Общий характер химических взаимодействий в природе

Вопросы и задачи. 1. Чем обусловлена общность многих химических свойств галогенов 2. Какой химический характер у галогенов 3. Почему галогены не встречаются в природе в виде простых веществ 4. Какими общими свойствами обладают водородные соединения галогенов 5. Как относятся галогены к металлам, водороду и кислороду 6. Что послужило основой для объединения всех галогенов в одну естественную группу 7. Чем обусловлено различие свойств отдельных галогенов 8. Как происходит изменение физических и химических свойств галогенов по мере увеличения их атомных масс и зарядов ядер атомов 9. Написать уравнения реакций в молекулярной и ионной форме для процессов взаимодействия веществ а) бромида калия и хлора, б) иодида кальция и брома, в) бромида алюминия и хлора. Указать в каждой реакции окислитель. [c.109]

Электромагнитное излучение при взаимодействии с веществом может вызывать в нем процессы разнообразной физической природы, используемые в методах химического анализа. Общий характер этих процессов зависит от энергии фотонов. Следовательно, для классификации методов анализа весь диапазон энергий электромагнитных квантов целесообразно разделить на области, соответствующие тому или иному физическому процессу. [c.203]

По определению гели состоят главным образом из двух компонентов диспергированного вещества (в данном случае соединения, из которого сформирован гель) и диспергирующего агента (растворителя) [27, 28]. В геле оба компонента взаимно проникают друг в друга и образуют устойчивую однородную структуру. Тесный контакт объемной сетки вещества с растворителем является основной характеристикой геля в пределах такой системы молекула может перемещаться в любую точку геля. (Если это условие выполняется только для диспергированного вещества, но не для диспергатора, то говорят, что мы имеем дело с пеной.) Существование непрерывной сетки диспергатора проявляется в том, что небольшие молекулы диффундируют в геле практически с той же скоростью, что и в чистом растворе. Остов геля построен, как правило, из макромолекул, контактирующих друг с другом в узловых точках или областях. Прочность контакта определяется характером энергетического взаимодействия между исходными, в большинстве случаев линейными, молекулами. В общем случае это либо вторичные взаимодействия (водородные связи, диполь-дипольное взаимодействие, дисперсионные силы), либо химические связи обычного типа ионные или ковалентные. Первый тип связи возможен лишь при взаимодействии большого числа группировок в итоге при этом возникают области связывания. При втором типе связи появляются лишь точки связывания, или узлы [29]. Удаление растворителя вызывает усадку геля, т. е. формирование ксерогеля иногда первичная структура сохраняется в виде жесткого аэрогеля. Тип сформировавшегося геля зависит от природы веществ, образующих гели, поэтому могут быть получены самые разнообразные гели. Получение гелей и их структурные особенности рассмотрены в гл. II, [c.15]

Существование большой группы интерметаллических соединений разнообразного качественного и количественного состава, но сходных по физико-химической природе, обусловлено преимущественным влиянием фактора электронной концентрации. Все эти фазы обладают металлическим характером и кристаллизуются в структурах трех типов р-латуни (ОЦК), -латуни (сложная кубическая структура с 52 атомами в ячейке) и е-латуни (ГПУ). Тип кристаллической структуры определяется не свойствами взаимодействующих компонентов, а так называемой формальной электронной концентрацией (ФЭК), т. е. отношением общего числа валентных электронов (соответствующих номеру группы) к числу взаимодействующих атомов в формульной единице. Эти фазы называются электронными соединениями Юм-Розери. Впервые они были обнаружены в системе Си—2п, и в 1926 г. Юм-Розери выявил закономерности образования подобных фаз. Обычно электронные соединения образуются в системах, содержащих, с одной стороны, [c.385]

Еще не так давно измерения скоростей химических реакций в силу недостаточного развития методов эксперимента и теоретических представлений могли служить лишь вспомогательным средством для воссоздания картины химических взаимодействий. Дальнейшее становление физической химии и смежных областей отчетливо показало, что исследования скоростей реакций и выявление общих закономерностей химических превращений во времени должны занимать одно из центральных мест. Обобщение законов скоростей химических реакций, повышение уровня кинетического эксперимента с повсеместным проникновением кинетических исследований вместе с возникновением новых представлений о природе и характере химических превращений способствовали формированию химической кинетики как науки (хотя и являющейся разделом физической химии). [c.8]

На твердых катализаторах гетеролитические реакции могут осуществляться на различных протонных или апротонных центрах, различающихся по своей химической природе и характеру взаимодействия с реагирующими веществами. Это не уменьшает значения связи между силой кислых мест и их удельной каталитической активностью, но соответствующие зависимости, по-видимому, носят менее общий характер по сравнению с гомогенным кислотно-основным катализом. [c.450]

Основные законы термодинамики являются общими для всех макроскопических систем независимо от природы образующих их частиц и характера взаимодействия между ними. Поэтому термодинамическому описанию химических систем и процессов (химической термодинамике) должно предшествовать изложение общих принципов термодинамики и связанных с ними основных термодинамических понятий и соотношений. [c.204]

Идеальный раствор. Законы разбавленных растворов. При образовании растворов характер взаимодействия компонентов определяется их химической природой, что затрудняет выявление общих закономерностей. Поэтому удобно прибегнуть к некоторой идеализированной модели раствора, в которой исключаются конкретные особенности процесса растворения, однако сохраняются наиболее существенные черты всех растворов. [c.246]

Учение о химической связи занимает центральное место в современной химии. Без понимания природы взаимодействия атомов нельзя понять многообразия химических соединений, причин их образования и реакционной способности. От характера сил, действующих между атомами элементов, зависят и свойства образующихся веществ механические, оптические, электрические и др. В сущности все свойства тел непосредственно связаны с особенностями химической связи в них. Например, зависимость электрических свойств от типа связей в них в самых общих чертах обнаруживается в электропроводности. [c.86]

В ряде случаев дисперсионные силы усиливаются электростатическими силами — ориентационными и индукционными. Ориентационные силы возникают при взаимодействии полярных молекул с поверхностью, содержащей электростатические заряды (ионы, диполи), индукционные — вызываются изменением электронной структуры молекул адсорбтива и адсорбента под действием друг друга возникновением в молекулах адсорбтива динольных моментов, наведенных зарядами адсорбента, или возникновением дипольных моментов в адсорбенте под действием зарядов молекул адсорбтива. Взаимодействие, вызываемое электростатическими силами, зависит от химической природы адсорбтива и, следовательно, является специфическим. Вклад специфического взаимодействия в общую энергию взаимодействия при адсорбции любых молекул на электронейтральных углеродных адсорбентах практически равен нулю, а при адсорбции полярных молекул на цеолитах, отличающихся гетероионным характером, соизмерим с вкладом неспецифической составляющей. [c.28]

Силикагели относятся к анионному типу адсорбентов. В этом случае на адсорбционную способность и характер адсорбции большое влияние оказывает химическая природа адсорбтива специфическое взаимодействие адсорбированных молекул накладывается на общий фон взаимодействий, обусловленных дисперсионными силами. [c.303]

Следовательно, понятие поликонденсации объединяет ряд химических реакций, для которых общим является образование наряду с высокомолекулярными веществами и низкомолекулярного продукта. Иными словами, к этому типу будут принадлежать те химические реакции, которые по своей природе являются обменными реакциями. Это обстоятельство, как мы покажем далее, определяет весь характер взаимодействия реагирующих веществ и основные закономерности поликонденсационного равновесия. Все закономерности процесса поликондепсации резко отличают его от другого процесса, широко используемого для получения высокомолекулярных соединений, а именно, от ранее рассмотренного процесса полимеризации. [c.269]

Учение о связанной воде и гидрофильности дисперсных систем, созданное благодаря трудам А. В. Думанского, является важнейшим направлением современной коллоидно-химической науки. В последние годы оно приобрело особое значение в связи с интенсивным применением гидрофильных дисперсных систем во многих технологических процессах промышленного и сельскохозяйственного производства, быту человека и защите окружающей среды. Однако познание природы гидрофильности дисперсных систем носило в основном качественный характер и ограничивалось экспериментальными доказательствами наличия связанной воды, участия ее молекул в водородной связи с дисперсными частицами, оценкой смачивания по коэффициенту гидрофильности и краевому углу смачивания. Главный вопрос этой проблемы — выяснение причин и характера взаимодействия воды и других полярных веществ с поверхностью твердых дисперсных тел на молекулярном уровне — оставался неизученным. Необходимо было также определить общее количество молекулярных слоев связанной воды и те из них, которые участвуют во взаимодействии с дисперсной фазой с выделением теплового эффекта смачивания разработать методы количественной оценки гидрофильности дисперсных материалов и выяснить ту роль, которую играют в ней активные центры различной природы. [c.57]

Скорости отдельных стадий определяются в свою очередь параметрами технологического режима. Третья и четвертая стадии имеют химический характер и ускоряются прежде всего повышением температуры. Механизм этих стадий меняется в зависимости от природы реагирующих веществ и катализатора. Так, при взаимодействии двух или более веществ поверхность катализатора может адсорбировать не все, а лишь одно из них. В этом случае следующим этапом каталитического акта является образование активного комплекса на поверхности катализатора при взаимодействии адсорбированной молекулы с налетающими из реакционной, среды молекулами другого реагента. Если наиболее медленными стадиями, лимитирующими общую скорость катализа, являются первая или последняя, то процесс идет во внешнедиффузионной области и наиболее эффективным средством его ускорения служит перемешивание реагирующих фаз. [c.247]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Макроскопические тела и взаимодействия между ними весьма многообразны, вследствие чего область приложения общих основ термодинамики чрезвычайно обширна и разнородна. Это привело к формированию специальных разделов термодинамики, ограниченных более узкими рамками. В зависимости от практического значения величин, определяющих изменение состояния рассматриваемых макроскопических тел, а также в зависимости от их природы и характера взаимодействия с окружающими телами термодинамика подразделяется на техническую, химическую, биологическую, термодинамику кристаллов, жидкостей, газов, растворов, полимеров, излучения, плазмы, термодинамику особых видов и состояний вещества (сегнетоэлектриков, пара- и ферромагнетиков, сверхпроводников), термодинамику отдельных видов явлений (магнитных, электрических, поверхностных) и другие специализированные разделы. В основании каждого из них лежит ряд общих понятий и положений, составляющих общие основы термодинамики, но вместе с тем в них разрабатываются специфические методы и понятия, связанные с особенностями рассматриваемых видов макроскопических тел и решаемых практических задач. [c.7]

В начале раздела кратко будут рассмотрены основные тины ионизирующих излучений, общий характер их взаимодействия с органическими полимерадш и единицы измерения поглощенной энергии. Затем будут рассмотрены суммарные процессы деструкции и сшивания полимерных молекул и указано на общую связь этих процессов с химической природой полимерных цепей. После обзора методов, используемых при исследовании радиационно-химических превращений полимеров, будут рассмотрены данные, относящиеся к действию излучения на отдельные типы высокомолекулярных соединений. Обсуждение радиационно-химических превращений по типам химических соединений, а не по природе протекающих химических реакций (например, дегидрирования, окисления, декарбоксилирования и т. д.) более целесообразно. Многие реакции при облучении полимеров могут протекать, и действительно протекают, одновременно. Установление зависимости характера этих реакций от химической природы полимеров мон ет оказаться полезнее, чем разработка специальной теории для каяедого типа реакции. Однако некоторые наиболее интересные теории такого характера будут упомянуты. [c.96]

Основное внимание в книге уделено обстоятельному рассмотрению тех возможностей оксредметрических методов, которые помогают исследователю выявить как характер химического взаимодействия между компонентами раствора, так и его количественные характеристики. Такая постановка задачи потребовала привлечения обширного экспериментального материала но изучению разнообразных по химической природе окислительно-восстановительных систем (органических, металлоорганических). Как правило, в разных классах окислительно-восстановительных веш,еств процессы, сопутствующие окислению (восстановлению), различаются по своей природе (протолитические, комплексообразование, агрегация и др.). Последнее и определило то, что в книге после первых глав, в которых изложены общие положения оксредметрии и связанные с нею вопросы учения о растворах, следуют [c.3]

Условный ряд катионных иммобилизованных катализаторов начинается от простейшей Н-кислоты воды. В этой связи заметим, что, хотя концепция нанесенных катализаторов сформировалась как направление для металлокомплексных систем [106], нанесенные катализаторы были известны гораздо раньше. Твердые кислоты минерального происхождения с поверхностными льюисовскими и бренстедовскими центрами, по существу, являются первым примером иммобилизованных систем, на которых была установлена зависимость кислотно-каталитических свойств от природы носителя [40]. Хотя при формировании иммобилизованных катализаторов используются различные способы фиксации кислотного компонента - от пропитки, импрегнирования, интерколяции до химического ковалетного связывания, можно проследить общий характер влияния носителя на поведение катализатора. Являясь основанием или имея в своем составе места разной степени основности, подложка вступает с катализатором в кислотно-основные взаимодействия, зависящие от химической и физической природы компонентов. Благодаря наличию спектра кислотных (основных) свойств компонентов происходит отбор кислотно-основных взаимодействий в соответствии с известной концепцией жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) [107]. В итоге подложка выступает как макролиганд, увеличивающий размеры ионов и стабилизирующий их. Как следствие, имеет место повышение кислотной силы и каталитической активности систем. [c.55]

В зависимости от характера агрессивной среды, природы металла и условий их взаимодействия на поверхности металла образуются химические соединения в виде пленок, наростов и т. д. Эти образованные в процессе коррозии химические соединения называются продуктами коррозии. Они могут быть плотными и рыхлыми, плотно приставшими к поверхности металла или, наоборот, легко удаляемыми с него. Образующиеся на поверхности металлических изделий пленки, особенно если они беспори-сты, могут тормозить процесс коррозии металла, а в некоторых случаях надежно защищать его от разрушения. Например, пленка, образовавшаяся на алюминии при действии кислорода воздуха, защищает его от дальнейшей коррозии. При образовании защитной пленки на металле он переходит в пассивное состояние, т. е. теряет способность к химическим взаимодействиям с окружающей средой. Но достаточно удалить защитную пленку и коррозия металла начинается снова. В зависимости от характера изменения поверхности металлов в результате коррозии различают следующие основные виды коррозийных разрушений (рис. 35) равномерную (общую) коррозию, распространяющуюся по всей поверхности металла местную коррозию, сосредоточенную на отдельных участках поверхности в виде пятен, язв и [c.46]

Разнообразные по своей природе периферические заместители в молекулах производных тетрапиррола определяют как стабильность этих соединений, так и выбор хроматографического метода, наиболее подходящего для их очистки. В случае же металлосодержащих производных необходимо учитывать еще и дополнительные факторы, поскольку образование комплекса сопряжено с изменением суммарного заряда молекулы, растворимости соединения и, следовательно, его стабильности и характера взаимодействия с сорбентом и подвижной фазой. Такое разнообразие химических и физических свойств не позволяет не только сделать какие-либо обобщения относительно предпочтительного метода хроматографирования порфиринов и родственных им тетрапирролов, но и предложить простую классификацию самих этих соединений. В силу вышеизложенного мы предпочли разбить все рассматриваемые соединения на две основные группы (гидрофобные и гидрофильные) и по отдельности, в соответствии со структурой хромофоров, обсудить различные методы их разделения. Тем не менее представляется возможным сделать некоторые замечания общего характера, касающиеся, в частности, стабильности и способов обнаружения производных я-етралиррола. [c.202]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). Теория адсорбции газов на твердых телах должна развиваться на разных уровнях в зависимости от сложности системы и поставленной задачи. Наряду с применениями классической термодинамики, ограничивающейся установлением общих связей между макроскопическими свойствами системы и дающей численные решения только при введении дополнительных, часто эмпирических соотношений, например уравнений состояния, представлений об адсорбате как об однородной жидкости ИТ. п., важно развитие теории на молекулярном уровне для объяснения наблюденных эффектов и предсказания новых для адсорбентов разной природы и молекул различной геометрической и электронной структуры. Молекулярная теория адсорбции включает два этапа молекулярно-статистическую обработку И введение потенциальных функций. Кроме этого она опирается на комплекс химических и физических методов псследова-ния химии поверхности, характера взаимодействия и состояния адсорбционных комплексов. [c.104]

Подобное деление растворов иа две категории не является атрибутом исключительно водных растворов, а иоснт более общий характер. Памн было проведено измерение ядерно-релаксационных характернстик для растворов электролитов в иеводных растворителях (аммиаке, метиловом и этиловом спирте) в широком шггервалс температур. Например, результаты, изображенные на рис. 3 (1/7 1 ти —/(с) для растворов перхлората натрия в жидком аммиаке), убедительно свидетельствуют о том, что свойства концентрированных растворов онределяются наличием взаимодействий, присущих кристаллосольвату. И только в растворах невысоких концентраций (обычных растворах) можно увидеть все разнообразие, обусловленное различной химической природой растворителей и своеобразием процессов взаимодействия растворенных солей с молекулами того илн шюго растворителя. [c.4]

Существование большой группы интерметаллических соединений разнообразного качественного и количественного состава, но сходных по физико-химической природе, обусловлено влиянием фактора электронной концентрации. Все эти фазы обладают металлическим характером и кристаллизуются в структурах трех типов / -латуни (ОЦК), 7-латуни (сложная кубическая струк гура с 52 атомами в элементарной ячейке) и е-латуни (ГПУ). Тип кристаллической структуры опре-д( ляется не свойствами взаимодействующих компонентов, а так называемой формальной электронной концентрацией (ФЭК), т.е. отношением общего числа валентных электронов (соответствующих номеру группы) к числу взаимодействующих атомов в формульной единице. Эти фазы называются электронными соединениями Юм-Розери. Обычно электронные соединения образуются в системах, содержащих, с одной стороны, элементы 1В- и УП1В-групп, а с другой — металлы ПВ-, П1А-И 1УА-групп. Эти соединения не подчиняются классическим прави.лам валентности, и их состав определяется лишь формальной электронной концентрацией. Трем видам электронных соединений соответствует определенная формальная электронная концентрация. Так, для ОЦК-структуры /3-латуни ФЭК = = 21/14 = 3/2 (числитель — общее число валентных электронов, знаменатель — число атомов в формульной единице соединения). Сложная структура 7-латуни определяется величиной ФЭК, равной 21/13, а структуре е-латуни (ГПУ) отвечает ФЭК = 21/12 = 7/4. Примеры типичных электронных соединений в различных системах приведены в табл. 20. Обращает на себя внимание существенно различный состав соединений Юм-Розери, кристаллизующихся в одинаковом [c.219]

В общем, перенос-газов или паров в среде, состоящей из двух и более компонентов, представляет сложное явление, зависящее от природы и характера взаимодействия компонентов и процессов на границе раздела фаз. Благодаря аномальному распределению пенетранта в таких системах концентрационная и температурная зависимости параметров переноса отличаются от таковых для гомогенной среды. Особый интерес представляют случаи фиксированного градиента химической или структурной неоднородности в мембране, обусловленные различными плотностью сшивок, кристалличностью, концентрацией функциональных групп и т. п. Ч Азотопроннцаемость смесей натурального каучука с некоторыми синтетическими эластомерами была изучена [c.178]

Параметры у, у и а можно представить как характеристики эффективности, с которой равные количества различных сорбируемых веществ пластифицируют полимер и, таким образом, увеличивают подвижность сегментов Определение равного количества меняется в зависимости от выбора того или иного применяемого параметра и размерности единиц величин с, и а,. Эффективность пластификации полимера данным веществом обычно зависит от ряда факторов, таких, как величина и природа взаимодействия между различными компонентами, размер и форма молекул сорбируемого вещества, внутренняя гибкость полимерных цепей, химическая природа полимера и температура. Различные сочетания этих факторов обусловливают очень сложный характер процесса. Следо зательно, величину и направление зависимости различных параметров от концентрации можно заранее предсказать лишь в самых общих чертах. [c.240]

Таким образом, лишь в отношении одной серной кислоты в учебной и общей литературе укоренилось представление как о стабильном соединении, как о типичном простом веществе Однако все рассматриваемые продукты взаимодействия 8О3, с Н2О составляют единую и непрерывную цепь и едва ли химически оправдано выделение одного вещества из этой серии как особого вещества, с иной природой связи составных его частей, чем у всех остальных соединений. Эту мысль еще в 1873 г. высказал Д. И. Менделеев в своих Основах в следующих словах Гидрат Нз804 считают за атомное соединение, а все другие соединения воды и серного ангидрида — за молекулярные, хотя и сама серная кислота Н28О4 без разложения не переходит в пар и распадается па целые частицы ЗО3 и Н20> [29]. Видимо, скорее, можно говорить о различной степени прочности связи составных частей у этих веществ, об их лишь и н-дивидуальпых особенностях, при несомненно одном и том же характере их химической [c.153]

Вследствие того что разрушение адгезионных соединений часто происходит не точно по межфазной поверхности, а сопровождается преимущественно разрушением одного из компонентов, возникло убеждение, что межфазные молекулярные силы не оказывают влияния на прочность и долговечность адгезионного соединения [4]. По мнению автора — это недопустимое упрощение, которое может привести к серьезным заблуждениям. Пренебрежение ролью адгезии и ее влиянием на прочностные свойства адгезионных соединений противоречит многолетнему практическому опыту активного воздействия на адгезионную прочность [1, 5—7]. Однако вопрос о том, в какой степени изменение интенсивности взаимодействия полимера с подложкой влияет на адгезионную прочность при постоянстве всех прочих факторов, влияющих на эту характеристику, до настоящего времени не решен из-за методических лoжнo teй. Дело в том, что трудно осуществить чистый эксперимент, при котором компоненты отличались бы только химической природой поверхности при постоянстве всех прочих параметров. Поскольку разрушение, адгезионного соединения всегда сопровождается затратой работы на деформацию компонентов, становится очевидным, что изменение деформационно-прочностных свойств компонентов в объеме или даже в тонком приповерхностном слое может повлечь за собой изменение вклада деформационной составляющей в общий баланс работы разрушения. Это обстоятельство и является основным препятствием установления однозначной связи между характером межфазных связей и адгезионной прочностью. [c.7]

Применительно к адгезии наибольший интерес представляет изменение подвижности макромолекул в переходных и граничных слоях, а также толщины последних. Понятно, что эти параметры определяются не только природой полимеров и реализующегося вблизи поверхности субстрата взаимодействия (имеющего в общем случае, по-видимому, ван-дер-вааль-сов характер [422]), но и способом формирования контакта. Наиболее совершенная упаковка достигается при образовании фазы из разбавленных растворов. Следует также учитывать изменение химического состава граничных слоев полимеров по сравнению с их объемом. Так, в случае полиамидов последний характеризуется избытком содержания атомов углерода [423], что служит прямым подтверждением справедливости высказанного в разд. 2.2.1 предположения о природе близости значений поверхностной энергии высокомолекулярных соединений различной природы. Аналогичный результат применительно к атомам фтора получен Хэммондом на примере сополимеров метилметакрилата с глицидилметакрилатом, обработанных газообразным трифторуксусным ангидридом [424]. Томас и О Малли методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии показали, что переходные слои двойных и тройных сополимеров этиленоксида со стиролом и гексаметиленсебацината с диметилсилоксаном обращены последним компонентом, характеризующимся максимальным значением ст аналогичный результат обнаружен и в случае, когда на алюминиевый субстрат из хлороформных растворов последовательно наносили наноме- [c.92]

Задача состоит в построении теории упругости каучука, правильно описывающей его механические и термодинамические свойства и объясняющей их на основе химического строения полимера. Сеточная теория Джемса и Гута учитывает химическое строение полимера Л1Ш1Ь фактором Щ Т), входящим в константу К. В основном модуль оказывается определяемым числом сшивок в образце, независимо от конкретной природы цепных молекул и тем более от их взаимодействия. Можно думать, что должна существовать более прямая связь между модулем упругости и гибкостью полимерных ценей, определяющей также их способность к пара.тлельной пачечной агрегации. Будущая теория блочного полимера должна быть одновременно теорией его строения, термоупругих свойств и теорией кристаллизации полимера, так как в основе растяжения и кристаллизации лежит, вероятно, один и тот же кооперативный механизм. В этом смысле будущая теория должна быть гораздо более общей, чем теория Джемса и Гута. Последняя, иидимо, приобретет характер частного случая, относящегося к полимерам с сильно ослабленным межмолекулярным взаимодействием, например к набухшим полимерам. [c.446]

В некоторых работах (например,[2]) удалось установить полуколичественные корреляции, в большинстве же случаев заключение о необходимой степени полидисперсности полимера делается умозрительно, т.е. из общих теоретических представлений о влиянии высоко— или низкомолекулярных фракций на процесс переработки и прочностные свойства изделий. Отсутствие количественных соотношений объясняет ся невозможностью установления однозначных зависимостей для всех видов полимеров и всех способов их лереработки в волокно. Так, в процессе формования волокон возникают различного характера силы межмолекулярного взаимодействия, зависящие. от химической природы полимера и технологии переработки. Эти взаимодействия, в свою очередь, определяют способность волокон к ориентационной вытяжке и её величину, которая непосредственно связана с прочностью [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология