Механизм процесса окисления аммиака

Согласно определению, катализатор сохраняется химически неизменным. Поэтому количество веществ, превращенных на катализаторе, не находится в какой-либо стехиометрической связи с количеством катализатора и, как правило, очень велико по сравнению с последним. Так, например, железный технический катализатор синтеза аммиака служит обычно свыше года, а за это время на нем удается получить количество аммиака, в несколько тысяч раз превышающее вес катализатора. Все же катализатор не может работать вечно и имеет определенный срок службы, даже если тщательно следить за чистотой газов, постоянством режима и т. п. При длительной работе катализатор подвергается механическому разрушению, часто весьма значительному. Особенно резко такое разрушение наблюдается в случае сильно экзотермических реакций. Так, при окислении аммиака на платиновых сетках на 1 т образующейся азотной кислоты распыляется около 40 мг платины. Причиной этого является, конечно, и чисто механический износ движущими газами, пылью, трением кусков катализатора друг о друга, но в более значительной мере тут играют, по-видимому, роль какие-то элементарные процессы, связанные с самим механизмом катализа. Катализатор часто теряет активность без видимого разрушения поверхности. В этих случаях говорят об утомлении катализатора. Причиной этого может быть либо рекристаллизация, уменьшающая удельную поверхность и иногда приводящая к превращению каталитически активных структур в неактивные, либо отложение на поверхности тех или иных нелетучих продуктов побочных реакций, например угля или смолистых веществ при различных органических реакциях. [c.89]

Окисление аммиака на платиновых катализаторах впервые наблюдал Кульман [80] в 1839 г. Однако лишь в 1900—1913 гг. Оствальд [97 ] разработал метод проведения окисления в заводских условиях. В 1926 г. Андрусов [2] в лаборатории Боденштейна впервые изучил эту реакцию и предложил механизм процесса окисления. [c.302]

Существует ряд гипотез, объясняющих механизм процесса окисления NHg. В качестве примера можно привести гипотезу, предложенную В. П. Марковым. По его представлениям, кислород, адсорбированный на платине, в атомарном состоянии реагирует с аммиаком, образуя гидроксиламин [c.346]

В. П. Марков, сопоставляя результаты проведенных исследований с практическими условиями ведения процесса окисления аммиака, предложил следующую гипотезу о механизме реакции окисления аммиака на платине. [c.32]

Изложенный механизм протекающих реакций может служить рабочей гипотезой при рассмотрении процесса окисления аммиака. [c.26]

Так как на основании приближенного расчета было установлено, что в условиях промышленного процесса количество реагирующего аммиака на 20—60% больше, чем могло пройти к поверхности катализатора, предполагается, что реакция окисления аммиака относится к типу реакций, которые начинаются на поверхности катализатора, но развиваются после этого в газовой фазе по цепному механизму. Таким образом, можно доказать, что действительное количество реагирующего аммиака больше, чем количество аммиака, проходящего из газовой фазы к поверхности катализатора. [c.303]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

Многие реакции окисления катализируются металлами или окислами металлов. Некоторые из этих реакций были исследованы очень подробно, так как на них основаны важные промышленные процессы, а другие позволили к тому же получить сведения о механизме действия катализаторов окисления [118]. К первой группе относятся окисления аммиака в окись азота и, следовательно, в азотную кислоту [119], окисление аммиака в закись азота [120], двуокиси серы в трехокись [121], окисление окиси углерода в углекислоту [122] и различных углеводородов в более ценные кислородсодержащие продукты ]118]. Вторая группа включает окисление аммиака и двуокиси углерода на окисных катализаторах, этилена [c.320]

В то же время очевидно, что q — не единственный параметр, который определяет скорость каталитического окисления. Не меньшее значение имеет и устойчивость окисляющихся молекул, наиболее общей характеристикой которой являются, по-видимому, энергии разрыва (или поляризации) соответствующих связей. Различие этих энергий приводит к тому, что, например, окисление СО на ряде окислов происходит со значительно большей скоростью, чем окисление водорода. Именно изменение механизма активации окисляющихся молекул — водорода и аммиака — на переходных металлах (Pt, Ir) обеспечивает осуществление на них окисления этих веществ со значительно более высокими скоростями, чем на наиболее активных окислах. Способность переходных металлов ускорять активацию водорода (путем его атомизации) использована для создания высокоэффективных катализаторов этого процесса, представляющих собой окислы переходных металлов, промотированные платиной или палладием. Можно полагать, что на подобных катализаторах с большей скоростью, чем на непромотированных контактах, должно идти и окисление аммиака в N0, однако реализация этого предположения затрудняется, по-видимому, неустойчивостью окислов в температурной области осуществления этого процесса на металлах. [c.281]

Каталитические процессы конверсии окиси углерода с водяным паром, синтеза и окисления аммиака, синтеза метанола и изобутилового масла, окисления сернистого газа, очистки газов методами гидрирования и окисления, а также ряд процессов гидрирования, дегидрирования и окисления, несмотря на большое разнообразие реагирующих веществ и применяемых катализаторов, имеют принципиальное сходство в отношении их механизма. На основе современных представлений о гетерогенном катализе эти процессы относятся к типу окислительно-восстановительного катализа катализатор в таких процессах служит переносчиком электронов от одних компонентов реагирующей системы к другим. Это перераспределение валентных электронов может проходить двояким путем а) катализатор при хемосорбции реагентов деформирует электронные оболочки реагирующих молекул и атомов вследствие взаимодействия с ними, приводя их в реакционно способное состояние в определенном направлении (по реагирующим связям), т. е. ослабляя одни химические связи и упрочняя другие б) катализатор при хемосорбции реагентов отнимает электроны от одних реагирующих молекул и атомов и передает их другим, т. е. проводит направленное образование противоположно заряженных ионов из реагирующих частиц. В этом случае катализатор является непосредственным переносчиком электронов от одних реагирующих молекул к другим. [c.99]

Очевидно, что успешное использование любого процесса окисления или любого процесса разложения аммиака зависит от быстроты удаления гидразина из сферы реакции. Легкость, с которой сам гидразин подвергается окислению или разложению, затрудняет успешное применение такого рода методов. Как уже было указано, единственный процесс промышленного получения гидразина основан на окислении аммиака или его производных гипохлоритом. При рассмотрении экспериментальных исследований, опубликованных до настоящего времени в литературе, представляется сомнительным, осуществляются ли реакции окисления аммиака кислородом и синтез гидразина с помощью гипохлорита по сходным механизмам. [c.30]

Цепные представления возникли и относительно характера самих процессов на катализаторах с попытками считать цепное протекание реакций как основной механизм катализа [58—63]. В частности, цепные механизмы увязывались с генерацией свободных валентностей на каталитической поверхности [62, 63] или с возникновением адсорбированных атомов н радикалов. Таким путем рассматривались, например, реакции гидрирования этилена, разложения муравьиной кислоты [58, 59, 64], изотопного обмена и окисления водорода [63, 65], окисления аммиака [66], хотя последующая проверка кинетическими методами [67— 70] фактически этого не подтвердила. [c.14]

Адсорбционно-химические равновесия встречаются во многих процессах. Так, в реакции синтеза аммиака возникает не только равновесие между адсорбированным азотом и водородом и аммиаком в газовой фазе — стадия 2 схемы (1У.43) [162, 170], рассматривается также адсорбционно-химическое равновесие стадии 4 схемы (У.Вб) [290]. В присутствии кислородсодержащих веществ в этой же реакции одновременно устанавливается равновесие поверхностного кислорода с водородом и водяным паром (У. 87) [156, 343], которое возникает и в ряде других процессов — в реакциях переноса дейтерия между водяным паром и водородом [433 ], в определенных условиях реакции конверсии окиси углерода водяным паром, когда она протекает через лимитирующую стадию [434], в процессе конверсии метана [435], возможно ее установление и в некоторых окислительных процессах, например при окислительно-восстановительном механизме реакции окисления водорода на окисных катализаторах. Равновесие (У.87) имеет существенное значение в различных реакциях гидрирования и дегидрирования органических соединений на металлах при отравлении кислородсодержащими веществами, например при дегидрировании спиртов 436]. [c.235]

Ознакомление с сущностью процесса катализа и механизмом реакций контактного окисления аммиака дает основу для выбора условий проведения всего процесса (катализатора избирательного действия, температуры, концентрации аммиака, скорости газа, конструкции конвертора и т. д.). [c.39]

Необходимо также указать, что приведенные выше реакции окисления аммиака являются суммарными и не отражают происходящих при этом элементарных каталитических процессов Возникает вопрос о механизме химического превращения, об элементарных стадиях, связанных с образованием промежуточных продуктов, которые осуществляют переход реагирующей системы от исходного состояния к конечным продуктам. К предположению об образовании промежуточных веществ приводят и соображения об энергии активации. Образование из исходного вещества промежуточного и дальнейшее превращение его в конечный продукт должны происходить с меньшей энергией активации, чем непосредственное превращение исходного вещества в конечный продукт это более выгодный путь для реакций. Порядок реакции при этом снижается. [c.24]

Позднее Андрусов [4, 6] изучил окисление аммиака при высоких скоростях пропускания смеси. Так, в платиновом капилляре-эта реакция окисления и несколько других быстро идущих каталитических процессов протекают нри незначительных концентрациях реагирующих веществ на каталитической поверхности. В подобных условиях скорость реакции лимитируется скоростью диффузии реагирующих веществ к поверхности и от нее, а не их концентрацией в стационарном состоянии в газовой фазе. Андрусов полагает, что кинетика процесса окисления аммиака определяется скоростью массопередачи или диффузионными факторами, а пе истинной кинетикой реакции. Такой характер описываемой быстрой реакции представляется вполне вероятным, но не исключает предполагаемых выше стадий. Однако из этого следует, что в данном случае применение обычного метода описания механизма реакции по Ленгмюру-Хиншелвуду неприемлемо. [c.303]

Основные научные работы относятся к кинетнке, катализу и электрохимии. Установил (1926—1933) электронный механизм каталитического разложения перекиси водорода на платине. Исследовал механизмы процессов синтеза аммиака, конверсии окиси углерода, избирательного окисления сероводорода и ацетилена. Предложил каталитический метод очистки воздуха от примесей ацетилена, вызывающих опасность взрыва. Один из создателей новой области физической химии — макрокинетики, науки о процессах переноса вещества в реакторе с твердым катализатором. Для количественного уче- [c.437]

В соответствии с адсорбционно-химической теорией катализа, механизм каталитического окисления аммиака можно представить следующим образом. Кислород и аммиак диффундируют из газовой смеси к поверхности катализатора. Как показано Л. Андруссовым, Г. К. Боресковым, Д. А. Эпштейном и нами, при стехиометрическом отношении 02 ННз = 5 4 скорость процесса контролируется диффузией кислорода к поверхности катализатора, в данном случае платины. Вследствие недостатка кислорода окисление аммиака на обнаженной поверхности платины происходит без образования кислородных соединений азота, до элементарного азота. При избытке кислорода в газе (сверх стехиометрического количества) контролирующей стадией процесса является скорость переноса аммиака к поверхности платины, покрытой кислородом. При 120—800° С кислород прочно связывается с поверхностью платины в количестве нескольких молекулярных слоев (по Рейшауэру до 5 слоев). [c.272]

В соответствии с адсорбционно-химической теорией катализа механизм каталитического окисления аммиака можно представить следующим образом. Кислород и аммиак диффундируют из газовой смеси к поверхности катализатора. Как показано Л. К. Андру-совым, Г. К. Воресковым, Д. А. Эпштейном и авторами, при стехиометрическом отношении О2 МНз = 5 4 скорость процесса определяется диффузией кислорода к поверхности катализатора, в данном случае платины. При недостатке кислорода окисление аммиака [c.36]

И. Е. Ададуров и М. В. Поляков высказывали предположение, что процесс окисления аммиака является гетерогенно-гомогенным процессом. Эту теорию поддерживают до сих пор некоторые ученые, поэтому и в настоящее время ведутся исследования по выяснению механизма реакции окисления аммиака. [c.39]

Этот механизм реакции окисления аммиака (по Вендландту) может служить рабочей гипотезой при исследовании данного процесса. [c.33]

Ему же соответствует кинетика окислительного аммонолиза пропилена, скорость которого в определенных пределах не зависит от парциальных давлений кислорода и аммиака. Два последних кинетических уравнения близки окислительно-восстановительному механизму, когда окисление восстановленных активных центров катализатора протекает быстро и не лимитирует общей скорости процесса. В этом случае наблюдается первый порядок окисления и окислительного аммонолиза по пропилену (г = кРСзНз)- [c.414]

Кинетический фактор связан с особенностями механизма и кинетики протекающего процесса. В реакции окисления аммиака 4ЫНз + 5О2 = 4М0 + 6Н2О стехиометрическое соотношение реагентов О2 МНз = 1,25. Реакция протекает во внешнедиффузионной области и лимитируется переносом аммиака - его концентрация у поверхности мала. При стехиометрическом соотношении реагентов смесь аммиака с воздухом будет содержать 14% МНз и 17,5% О2. Допустим во внешнедиффузионном режиме степень превращения аммиака на поверхности катализатора = 0,99. Поверхностные концентрации реагентов примерно одинаковы Ср Нзп 4 (1 - 0,99) = 0,14%, = = 17,5 - 1,25 (14 0,99) = 0,17% и в этих условиях МПз окисляется в ос-новном до N2- Необходим избыток кислорода, вытесняющий аммиак с поверхности катализатора, тогда окисление будет протекать преимущественно до N0. Если же использовать соотношение О2 МНз = 1,8, те. в аммиачно-воздушной смеси будет содержаться 10% NHз и 18% О2, то в этом случае концентрации реагентов на поверхности катализатора будут другими Ср Нзп 0,1%, [c.300]

Кинетический фактор обусловлен особенностями механизма и кинетики протекающего процесса. В окислении аммиака 4NH3 + 5О2 = 4NO + 6Н2О стехиометрическое соотношение реагентов 02 КНз = 1,25. Реакция протекает во внешнедиффузионной области и лимитируется переносом аммиака -его концентрация у поверхности катализатора мала. При стехиометрическом соотношении реагентов также мала будет концентрация кислорода. В этих условиях NH3 окисляется в основном до N2. Необходим избыток кислорода, чтобы он вытеснил аммиак с поверхности катализатора, и тогда последний окисляется преимущественно до NO. Необходим избыток кислорода, [c.249]

В процессе катаболизма аминокислот у всех живых организмов образуется аммиак — соединение, токсичное даже в самьгх малых концентрациях. Его содержание в крови должно быть не более 40—50 мкмоль/л, иначе возможно нарушение функции мозга и развитие комы. Механизм токсичного действия аммиака на мозг пока не вполне ясен. При избытке аммиака в митохондриях клеток головного мозга активируется реакция восстановительного аминирования а-кетоглутарата. Результатом является ее отток из пула промежуточных метаболитов цикла трикарбоновых кислот и как следствие снижение скорости окисления глюкозы, играющей роль главного источника энергии для клеток мозга. По-видимому, имеются и другие причины высокой чувствительности мозга к аммиаку, пока еще недостаточно изученные. [c.388]

Механизм ХВВ в действительности представлял собой развитие некоторых более старых идей, согласно которым некоторые бимолекулярные каталитические реакции протекают как взаимодействие между молекулой и хемосорбированной частицей при соответствующих условиях столкновения молекулы из газовой фазы с хемосорбированным слоем . Так, Боденштейн [9] предположил, что каталитическое окисление аммиака происходит при взаимодействии молекулы аммиака из газовой фазы с кислородом, адсорбированным на поверхности платины. Бентон и Тэкер [10] предложили аналогичный механизм для реакции между закисью азота и водородом на поверхности серебра, по которому молекула газообразного водорода реагирует с адсорбированными атомами кислорода. Темкин и Михайлова [И] предположили, что молекулы газообразной углекислоты удаляют (хотя и не в скорость-определяющей стадии процесса) адсорбированные атомы водорода в реакции Но + -Ь СОг-—> НгО + СО на платине. Позднее Эйкен [12] объяснил свои экспериментальные данные по гидрированию паров гексена на никеле, приняв, что молекулы циклогексена реагируют при столкновении со слоем хемосорбированных атомов водорода. Шулер и Лейдлер [13] рассматривают рекомбинацию атомов, например [c.243]

Что касается механизма окисления аммиака в присутствии кобальтовых катализаторов, то мы предполагаем, что важнейшей стадией этого процесса является взаимодействие адсорбированного аммиака с кислородом поверхностных слоев кристаллической решетки С03О4 с образо- [c.232]

Начнем с проблемы подбора катализаторов, которая нам представляется самой трудной из всех проблем теории катализа и разработана меньше других. Подбор неотделим от представлений о глубоком механизме процессов, который нам недостаточно известен, но несомненно, не один и тот же во всех случаях. Он требует четкого представления о химии и структуре активных контактов, а для применяемых многофазных систем эти данные, как правило, отсутствуют. Он требует также объективной характеристики большого числа контактов разного типа и состава, полученных в сравнимых условиях, а такого материала также нет. Трудность усугубляется тем,что,нарядустакими почти универсальными катализаторами, как галогениды алюминия или ионы водорода в органическом катализе или платина и палладий, встречаются контакты с узкой областью применения, как, например, металлический натрий при полимеризации дивинила или серебро при мягких окислительных реакциях и, наконец, ферменты с их сугубой специфичностью . Мы знаем, с одной стороны, такие реаг ции, как разложение перекиси водорода и озона, ускоряемые почти любым твердым телом, и, с другой стороны, такие реакции, как синтез аммиака или окисление этилена в окись этилена, для которых известны единичные катализаторы. Повидимому, —это отражение многообразия глубоких механизмов катализа, с одной стороны, и существования веществ, поливалентных и моновалентных по своим каталитическим функциям, с другой. [c.10]

Субстраты, окисляюгциеся в тканях, постепенно дегидрируются, т. е. теряют под влиянием различных последовательно включающихся в окислительный процесс дегидрогеназ атомы водорода. При аэробном окислении водород, проходя через ряд промежуточных переносчиков, встречается с кислородом, получающим электроны через цитохромную систему. Соединение водорода с кислородом приводит к образованию одного из конечных продуктов дыхания — воды. Субстрат, присоединяя воду и теряя водород, превращается в конце концов в соединение, имеющее характер кетокислоты. К числу кетокислот, образующихся при окислении различных субстратов в организме, относятся пировиноградная кислота, щавелевоуксусная, кетоглютаровая и др. Кетокислоты, подвергаясь частью окислительному декарбоксилированию, частью [3-декарбоксилиро-ванию, распадаются с отщеплением СО2. Остающаяся часть окисляемой молекулы вновь подвергается тем же превращениям, сопровождающимся отщеплением водорода и образованием воды, присоединением воды и анаэробным образованием СОа. Таким образом, образование Н2О и СО2 при тканевом дыхании является результатом чередующихся дегидрирований и декар-боксилирований субстрата дыхания. Именно так окисляются все важнейшие субстраты тканевого дыхания. Азотистые вещества, например аминокислоты, окисляются таким же образом, но имеющийся в этих соединениях азот в процессе окисления отщепляется в форме аммиака или переносится на соответствующие акцепторы аминных групп (стр. 332). Более конкретно механизм окисления ряда промежуточных продуктов аэробного обмена рассматривается на стр. 258,291. [c.237]

Окисление окиси углерода с окисномедным катализатором [1], а также окисление этилена в присутствии серебряного катализатора [2] являются классическими примерами реакций гетерогенно-каталитического окисления. Непрерывные и тщательные исследования поверхностных реакций с участием окиси углерода привели к лучшему пониманию роли, которую играет катализатор. Совсем недавно изучение каталитического окисления различных углеводородов с помощью окиснометаллических катализаторов позволило получить дополнительные сведения о механизме реакций гетерогенного окисления [3]. Многие гетерогенно-каталитические реакции окисления служат основой важных промышленных процессов. В настоящее время каталитическое окисление толуола, ксилола и нафталина с использованием окислов металлов в качестве катализаторов [4] прочно вошло в практику как удобный метод крупномасштабного производства фталевого и малеинового ангидридов. Каталитическое окисление аммиака в присутствии платинового катализатора дает окись азота и поэтому используется при производстве азотной кислоты [5, 6]. Промышленное значение имеет также реакция окисления двуокиси серы в присутствии либо платинового катализатора [7], либо пятиокиси ванадия [8]. Так как все эти реакции были изучены в значительной степени, в данном разделе рассматриваются лишь отдельные примеры, достаточные для того, чтобы продемонстрировать основные принципы, играющие в катализе важную роль. [c.315]

Конкретные механизмы каталитич. реакций очень многообразны и пока лишь в немногих случаях более или менее твердо установлены. Различают гомогенный и гетерогенный К. При гомогенном К. катализатор и реагирующие в-ва образуют одну однородную систему. Примерами гомогенного К. может служить каталитич. окисление СО до СО2 в присутствии паров воды или ускорение гидролиза растворимых углеводов в водном р-ре в присутствии кислоты. В первом случае катализатор и катализуемые в-ва образуют однородную газовую фазу, во втором — однородный, или же истинный, р-р границы раздела между катализатором и реагирующими в-вами отсутствуют. При гетерогенном К. катализатор и реагирующие в-ва находятся в разных фазах и отделены границей раздела. Чаще всего при гетерогенном К. катализатором является твердое тело, а реагирующие в-ва находятся в газовой или жидкой фазе примером служит окисление аммиака в присутствии металлич. платины или разложение растворенной перекиси водорода нод влиянием нерастворимого в воде порошка двуокиси марганца. Отдельно следует упомянуть микрогетерогенный К., при к-ром катализатор находится в ко.плопдном или в высокомолекулярном состоянии. Примерами этого рода К. могут служить биокаталитич. процессы, в к-рых катализаторами являются ферменты, ускоряющие многие химич. реакции, существенные для протекания жизненных процессов (подробнее см. Ферменты). Гетерогенные каталитич. процессы часто называют к о н-тактными, а твердые катализаторы — контактными веществами или просто контактами. [c.230]

Полемика между Соммером и Брауном. Группа немецких ученых во главе с Соммером [18—21] выступила против теории, предложенной Брауном для объяснения механизма реакции окисления гидразина в сильно кислых растворах, согласно которой в процессе этой реакции в качестве промежуточных соединений образуются азотоводороды. Соммер разработал теорию четырехступенчатого окисления [19], по которой реакция окисления гидразина проходит через следующие стадии 1) окисление до аммиака 2) дальнейшее окисление аммиака до азотистой кислоты, 3) образование нитрита гидразина в результате взаимодействия азотистой кислоты с избытком гидразина и 4) разложение нитрита гидразина с образованием либо трехокиси азота, аммиака и воды, либо азида водорода и аммиака. Ни одно серьезное возражение не може г быть выдвинуто против третьей или четвертой стадий указанного механизма, поскольку известно, что нитрит гидразина действительно разлагается так, как это указано. Теория Соммера по существу представляла собой попытку интерпретации наблюдений предшествующих исследователей, согласно которым азотистая кислота и гидразин способны реагировать при разных условиях с образованием азида водорода. [c.117]

Проблема определения и использования стехиометрического числа для случая более сложных реакций волнует многих электрохимиков. Ряд трудностей, которые возникают при этом, показал Конуэй [19а], рассмотрев в качестве примеров реакции водородного электрода и окисление аммиака. Проблемы, которые возникают при рассмотрении этого вопроса по Парсонсу [18], находят более удовлетворительное объяснение у хМакридеса [196], а Милнер [19в] указывает, что число механизмов, которое можно предложить даже цля сравнительно простых электрохимических процессов, бывает громадным, несмотря на то что критерии химических реакций иногда позволяют исключить некоторые из этих механизмов. Он 1щет метод нахождения конечного набора путей реакции в прямом направлении, каждый из которых является единственным в своем роде его результаты, однако, очень сложны и в известной степени гтарят под сомнение выводы, которые делаются в некоторых [c.285]

Нужно заметить, что известны и гомогенные реакции синтеза нитрилов. В одном из таких процессов окислителем и одновременно донором азота служит равновесная газовая смесь, получаемая окислением аммиака кислородом на платино-родиевом сплаве или на катализаторах из окислов тяжелых металлов (железо, кобальт, молибден), модифицированных, окислами висмута [163]. По выходе из контактного аппарата газовый поток, содержащий азотистую кислоту, смешивают с лропиленом и пропускают через полую трубку при 470— 530 °С. Степень конверсии пропилена составляет 40%. Главным продуктом является акрилонитрил селективность его образования достигает 88 /о-В сходных условиях изобутилен -превращается в метакрилонитрил (степень конверсии 29%, селективность 85%), о-ксилол в о-фталодинитрил (89 и 91%), а-пиколин в 2-цианпиридин (54 и 80%)- Во всех случаях в небольших количествах получаются ненасыщенные альдегиды, H N, СО и СОг. Предлагается следующий механизм образования нитрилов [c.152]

Согласно данным [ ], механизм процесса состоит в окислении нитрита азотистой кислотой. При взаимодействии окислов азота с водными растворами аммиака в присутствии карбоната аммония выход нитрита понижен благодаря частичному протеканию реакции дефиксации [c.40]

Из сравнения кривых 2 я 3 видно, что два найденных нами механизма электрического окисления азота существенно отличаются по своему характеру, в частности по зависимости скорости реакции от состава азотнокислородной смеси. Вероятно, что сильное токсическое действие водяного пара на один из них происходит пз-за большого дипольного момента молекулы воды, благодаря чему последние связываются интенсивными поляризационными силами с электрически заряженными частицами, служащими поверхностными реакционными центрами для отравляемой компоненты процесса окисления азота, и выводят их из строя. Это предположение подтверждается опытами с добавкой аммиака, молекулы которого также обладают большим электрическим моментом. [c.44]

Энергетический катализ в разряде не является привилегией только легко возбуждаемых атомов (например, Hg). Ю. В. Филиппов с сотрудниками нашел активацию синтеза озона небольшими добавками азота, а. в нашей работе с Е. Н. Пицхелаури, И. А. Семиохиным и В. Г. Син-дюковым по электросинтезу крепкой перекиси водорода была обнаружена активация процесса добавками аргона. Активирующее действие газовых добавок на реакции в электроразряде проявляют не только возбужденные атомы, но и ряд молекулярных активаторов. Сюда относится заметное активирующее действие паров воды, а также аммиака на окислеине азота в кислородной области ( 607о Ог и 40% N2) и еще большая активация ( на 30%) этого процесса малыми добавками СО и СО2, которые, по-видимому, работают по механизму сопряженного окисления СО и N2 в разряде [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология