Экстракция кислот и оснований

Диаграммы, приведенные на рис. 12,13, отражают ход анализа экстракция кислотой (основания), экстракция щелочью (фенолы), ректификация нейтрального остатка на фракции, хроматографическое разделение на группы углеводородов и нейтральные кислородные соединения (ИКС) с последующим кольцевым анализом углеводородов (А — ароматическое кольцо, N — нафтеновое кольцо, цифра указывает число колец данного типа). [c.169]

Экстракция кислот аминами. Экстракция кислот основаниями формально может быть рассмотрена как анионный обмен. [c.207]

От кислотной экстракции азотистых оснований принципиально не отличается и сернокислотное выделение из нефти и нефтепродуктов органических сульфидов, так как последние под действием сильных кислот переходят в легко гидролизуемые ониевые формы [c.8]

Экстракционная способность аминов связана с их основностью, обусловленной наличием у атома азота подвижной неподеленной пары электронов, способной образовывать координационные связи с молекулами других соединений [71]. Амины и четвертичные аммониевые основания (ЧАО) могут участвовать в реакциях экстракции в виде свободных оснований или солей. Для экстракции кислот могут быть выделены следующие основные типы реакций аминов и ЧАО [c.18]

Методы количественного определения нуклеиновых кислот, основанные на спектрофотометрии в ультрафиолетовой области спектра, отличаются высокой чувствительностью и простотой проведения анализа. Необходимым этапом различных методов спектрофотометрического определения нуклеиновых кислот является их экстракция из биологического материала, сопряженная с ги"рол зом полинуклеотидов. В связи с этим следует иметь в виду, что из исследуемого материала предварительно необходимо удалить свободные нуклеотиды. [c.162]

То, что в одном цикле анализа методом ГХ можно определить сразу несколько соединений, несколько усложняет дело, поскольку исследователю может потребоваться провести анализ соединений с различными функциональными группами. Так, например, для увеличения специфичности определения спиртов в форме ацетатов может потребоваться, чтобы компоненты смеси были нейтральными (а не кислыми или основными). Для этого придется исключить присутствие аминов и фенолов, которые в противном случае также дадут производные. Если амины и фенолы присутствуют в пробе, то исследователь может удалить их путем экстракции кислотой и основанием или с помощью ионообменных смол. Подобные разделения часто требуются перед получением производных с тем, чтобы исключить появление мешающих веществ. [c.428]

Как видно из приведенного обзора, методы получения азелаиновой кислоты, основанные на реакциях окисления и озонолиза, приводят к получению смеси дикарбоновых с монокарбоновыми кислотами, а также других продуктов Это обстоятельство усложняет процесс, так как вызывает необходимость разделения кислот. Моно- и дикарбоновые кислоты разделяются с помощью различных экстрагентов. Например, при растворении смеси кислот в водном гликоле и последующей экстракции углеводородом в углеводородный слой переходят монокарбоновые кислоты, а дикарбоновые концентрируются в водно-гликолевом слое [96]. [c.166]

Метод выделения ПО заключается в извлечении оснований из исследуемых продуктов серной кислотой в виде сульфата пиридина, разложении сульфата щелочью и экстракции чистых оснований серным эфиром. [c.150]

Экстракцию применяют для выделения из смеси одного или нескольких компонентов, а также для обогащения смеси этими компонентами. Так органические примеси, присутствующие в питьевой воде, можно сконцентрировать и выделить из больших объемов воды с помощью экстракции относительно небольшими объемами неполярных растворителе (например, н-гексаном). Следы металлов в важнейших промышленных продуктах можно отделить от основных компонентов селективной экстракцией с помощью специфичных реагентов. Сложные смеси органических соединений могут быть просто разделены по классам — кислоты,, основания и нейтральные частицы с помощью двух последовательных экстракций. [c.495]

Сравнительной исчерпывающей экстракцией азотистых оснований непосредственно из нефти 25%-ными растворами серной кислоты в различных средах показано [22], что наиболее полное извлечение основных соединений (23,6%) достигается в 50%-ном растворе уксусной кислоты. Для водного и водно-спиртового (1 1) растворов серной кислоты этой же концентрации степень выделения основного азота соответственно равна 7,5 и 17,2%. Для оптимизации условий выделения азотистых оснований изучено влияние на процесс времени экстракции, температуры, концентрации серной и уксусной кислот в растворе, кратности обработки. Экспериментальные данные показали, что максимальный выход концентрата при однократной экстракции сырья уксусно-кислым раствором серной кислоты вышеуказанной концентрации достигается за 1—1,5 ч при температуре, не превышающей 40°С. Изменение этих параметров существенно не влияет на степень обогащения и концентрирования азотистых соединений. [c.119]

Большинство органических соединений — слабые основания. Это означает, что они могут координироваться с достаточно сильными кислотами. Однако их основные свойства слишком слабы для того, чтобы их можно было измерить рН-метром в водном растворе. Сведения о силе слабых оснований, безусловно, необходимы для лучшего понимания реакций, катализируемых кислотами. Эти сведения помогают также заранее определить место присоединения протона в сложной молекуле или выбрать наилучшие условия разделения близких по свойствам соединений с помощью экстракции кислотой. [c.195]

ЛИЧНЫМИ способами, в зависимости от состава легкого масла. Во всех способах применяется промывка серной кислотой и нейтрализация перед последующей разгонкой. Иногда легкое масло сначала подвергают фракционированной разгонке, а затем промывают и нейтрализуют отдельные фракции. Для экстракции пиридиновых оснований применяется промывка разбавленной кислотой, а для выделения фенолов—промывка раствором едкого натра. [c.61]

Равновесие при экстракции кислот и оснований по механизму физического распределения является весьма сложным. В отсутствие ассоциации молекул кислоты ИХ в органической фазе экстракция может быть описана уравнением [c.57]

Как отмечалось выше, если распределение воды подчиняется уравнению (1.121) и активность воды во всех опытах постоянна, то гидратация не влияет на коэффициенты активности в органической фазе, и ее можно не учитывать. Введение в экстракционную систему высаливателя приводит к уменьшению активности воды, повышению активности соли в органической фазе и, следовательно, к уменьшению эффективной константы экстракции, что наблюдалось при экстракции соляной кислоты ТОА [190]. Гидратацией можно объяснить увеличение эффективных констант экстракции соляной и серной кислот при введении в аммониевый катион метильных заместителей. Выше отмечалось, что энергия внутримолекулярного взаимодействия в солях метилдиоктиламина и триоктиламина, например, различается мало. Амины, содержащие метильные заместители, являются несколько более слабыми основаниями, и следует ожидать, что константы экстракции кислот для них будут немного меньше. Действительно, константа экстракции азотной кислоты для ТОА несколько больше, чем для метилдиоктиламина [191], однако при экстракции соляной и серной кислот наблюдается обратная картина. Причиной аномалии является более сильная гидратация в неполярных растворителях хлоридов и сульфатов метилзамещенных третичных аминов, чем солей аминов с симметричными катионами, что приводит к более сильному понижению коэффициентов активности солей во влажных растворах по сравнению с сухими. Как показано в табл. 11.24, различие в коэффициентах активности солей из-за гидратации такое же, как для констант экстракции. Степени же гидратации азотнокислых солей различаются мало. [c.115]

Аналогичен, хотя в известной мере и противоположен, механизм экстракции органическими основаниями — аминами. Если жирные кислоты экстрагируют из щелочной среды и связывают катионы, то амины экстрагируют из кислой среды и связывают анионы. Например, Th(NOз)4 экстрагируется в виде комплексного аниона ТЬ(ЫОз) [74] и т. д. [75]. [c.84]

Экстракция кислот при соприкосновении с водным раствором основания меняет направление с регенерацией свободного основания. [c.191]

В общем процент экстракции кислоты изменяется в зависимости от активности кислоты в водной фазе в соответствии с кривой титрования этой кислоты и с изменением комбинации амин — растворитель. Так же как pH 50%-ной нейтрализации слабого основания при титровании в гомогенной среде является мерой его основности, так и pH водной фазы при 50%-ной нейтрализации в случае двухфазного титрования соответственно является мерой их обшей основности, т. е. способности удерживать Н+-И0Н и экстрагировать анион. В табл. 5 сравниваются pH 50%-ной нейтрализации серной кислотой для серии комбинаций амин — растворитель более высокие значения соответствуют более высокой экстракционной способности по отношению к кислоте. [c.205]

Алкиламины подходящего размера и структуры экстрагируют кислоты с образованием солей, которые остаются в устойчивом—иногда коллоидном — растворе в органических разбавителях. Ряд сродства, в котором располагаются свободные основания при экстракции кислот и при анионном обмене их солями, в общем подобен адсорбционному ряду для анионообменных смол. Алкиламины представляют собой слабые основания, соли их легко разрушаются гидролизом, что дает простой метод реэкстракции экстрагированных металлов. [c.209]

Комбинированные методы анализа неводных растворов солей основаны на сочетании ионного обмена на ионитах в Н-, ОН-, КОз- или С1-формах с последующим титрованием неводных растворов продуктов ионного обмена (кислот, оснований или солей, проявляющих кислотно-основные свойства) неводными растворами кислот или оснований. Другие комбинированные методы основаны яа экстракции определяемых веществ неводными растворителями я последующем титровании их потенциометрическим или спектрофотометрическим методами. [c.289]

Для их отделения раствор нейтрализуют твердым едким баритом -и сильно подщелачивают баритовой водой при этом выделяются бариевые соли большинства кислот группы Т-Л. Ill и твердые или жидкие основания группы Т-Л. I (стр. 241). Последние отделяют экстрагированием эфиром, при чем с ними переходит часть растворимых в эфире и воде оснований групп Л-Л. II и Т-Л. II, которые отделяются отмыванием водой. Водный, раствор этих оснований соединяют с баритовым раствором, отфильтровывают нерастворимые бариевые соли и сполна извлекают многочасовой экстракцией эфиром основания групп Л-Л. II и Т-Л. II. После отгонки эфира основания разделяют перегонкой и исследуют по стр. 233 или 257. Если предварительной пробой установлено присутствие солей низкокипящих оснований, например, аммиака, метиламина, то их в особой пробе выделяют перегонкой смешанного с содой водного раствора, улавливая соляной кислотой если их экстрагировать эфиром, то часть неизбежно теряется. [c.260]

При большом насыщении серной кислоты основаниями последние можно отгонять при пропаривании в количестве, большем, чем молярное отношение 1 1 кислоты п основания. При температурах выше 115° (до 190°) можно выделять часть оснований, связанных в виде кислых сульфатов или фосфатов [24]. Следовательно, регенерированную кислоту можно снова после разбавления использовать для экстракции. Из-за коррозии, вызываемой серной кислотой, этот снособ не имеет практического значения. [c.393]

Почти все сказанное выше об экстракции слабых кислот справедливо и для экстракции слабых оснований. Кривые экстракции оснований представляют собою зеркальное изображение кривых экстракции слабых кислот, т. е. с повышением pH и прочих равных условиях степень однократной экстракции основания увеличивается [c.18]

Состояние кислоты, основания или их солей в водном растворе зависит от pH, поэтому экстракция ионных ассоциатов происходит только при определенных значениях pH. Ионный ассоциат К А разлагается как при избытке ионов водорода, так и при избытке ионов гидроксила [c.24]

Можно не вводить поправку на ионизацию, если экстрагировать слабую кислоту из водного раствора, предварительно подкисленного неорганической кислотой. В кислой среде практически вся слабая кислота неионизирована (экстрагируемая форма). Равным образом при экстракции органического основания водный раствор подщелачивают. При экстракции из не очень разбавленного водного раствора кислот или оснований с константой ионизации Ю и меньше нет необходимости в подкислении или подщелачивании, так как такие электролиты и без того практически полностью неионизированы. [c.112]

Антибиотики. Пенициллин был первым антибиотиком, производство которого было осуществлено в промышленном масштабе. Он был открыт в 1928 г. А. Флемингом, а выпуск его начался лишь в 1939 г. после преодоления многих технических затруднений. Пенициллин образуется ферментативным путем, и на первой стадии производства получается раствор низкой концентрации. Дальнейшая переработка заключается в концентрировании раствора и выделении пенициллина в чистом виде. Большую трудность представляет низкая сопротивляемость пенициллина действию ряда соединений, присутствующих в растворе вместе с ним (кислоты, основания, вода, ионы тяжелых металлов, окислители, некоторые энзимы), и повышенной температуры. Эти соединения и условия приводят к потере биологической активности пенициллина. Гюэтому необходимо подобрать такие методы переработки, чтобы были удалены вредные компоненты или хотя бы сведено до минимума их действие. В производственном цикле применяется трехкратная экстракция, причем потери продукта сведены к минимуму [240, 257, 263, 268, 270, 273, 275, 277, 280, 281, 294]. [c.419]

Реакция образования оксониевого соединения характеризуется низкой энергией активации, на полноту превращения оказывает слабое влияние стерический фактор. Выше рассмотрена сернокислотная экстракция- сульфидов из высокосернистых нефтяных фракций растворами 86—91 %-ной серной кислоты, основанная на образовании сульфоксониевых соединений [c.250]

Сульфиды, окисляясь в сульфоксиды, приобретают свойства оснований за счет высокой полярности связи 8 = 0. Высшие сульфоксиды не растворяются в воде. Они образуют комплексные соединения с кислотами и поэтому могут быть использованы для извлечения кислот из водных растворов. Степень экстракции кислот сульфоксидами понижается в следующем порядке НКОд > >НСЮз >НС1 [41]. Экстракцию кислот изучали при объемном соотношении фаз 1 1, времени контакта 30 мин, отстаивании 1 ч и следующих концентрациях испытывавшихся сульфоксидов 0,02 М раствор этил-и-додецилсульфоксида в о-ксилоле и 0,04 М раствор ди-к-октилсульфоксида в четыреххлористом углероде. Одна молекула сульфоксида взаимодействовала с двумя моле- [c.58]

Пиридин и его метил- и этилпроизводные получают из каменноугольной смолы, которая содержит около 0,2% смеси различных пиридиновых оснований. Пиридин и его гомологи могут быть извлечены экстракцией кислотой и затем выделены в свободном состоянии. Кроме того, смесь пиридина и его метилпроизводных может быть получена в результате парофазной реакции ацетальде- [c.152]

Полученные данные показывают, что, варьируя концентрацией уксусной кислоты при постоянной 25 % -ной концентрации серной кислоты, можно получить либо продукт экстракции с максимальным извлечением основного и слабоосновного азота, либо концентрат, содержащий только сильноосновные азотистые соединения. Так, применение раствора серной кислоты с 67,5%-ной концентрацией уксусной кислоты приводит к получению экстракта, содержащего около 22% оон и 46% Л сл.осн- Экстрагент с 37,5% уксусной кислоты позволяет извлечь из нефти около 10% Л осн- Влияние кратности обработки нефти на степень извлечения азотистых соединений изучено с использованием смеси с массовым соотношением реагентов H2SO4 H3GOOH ЩО = 25 60 15. Показано [22], что около 62% основного азота и 43% слабоосновного от суммы азотистых соединений, извлеченных при 10-кратной обработке нефтяного сырья, переходит в концентрат на первой ступени экстракции. С целью выяснения вопроса, какие нефтяные компоненты являются источником азотистых оснований, извлекаемых при однократной обработке нефти уксусно-кислым раствором серной кислоты, экстракции были подвергнуты гексановые растворы углеводородов, смол и бензольный раствор асфальтенов, составляющих эту же нефть. Данные эксперимента показали, что при однократной экстракции азотистые основания углеводородной части нефти [c.120]

Кроме экстракции азотистых оснований с помощью кислот, в последнее время разработаны способы ионообменного выделения оснований на катионитах. Л. Н. Токарева и др. (1968 г.) извлекали азотистые основания из фракций мангышлакских нефтей, кипящих при 150—280° С, ионообменным методом с помощью монофункционального катиона КУ-2 в Н-форме, включающего только одну ионогенную группу (—SO3H). Этот катионит [c.253]

Если необходимо разделить два твердых вещества, то во многих случаях для этой цели применяют выщелачивание или экстрагирование. Экстракцию обычно используют для выделения чистого неорганического вещества. В ацетоне, ацетофеноне, уксусном эфире, ацетоуксусном эфире, спирте и т. п., как правило, растворяются соли, в состав которых входят анионы больших размеров, такие, как роданиды, политионаты и ксантогенаты их можно опять выделить из раствора добавлением бензола. Выбор наиболее подходящего растворителя производят только на основании данных о растворимости если же они отсутствуют, то проводят предварительные опыты, которые позволяют судить о том, как ведут себя разделяемые вещества по отношению к избранному растворителю. При эгом обращают внимание не только на такие растворители, которые можно рассматривать как химически индифферентные, но также на кислоты, основания, растворы солей и буферные растворы. [c.240]

Непрореагировавший три-н-бутиламин можно выделить экстракцией кислотой, а продукт, образовавшийся из ди-н-бутиламина,— экстракцией основанием. Соединение, полученное из м-бутиламина, будучи нейтральным, не экстраги- [c.663]

Фенолокислоты экстрагируют из биологических материалов эфиром или этилацетатом. Они редко выделяются животными в связанной форме, поэтому их можно экстрагировать непосредственно из мочи при подкислении (Армстронг [107]). В тех случаях, когда эти кислоты содержатся в растениях в виде ацилированных антоцианов, ацилированных сахаров, глюкозидов или депсидов, перед выделением свободной кислоты необходимо провести гидролиз разбавленной соляной или уксусной кислотой. Фенолокислоты, содержащиеся в сырых экстрактах, можно отделить от фенолов и нейтральных компонентов экстракцией слабыми основаниями кроме того, их можно разделить на амбер-лите IR -50 или дуолите С-25 с последующим элюированием смесью этилацетат — ацетон —0,2н. соляная кислота (2 1 6) (Секи и сотр. [108]). Фенолокислоты, содержащиеся в кофе, были выделены хроматографически на колонках с целлюлозой (Пиктет и Бранденбергер [109]). [c.60]

Экстракция соединения из раствора несмешивающейся жидкостью в делительной воронке хорошо знакома любому химику-органику и биохимику, причем каждый знает, что однократной экстракции бывает недостаточно и что обычно ее повторяют не менее трех раз. Как правило, при экстраюции водного раствора, например, эфиром объединенные эфирные вытяжки содержат не только нужное (экстрагируемое) соединение, но и заметное количество воды, а также примеси или компоненты смеси, растворенные в ней (неорганические кислоты, основания, некоторые соли, побочные продукты, исходные соединения и т. д.). Поэтому объединенные эфирные вытяжки промывают водой. При этом, однако, из эфирного слоя извлекается некоторое количество нужного вещества, и аккуратный химик часто пользуется набором из трех делительных воронок, как это рекомендуют некоторые руководства. Двухфазную систему в первой делительной воронке энергично встряхивают, после чего дают смеси отстояться, затем отделяют водный слой и переносят его во вторую воронку, где его смешивают со свежей порцией эфира, а эфирный слой, оставшийся в первой делительной воронке, экстрагируют чистой водой. Таким способом увлеченные вместе с [c.253]

Л1-КСИЛОЛ в промьпиленном масштабе выделяют из технического ксилола двумя способами экстракцией смесью фторида водорода и трифто-рида бора и селективным сульфированием с последующим гидролизом полученной сульфокислоты. По первому способу, разработанному в Японии, работает установка мощностью 20 тыс.т в год л -ксилола [6]. Метод сульфирования серной кислотой основан на большей скорости сульфирования л -ксилола по сравнению с другими изомерами и последующем гидролизе полученной л -ксилолсульфокислоты, которая легче других сульфокислот разлагается. Мощности установок для выделения м-ксилола этим методом, например, в США составляли 40 тыс. т в год [7]. Однако указанные способы сложны и не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость получаемого продукта значительно выше себестоимости других изомеров ксилола, и м-ксилол, выделяемый этими методами, используется ограниченно для производства продуктов органического синтеза. Поэтому большая часть л<-ксилола до последнего времени употреблялась в основном как растворитель в смеси с другими изомерами или подвергалась изомеризации в более ценные продукты-о- и и-ксилолы, являющиеся исходным сырьем для получения соответственно синтетического волокна лавсан и фталевого ангидрида. Разработка более эффективных методов выделения и-ксилола (например, адсорбционных) позволит получить м-ксилол, близкий по стоимости к другим изомерам, что даст возможность широко использовать его для получения производных изофталевой кислоты. [c.8]

Экстракция пиридиновых оснований из смоляных фракций производится после их дефеноляции, когда остается около 0,5— 1% фенолов. Это количество не влияет на экстракцию оснований. При экстракции необесфеноленного сырья пиридиновые основания переходят в серную кислоту лишь частично. Это объясняется пх растворимостью в фенолах. Образующиеся сульфаты пириди- [c.390]

При экстракции пиридиновых оснований из обесфеноленных смоляных фракций серной кислотой образуются частично и смолистые вещества, которые в основном переходят в пиридинсерную кислоту. Часть их выделяется, особенно носле продолжительного стояния, в твердом виде и загрязняет аппаратуру. Смо- [c.391]

Эти смолистые вещества образуются, вероятно, под действием серной кислоты из пирролов, кумолов, олефинов п сернистых соединений. Количество смолистых веществ, которые образуются при экстракции пиридиновых оснований серной кислотой, зависит прежде всего от качества экстрагированного сырья п от того, за какой промежуток времени пиридинсерная кислота подвергается переработке. Старением увеличивается содержание смолистых веществ. Сырые пиридиновые основания, выделенные из пиридинсерной кислоты, полученной из обесфеноленной фракции смолы полукоксования бурого З гля, кипящей между 70—225°, содержали примерно 12,1% смолистых веществ после 2 недель стояния их содержание увеличивается до 16,3%, после 4 недель до 18,2%. Одновременно с увеличением содержания смолистых веществ уменьшалось содержание неосновных компонентов. [c.392]

Химические методы прямое титрование в этиленгликоле растворами соляной или хлорной кислоты с определением точки эквивалентности потенциометрическим методом, либо с помощью индикаторов (метилового красного, тимолового синего, бромфенолового синего) титрование четвертичным аммониевым основанием с метиленовым синим в хлороформе потенциометрическое или кондукто-метрическое титрование с катионным ПАВ обратное титрование избытка хлорной кислоты раствором гидроокиси тетраэтиламмония титрование натриевых солей жирных кислот в уксусной кислоте 0,1 н. НСЮ4 двухфазное титрование в системе хлороформ — водный раствор пропанола в присутствии индикатора бромкрезолового зеленого весовой метод — экстракция кислот диэтиловым эфиром с последующей отгонкой растворителя и взвешиванием остатка. [c.346]

Для определения количества указанных кислот с целью контроля степени чистоты 3,3 -ДНДФС и выяснения механизма реакции нитрования дифенилсульфона применен спектрофотометрический метод, основанный на различии их спектров поглощения в нейтральной или щелочной средах в области 300—450 нм. Ркследованы два варианта щелочная экстракция кислот из пробы динитродифенилсульфона и растворение навески продукта в диметилформамиде с последующим высаживанием сульфона водой. В качестве экстрагента выбран 0,15 н водный раствор едкого кали, поскольку в более концентрированных растворах наблюдается взаимодействие пикриновой кислоты с гидроксильными ионами, сопровождающееся сдвигом максимума длинноволновой полосы поглощения [3]. Как в щелочных растворах, так и в водном диметилформамиде (8% объемных) стифниновая [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология