — Н, константы передачи цепи у указанных соединений близки константам Сз для алифатических углеводородов. Некоторые вторичные и третичные соединения характеризуются более высокими Сз, чем углеводороды. [c.197]

В 1929 г. Ф. Панет с сотр. разработал метод обнаружения свободных радикалов по их реакции с металлическими зеркалами и пиролизом тетраметил- и тетраэтилсвинца идентифицировал ме-тильный и этильный радикалы [2, 3]. Ф. Райс с сотр. развил этот метод и показал, что метил- и этил-радикалы образуются при пиролизе углеводородов, альдегидов, кетонов и простых эфиров [4—6]. Более сложных, чем этил, алифатических радикалов Райсу получить не удалось вследствие высокой скорости их распада. [c.7]

Комплексные сложные эфиры имеют более высокие молекулярные массы, чем простые эфиры, и, следовательно, значительно более высокие исходные вязкости. По температурам вспышки и застывания и низкотемпературной вязкости эфиры типа П превосходят эфиры типа I. В сложных эфирах типа I полиалкиленгликоли обусловливают более низкие температуры застывания, чем длинноцепочечные алифатические гликоли, и сообщают продуктам достаточные вязкость и испаряемость [6.157, 6.158]. [c.133]

Для придания высокой эластичности полимеру в макромолекулы его необходимо ввести гибкие блоки, не содержащие полярных групп. В качестве таких блоков используются сравнительно низкомолекулярные простые эфиры (например, полиэтиленоксид или сополимер этиленгликоля с пропиленгликолем) или сложные алифатические полиэфиры (например, продукт поликонденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты). Молекулярный вес этих полиэфиров 2000—3000. На концах молекул содержатся реакционноспособные группы ОН. [c.172]

Высокая токсичность этиленимина и образование побочных продуктов затрудняют практическое использование этого метода. О синтезе простых эфиров целлюлозы, содержащих алифатические аминогруппы, подробнее см. [7, с. 411—413]. [c.100]

Простые эфиры алифатического ряда, по данным автора, достаточно устойчивы к калию даже при высоких температурах [1], однако раз )ыв связи С—О в простых эфирах более сложного строения может быть легко осуществлен. [c.565]

Простые эфиры обычных одноатомных спиртов относительно летучи и поэтому почти не используются в качестве пластификаторов. С удлинением цепи молекулы этот недостаток в значительной мере устраняется. Однако алифатические радикалы в молекуле настолько ослабляют ее полярность, что подобные простые эфиры, представляющие собой высоко-кипящие жидкости или воскообразные вещества, способны лишь в отдельных случаях длительно совмещаться с неполярными полимерами. [c.581]

В этом разделе в общих чертах описываются основные применения спектроскопии в органической химии. Можно выделить два главных направления применения спектроскопии, которые, однако, иногда не могут быть строго разграничены. Это, во-первых, качественный и количественный анализы, которые проводятся эмпирическим сравнением спектров исследуемых и известных веществ, и, во-вторых, более или менее полное определение строения молекул вещества по его спектру. Спектральный анализ основывается на том, что всякое вещество обладает в одной из областей (инфракрасной, видимой или ультрафиолетовой) специфическим спектром, который может быть удобной и дающей высокую чувствительность анализа характеристикой вещества для его обнаружения и количественного определения. Одним из наиболее простых и наиболее распространенных применений спектроскопии является определение загрязнений, которое очень просто выполняется в том случае, когда примеси имеют полосы поглощения в области, прозрачной для основного соединения. Например, парафины и насыщенные алифатические спирты, эфиры и кислоты только очень слабо поглощают в большей части ультрафиолетовой области, пропускаемой кварцем, и наличие любого поглощения в близкой ультрафиолетовой области указывает на присутствие примесей. Небольшое количество бензола в этиловом спирте, полученном азеотропной перегонкой, определяется [c.165]

Эфирноаминовые электролиты представляют собой раствор следующих компонентов галогенид алюминия (10—15%) алкила-мин, содержащий до трех алкильных групп и до двенадцати атомов углерода в молекуле (10—40%) алифатический простой эфир, содержащий до шести атомов углерода (30—80 %). Готовят электролиты добавлением эфирного раствора галогенида алюминия к охлажденному разбавленному эфиром амину при перемешивании [702, 282, 641, 1087, 1088, 1063 . Оптимальными компонентами являются хлорид алюминия, п-бутиламин, этилгексиламин, диэтиловый, этилбутиловый, дипропиловый эфиры, ТГФ. Практически электролит удовлетворительно работает во всем интервале температур от комнатной до температуры кипения, рабочая температура в основном 20—30 °С. Необходима предварительная проработка током. В таких условиях чистый электролитический алюминий осаждается в широком диапазоне катодной плотности тока (приблизительно до 0,140 А/см ) с выходом по току 50—80 % Возможно скоростное осаждение при катодной плотности тока 8— 9 А/дм . Основным недостатком эфирноаминовых электролитов является их высокая чувствительность к чистоте компонентов. Толь- [c.148]

Алифатические простые эфиры лучше всего расщеплять кипящей при постоянной температуре иодистоводородной кислотой (высокая реакционная способность иодистого водорода, большая легкость выделения низших иодистых алкилов по сравнению с бромистыми алкилами, более высокая реакционная способность иодистых алкилов по сравнению с бромистыми). Ароматические простые эфиры также можно расщеплять иодистоводородной кислотой. Однако при этом происходят побочные реакции (например, иодирование ароматического ядра). [c.175]

Нейтральные молекулы насыщенных органических соединений с функциональными группами, содержащими только связи углерод— кислород и водород — кислород (например, спирты и простые эфиры), в неводных системах подвергаются электрохимическим превращениям лищь при очень высоких потенциалах. Введение в алифатический углеводород атома брома, сульфо- или нитро-группы делает его активным в экспериментально доступной области потенциалов. При этом расщепляется связь между атомами углерода и указанными группами. Напротив, окси- или алк-оксизамещенные алифатические углеводороды при доступных в пе-водной среде анодных или катодных потенциалах в такие реакции не вступают, поэтому окси- и алкокси-группы обычно считают электрохимически неактивными. [c.233]

Для покрытий наиболее часто используются дисперсии поливинилхлорида в различных средах. Ларсон [550] показал, что в случае применения дисперсий поливинилхлорида с диаметром частиц 0,05—2 мк в смеси с летучими растворителями или пластификаторами получаются прочные эластичные покрытия с большой стойкостью к старению в условиях высокой влажности и повышенных температур. В качестве диспергирующих сред для приготовления дисперсий поливинилхлорида предлагаются различные вещества, в том числе ароматические и алифатические углеводороды [551—559], простые эфиры гликолей [560—562], ненасыщенные полимеризующиеся соединения [563], вода [564— 566] и др. Жидкая дисперсия смолы может быть нанесена на поверхность распылением или другими методами, после чего поверхность подвергается нагреванию. В результате расплавления смолы образуется прочное устойчивое покрытие [561]. [c.292]

Алюмогидрид лития растворим в диэтиловом эфире, в тетрагидрофуране и в метилале, хуже растворим в других алифатических и циклических простых эфирах с более высокими температурами кипения и нерастворим в бензоле, толуоле, хлороформе и предельных алифатических углеводородах. Ниже приводятся примерные значения растворимости гидрида, выраженные в граммах, на 100 г растворителя при 25° 1, 1453] [c.14]

Гидроформилирование проводят в среде алифатических, али-циклических или ароматических углеводородов, простых эфиров, спиртов, нитрилов, ангидридов, кетонов, сложных эфиров, лак-тонов, лактамов, ортоэфиров, воды, высококипящих продуктов реакции. Концентрация катализатора в жидкой фазе составляет 0,5—5,0 мол.% [34]. Обычно применяют высокое давление син-тез-газа (СОН-На) —80—300 атм, необходимое для обеспечения стабильности карбонилов кобальта [4, 35]. Выбор рабочих условий проведения процесса определяется пределами стабильного состояния карбонилов кобальта в зоне реакции, которые зависят прежде всего от температуры и парциального давления СО. Чем выше температура реакции (выбор оптимальной температуры зависит от активности катализатора), тем большее парциальное давление СО необходимо для предотвращения разложения карбонилов. Небольшое повышение давления сверх минимально необходимого для обеспечения стабильности карбонилов увеличивает скорость реакции. Дальнейшее повышение парциального давления СО тормозит гидроформилирование [36—38]. Добавление к исходной газовой смеси 5—15% газов (СН4, СгНв, N2) увеличивает выход альдегидов и повышает производительность катализатора [39]. Оптимальная температура зависит от структуры олефина и давления. С заметной скоростью гидроформилирование идет при 50 —80° С. Повышение температуры от 90 до 140° С увеличивает скорость реакции в 10 раз [40]. [c.45]

При этом н-алканы рассматриваются как некоторый стандартный гомологический ряд. Тогда и-алкены характеризуются величиной S (стандартное отклонение), равной 2,0 0,8, циклоалканы — 2,3 dz 0,8, сопряженные диены —4 1, н-алкилбензолы — 9 3, а м-ал-килнафталины — 28 7. Меньшими (в среднем) интенсивностями пиков молекулярных ионов по сравнению с -алканами характеризуются, например, -алканолы (0,2 0,2), простые эфиры (0,4 0,3) и алифатические нитрилы (0,2 0,2). Для алифатических диаминов этот параметр равен 0,5 0,5, но у соединений изомерного гомологического ряда алкилгидразинов он значительно больше — 4 1. Таким образом, структурными факторами, приводящими к увеличению стабильности молекулярных ионов, является наличие кратных связей, циклов и способных к участию в сопряжении гетероатомов. Особенно стабилизируют молекулярные ионы сопряженные системы всех их разновидностей, так что 1,3-диены, ароматические и гетероароматические соединения характеризуются высокой интенсивностью пиков молекулярных ионов. [c.49]

Эфиры угольной и хлоругольной кислот алифатического ряда практического применения для борьбы с вредными насекомыми или болезнями растений пока не получили, несмотря на то что некоторые из них обладают высокой инсектицидной или акарицидной активностью. В частности, активными фумигантами являются простейшие эфиры хлоругольной кислоты, такие, как метил-, этил-и изопропилхлоркарбонаты. Однако эти вещества легко гидролизуются водой, выделяя хлористый водород, и поэтому не применяются. Инсектицидная активность диалкилкарбонатов незначительна. Более активны жирноароматические эфиры угольной кислоты, которые подробно описаны в гл. 9. [c.295]

Получение простых эфиров целлюлозы с алифатическими спиртами более высокого молекулярного веса осуществляется действием галоидалкилов на целлюлозу в присутствии концентрированной щелочи. [c.481]

Обычные растворители по химическому строению принадлежат преимущественно к следующим классам соединений (см. Приложение, табл. 1) алифатические и ароматические углеводороды и их галогено- и нитропроизводные, спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды кислот, нитрилы, простые эфиры, кетоны, сульфоксиды и пр. В качестве новой группы растворителей в последнее время приобретают значение расплавы солей [2]. В противоположность органическим растворителям, которые можно назвать молекулярными расплавами , расплавленные электролиты, будучи ионными жидкостями, являются отличными растворителями для солей и металлов. Они пригодны также в качестве среды для органических реакций [2]. Температура, необходимая для получения расплава, совсем не обязательно должна быть высокой, так как некоторые соли, например бензоат тетрагексиламмония, представляют собой жидкости уже при комнатной температуре [3. [c.29]

Высказанное ранее утверждение о том, что строение пластификатора должно быть подобно строению полимера, объясняет, почему с гидратом целлюлозы, поливиниловым спиртом и с другими соединениями, содержащими ОН-группы, хорошо совмещаются полиолы, высшие амины и их водорастворимые соли, продукты взаимодействия аминов с окисью этилена, а также кислородсодержащие эфиры алифатических кислот, особенно оксикислоты или простые эфиры карбоновых кислот. Совместимость с перечисленными пластификаторами настолько высока, что обеспечивает возможность практического использования этих композиций даже в том случае, если введение пластификатора производится, минуя предварительное растворение или набухание поливинилового спирта в водных средах. [c.72]

По данным Цукерваника и Назаровой [35], конденсацию первичных и вторичных алифатических спиртов с фенолами и простыми эфирами фенолов можно провести при применении избытка катализатора и более высокой температуре, чем применяемая в предыдущих опытах. При конденсации с перврчными спиртами требуется 2 моля катализатора на каждый моль фенола и спирта. Описаны слрдующие реакции [c.627]

Простые эфиры алифатического ряда. Хлористый алюминий упоминается как усовершенствованный катализатор для получения сложных эфиров алифатического ряда путем реакции окиси углерода с простыми эфирами [103]. Процесс, проводящийся при повышенной температуре и высоком давлении, заключается в первоначальном образовании комплексного соединения эфира с хлористым алюмииием и последующей обработке комплекса окисью углерода. В случае этилового эфира можно предположить, что реакция протекает по уравнению [c.767]

Резины из неопрена характеризуются высокой стойкостью к. действию многих алифатических углеводородов, масел, спиртов, а также растительных и животных жиров. Незначительное действие на резииы из неопрена оказывают к-гексен-1, циклогексан, ледяная уксусная кислота, крезол, фенол, ацетальдегид, ацетон, простые эфиры и анилин. Однако резины, работающие в этих средах, обладают удовлетворительным сроком службы, хотя с повышением температуры срок службы их сокращается. [c.274]

И ХОТЯ промежуточно образующийся галогенозамещенный алкоголят обычно не выделяют, это все же удалось сделать, причем не только в случае а-фторозамещенных сложных эфиров (это не сложно, так как фтор представляет собой очень плохую уходящую группу в реакциях нуклеофильного замещения), но и в случае а-хлорозамещенных субстратов [465]. Это одно из свидетельств, которые позволяют исключить из рассмотрения возможность образования карбенового интермедиата [466]. В качестве основания часто используют этилат натрия, хотя иногда применяют и другие основания, включая амид натрия. Ароматические альдегиды н кетоны приводят к высоким выходам продуктов, а алифатические альдегиды реагируют плохо. Однако в реакции удается получить хорошие выходы продуктов ( 80%) и с простыми алифатическими альдегидами, а также с ароматическими альдегидами и кетонами при обработке а-галогенозамещенного сложного эфира таким основанием, как бис (триметилсилил) амид лптия Ь1К(51Меа)2 в тетрагидрофуране при —78 °С (для того чтобы получить сопряженное основание сложного эфира) с последующим добавлением альдегида или кетона к этому раствору [467]. Если вместо этого использовать заранее полученный дианион сг-галогенозамещенной кар- [c.396]

Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = H2. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]

Область двойной связи 1430-1950 см (5,1-7 мкм). Самыми распространенными и характеристичными группами с двойной связью являются карбонильные. Вероятно, они наиболее изученный класс групп, поглощающих в ИК-области. В то время как некоторые структуры можно отличить просто по положению полосы валентного колебания С=0, другие в силу совпадения частот однозначно можно отнести, только прибегая к помощи других областей спектра. Как уже отмечалось, органические кислоты и обычно альдегиды легко идентифицируются по полосе поглощения карбонильной группы и по поглощению групп ОН или СН. Сложные эфиры кроме полосы валентных колебаний С=0 имеют сильное поглощение С—О—Я около 1200 СМ . В кетонах также проявляются полосы средней интенсивности около 1000-1370 см . Сильное поглощение в интервале 1540-1650 см (6,1—6,5 мкм) может указьшать на ионизированную карбонильную группу (например, в металлосодержащих солях органических кислот), на плоскостные деформационные колебания НН в аминах, валентные колебания N=0 в нитратах или валентные колебания С=0 в амидах. Для определения природы поглощения здесь опять необходимо рассмотреть другие спектральные области. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями С=С в алифатических соединениях, находится в области 1630—1690 см (5,9 —6,1 мкм), если только к одному или обоим атомам углерода не присоединен атом фтора. В этом случае поглощение смещается в область более высоких частот и число атомов фтора коррелирует с положением полосы. Более тяжелые галогены понижают эту частоту, так как в валентном колебании С = С участвует также некоторая доля деформационного колебания СН. Ценная структурная информация может бьггь получена из положения этой полосы и полосы внеплоскостных деформационных колебаний в области 800-1000 см (10-12,5 мкм) [217]. В ароматических соединениях с малой степенью замещения наблюдаются три (а при лучшем разрешении четыре) резкие полосы в области 1450 — 1650 см (6—7 мкм). Этим полосам сопутствует более слабое поглощение около 1000 — 1200 см (8,3 — 10 мкм) и характеристические внеплоскостные деформационные колебания С—И около 670-900 см (11-15 мкм). Высокозамещенные ароматические соединения имеют [c.188]

Такой подход иллюстрируется на примере решения реальной задачи, возникшей в лаборатории автора. На рис. 5.21 изображен спектр белого кристаллического вещества (температура плавления 65-70°С) -продукта реакции стирола с металлическим литием и дихлордифенил-силаном. Очевидно, оно принадлежит к классу ароматических соединений и не содержит ни алифатических групп СН, ни NH, ни ОН. Ароматическое кольцо является монозамещенным (1600—2000 см ) и связано с электроотрицательным элементом второго периода периодической системы (полосы 688 и 755 см- ). Сразу же возникает мысль о дифениле, но после сравнения со стандартным спектром эту возможность приходится исключить. Полосы поглощения С—0 —С (1250 см- ) отсутствуют, так что вещество не может быть фенило-вым эфиром. Спектр г/юнс-стильбена похож, но не идентичен. Следующее предположение - г/мс-стильбен, но это жидкость, как и 1,1-ди-фенилэтилен. Тетрафенилэтилен плавится при 227 °С (слишком высоко). Температура плавления трифенилэтилена составляет 72 °С, но спектр не совпадает с имеющимся. Спектр дифенилацетилена (температура плавления 62,5 °С) подходит, за исключением слабого поглощения 960 см-, которое приписывается примеси г/ анс-стильбена. В этом случае задача решается не обращением к поисковой системе на базе ЭВМ, а простым сравнением температур плавления и нескольких спектров из картотеки эталонов. [c.192]

Чаще всего гидролиз осуществляют нагрсваш м с оодным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже — с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология