Медь, адсорбция газов

Однако основное доказательство образования комплекса СОз было получено при количественном исследовании теплот, выделяемых при адсорбции газов на поверхностях, подвергшихся различной предварительной обработке. В целях большей наглядности значения этих теплот для трех окислов сведены в табл. 2. Результаты опытов с закисью меди уже рассматривались исследование закиси никеля и закиси кобальта дало больше сведений, поскольку на их обезгаженных поверхностях оказалась возможной адсорбция некоторого количества углекислого газа. Прежде всего нужно отметить, что уже само повышение теплоты адсорбции кислорода на поверхности, содержащей предварительно адсорбированный углекислый газ (табл. 2), убедительно свидетельствует о возникновении комплекса, в котором содержание кислорода больше, чем в С02(адо). Далее, обозначив теплоты по порядку их расположения в табл. 2 через а, Ь, с, d, е, f w g, а теплоту сгорания СО(газ) [67 ккал при образовании СОг (газ)] через /г, мы провели для NiO и СоО расчет теплот взаимодействия в двух возможных [c.316]

На рис. 6 и 7 [13] приведены некоторые важные результаты, полученные с пленками закиси меди соответственно при 200 и 20 . Можно видеть, что обработка кислородом при давлении в несколько микрон сопровождается резким падением сопротивления (т. е. повышением проводимости), указывающим на то, что концентрация носителей тока, которыми в случае СигО являются положительные дырки, возросла. Поэтому кислород адсорбируется в виде отрицательных ионов. Возможность восстановления исходной электропроводности путем откачки только при 200°, но не при 20° свидетельствует об очень прочной адсорбции газа. Водород при 200° вызывает резкое возрастание [c.339]

Рис. 3. Адсорбция газов на меди при 250°.

В других работах [61] исследовалось изменение электросопротивления свободных тонких пленок металлов при адсорбции газов. Было показано, что свободные пленки серебра, полученные конденсацией в вакууме и имеющие толщину от 200 до 1000 ммк, увеличивают свое сопротивление под влиянием кислорода и водорода при 0°С, причем даже за два часа насыщение еще не достигается. Гелий совсем не оказывает влияния. Относительная величина возрастания сопротивления ЛЯ/Р обратно пропорциональна толщине пленки. После обратной эвакуации сопротивление не уменьшается. Возрастание сопротивления за несколько десятков минут соответствует уменьшению толщины пленки примерно по одному атомному слою с каждой стороны пленки. В водороде эффект несколько меньше, но через 20 час. достигается такое же уменьшение сопротивления. Аналогичные результаты были получены с пленками меди и золота. Здесь также гелий не оказывает заметного влияния. Адсорбция кислорода и водорода при давлении около 0,1 мм рт. ст. при 0°С увеличивает сопротивление медной пленки вначале внезапно на 0,8, а через час на 1,3 (толщина пленки была здесь 255 ммк). Пленка золота толщиной 182 ммк ведет себя аналогичным образом. Однако здесь начальное возрастание давления очень мало, ио [c.154]

Приведенные выше данные об удельной адсорбции кислорода и окиси углерода на окиси и закиси меди, имеющих различную величину поверхности, свидетельствуют о том, что изменение величины поверхности указанных окислов в пределах одного-двух порядков не влияет на удельную адсорбцию газов. [c.174]

Разработанные нами методы основаны на предположениях, что удельная адсорбция газов — величина постоянная, не зависящая ни от дисперсности активного вещества, ни от контактирования его с другими фазами. Независимость удельной адсорбции от дисперсности окиси и закиси меди доказана нами экспериментально (см. табл. 2 и 3). Непосредственно проверить, не изменяется ли величина адсорбции в местах контактирования активного вещества с носителем, весьма трудно. Косвенное подтверждение правильности этого предположения получено в работе [И]. В этой работе авторы определили размер частиц платины, нанесенной на у-АЬОз по хемосорбции водорода, предполагая, что удельная адсорбция на платиновой черни и на нанесенной платине имеет одно и то же значение. Полученные результаты полностью совпали с рентгенографическими измерениями, что свидетельствует о правильности сделанного предположения. Поэтому при нанесении окиси и закиси меди на тот или иной носитель можно ожидать, что адсорбционные свойства их не изменятся. Однако в случае совместного присутствия окиси и закиси меди на носителе нельзя категорически утверждать, что в местах контакта СиО/СигО адсорбционные свойства такие же, как и на чистых окислах. Поэтому определения поверхности окиси и закиси меди при их совместном присутствии несколько относительны. [c.175]

На рис. 23.6 представлен вид. спектров вторичных электронов в области энергии 30—140 эВ для образцов чистой меди — монокристалл с ориентировкой поверхности (100) и для той же поверхности после последовательного нанесения слоев атомов золота. Уже для монослоя Аи пик при 72 эВ имеет большую Щ интенсивность, чем рядом расположенный пик меди — семь атомных слоев Аи делают пик меди малозаметным. При столь малой глубине выхода исследование поверхности может осложняться адсорбцией газов. Атомно чистую поверхность можно получить расколом [c.577]

Интересно отметить, что двуокись углерода не адсорбируется на стехиометрической закиси меди адсорбция происходит только на окисле, содержащем вакантные катионные узлы. Однако на окиси меди углекислый газ адсорбируется весьма сильно. Вероятно, здесь имеет место образование связи между ионами С0 и Сц2+. В этой форме СОз может быть вытеснен с поверхности действием окиси углерода, которая разрушает ионы Си +, т. е. [c.210]

Более подробно изучена нами адсорбция углекислого газа на никеле и его сплавах исследование велось при 156° и 206° С в интервале давлений 10 —2-10 мм рт. ст. На никеле установлено наличие обратимой и необратимой адсорбции. На чистой меди адсорбция в этих условиях не наблюдается. Изотермы адсорбции СО на никеле и на сплавах системы никель — медь имеют два экстремума (рис. 5). Степень покрытия никеля и его сплавов с медью адсорбированными молекулами СО 2 при давлениях меньше 1 мм рт. ст. уменьшается с ростом степени заполнения -зоны, как это наблюдалось нами и при адсорбции других веществ (кроме кислорода) соответствующие данные приведены в табл. 2 (четвертая графа). Аналогичным образом уменьшаются и значения начальных теплот адсорбции СОа на сплавах с медью (рис. 6). [c.132]

Аллен определял адсорбцию газа (стр. 34), изучал поглощение кислорода медью при комнатной температуре. По его измерениям толщина окисной пленки была 15 А через Уа часа и от 20 до 25 А через 17 час. поглощение кислорода было слишком велико, чтобы приписывать его адсорбции. [c.55]

Например, основной метод разделения и очистки элементарных газов (азота и кислорода) состоит в дробной перегонке предварительно сжиженного воздуха и последующего избирательного поглощения примесных газов на специальных поглотителях. В последнее время в целях глубокой очистки газов щироко применяются процессы, основанные на диффузии (струйное фракционирование, диффузия через полупроницаемые мембраны, препаративная газовая хроматография, метод молекулярных сит). Однако до сих пор высшая степень очистки простых газов все же не превышает 99,99 %и лишь в отдельных наиболее благоприятных случаях приближается к пяти девяткам (99,999 %). Общей помехой для получения чистых газов является адсорбция влаги и посторонних газов на стенках емкостей, применяемых в ходе их очистки. Удалить посторонние прилипчивые газы со стенок стеклянной или металлической аппаратуры можно лишь путем длительного отжига в вакууме. Вместе с тем следует учесть также возможность поглощения самих эталонируемых газов конструкционными материалами (азота — титаном, танталом, цирконием и их сплавами водорода — платиной, осмием, иридием кислорода — медью, серебром и другими металлами). Кроме того, многие металлы и сплавы оказываются частично проницаемыми для отдельных газов (в первую очередь это относится к легким газам — водороду и гелию), что приводит к нх просачиванию в сосуды с эталонными газами извне. Таким образом, проблема эталонирования даже простых газов оказывается далеко не легким делом. [c.52]

Применение мембранных процессов в разделении газовых смесей — новое перспективное направление, позволяющее в ряде случаев получить значительный экономический эффект, особенно для маломасштабных задач. Однако использование известных в настоящее время полимерных мембран для глубокой очистки газов еще не получило широкого распространения. Поскольку в области малых содержаний резко уменьшается движущая сила диффузии (разность парциальных давлений) молекул примеси, то преимущественно через мембрану проникает основной компонент. Поэтому материал мембраны должен обладать большей проницаемостью по отношению к основному компоненту. Удаление накапливающегося в кислороде метана (несколько долей на миллион) может быть осуществлено путем его выжигания в печах на катализаторах (оксиды меди или алюминия). Оно должно предшествовать очистке кислорода от влаги и диоксида углерода. Примеси криптона и ксенона могут быть удалены из смеси с кислородом методом адсорбции на силикагеле. [c.914]

Как видим, количество адсорбированного газа является непрерывной функцией давления. Не наблюдается никаких переломов кривых, что имело бы место, еслп бы образовывались определенные соединения (как, например, это имеЛ место при адсорбции воды безводной сернокислой медью). Изучение таких изотерм приводит к двум интересным выводам. Первый заключается в том, что адсорбционная кривая стремится к асимптоте — это говорит о возможности насыщения поверхности газом второй — что при очень низких давлениях количество адсорбированного газа прямо пропорционально давлению. Последнее равноценно заключению, [c.82]

Образо11ание тонких слоев этих соединений на поверхности металла вызывает яоявленне цветов побежалости, увеличение толщины слоя продуктов реакции лриводит к окалине. Стадии этого довольно сложного процесса включают адсорбцию газа на поверхности, реакции на поверхности раздела, фаз, образование зародышей кристаллов, образование поверхностного слоя и про-дессы диффузии подвижных частиц сквозь этот слой в обоих направлениях. Это движение обусловлено уменьшением концентрации реагирующих частиц на поверхности и возникшим вследствие этого градиентом концентрации диффундирующих по ионным вакансиям катионов металла (например, Си+) и одновременным движением дефектов электронов (дырок) (например, Си +) к поверхности раздела твердых фаз. На поверхности протекает окислительно-восстановительная реакция с образованием нового твердого вещества. Для системы Си/Оа происходит, например, образование оксида меди(1) [c.436]

Газ с ВЫСОКИМ содержанием гелия (95% или более) сначала подвергают химической очистке от примесей кислорода, водорода, двуокиси углерода, водяных паров и азота . Для этого газ последовательно пропускают над нагретой медью и окисью меди (при 500— 600 °С) и далее через раствор едкого кали, твердое едкое кали, пятиокись фосфора и металлический кальций, нагретый до 400—500 °С. Этот процесс в случае необходимости повторяют или делают замкнутым, давая газу циркулировать через систему очистки. Остаточный газ подвергают разделению методом адсорбции прп температуре жидкого воздуха или жидкого азота. В качестве сорбентов используют активированный уголь и хабазит. Адсорбцию газа повторяют до тех пор, пока опектросконичеакое исследование газа н.е покажет наличие одного гелия. - [c.293]

По данным [196], гидрат р-Н251205, получаемый из р-МааЗ аОз, образует новые гидратированные формы кремнезема, на термограмме которых имеется одиночный ДТА-пик при 220°С, соответствующий потере гидроксильных групп. Еще одна форма гидрата. Н231205 получена экстракцией основного силиката меди кислотой. Эта форма имела двумерную (лепидо-идальную) структуру [197], поверхность которой оценивалась по адсорбции газа. [c.223]

Шелеф с сотр. использовали оксид азота для измерения поверхности оксидов железа [27], хрома [28], меди [29] и никеля [30]. Методика основана на том, что адсорбция оксида углерода на некоторых оксидах описывается изотермой Фрейндлиха. Такое поведение оксида углерода позволяет рассчитать монослой покрытия из логарифмической з ависимости степени адсорбции газа от равновесного давления при различных температурах. Методика является перспективной для определения характеристик оксидов и может быть распространена на другие системы. [c.45]

На адсорбцию газов на платине и никеле может влиять ряд потенциально возможных поверхностных загрязнений. Прежде всего на поверхности образца может содержаться кислород, особенно если образцы в процессе обработки нагреваются на воздухе или в кислороде. Методами ДМЭ и оже-спектроскопии получены надежные данные о том, что, если образец, в частности массивная платина, допускает высокотемпературную обработку при удалении поверхностного кислорода газообразным водородом, образуется атомночистая поверхность [38]. Однако не весь кислород на поверхности платины реагирует одинаково легко. Так, при адсорбции кислорода на чистой поверхности поликристаллической платины при 195 К быстро адсорбируется около 95% общего количества, а остальная часть поглощается мед- [c.306]

Эти разрастания уже использовались для электропномнкроско-пического [29, 30] изучения процесса отложения металла на кристаллической поверхности. Первый слой редко распространяется на всю поверхность, даже если средняя толщина отложившегося осадка составляет несколько десятков ангстрем. Рост, по-видимому,, происходит на ядрах, которые быстро приобретают трехмернуЮ структуру обычно они рассеяны весьма равномерно но поверхности, и не существует доказательства, что они связаны с какими-либо особенностями поверхности, за исключением случаев с золотом на каменной соли и подобных ей ионных кристаллах. Для этих систем многие ядра концентрируются вдоль прямых ребер уступов на поверхности кристаллов соли, часть их равномерно рассеяна по уступам, однако примечательно то, что ядра отсутствуют на поверхностях там, где уступы расположены очень близко друг кдругу.. По-вндимому, имеет место поверхностная миграция по направлению к ядрам на ребрах, а также отложение из паров во время утолщения нленки. Эта поверхностная миграция может происходить на расстоянии порядка 100 А. В общем формирование всех пленок происходит приблизительно однотипно ядра разрастаются до тех пор, пока не образуют сетку, которая затем превращается в сплошную пленку, когда толщина достигает 100—200 А. Однако и в этом отношении система золото — каменная соль дает отклонение, и сплошная пленка образуется только тогда, когда толщина достигает 700—800 А. Сплошная пленка фактически представляет собой один большой ориентированный кристалл с площадью поверхности в несколько квадратных сантиметров. Используя метод муаровых изображений, удалось определить, что плотность дислокаций равна 101°—jQii на 1 см" -. Они могут образовываться либо в результате встречи разрастаний от ядер, либо вследствие адсорбции газа на субстрате до отложения пленки. Имеются некоторые указания [31] на то, что монослой кислорода на тантале ингибирует отложение меди. Дальнейшее изучение условий отложения пленок — глубины вакуума, скорости испарения металла, влияния особенностей новерхностей и адсорбированных молекул — крайне желательно. [c.191]

Для изучения заряжения поверхности при адсорбции был использован метод вибрирующего конденсатора [3]. Адсорбция газов измерялась независимо манометрически. Катализаторы перед опытом прогревались в вакууме при 250—450° в течение 8—10 час. до постоянного значения котактного потенциала. В качестве адсорбата использовались следующие вещества кислород, пропилен и изопропиловый спирт. Катализаторы-полупроводники представляли собой ноликристаллические порошки. NiO была получена разложением карбоната. После прокаливания N10 при 900° поверхность составляла 1 м /г. Окись меди (СиО) была получена разложением нитрата (удельная поверхность ее также 1 лг /г) окись цинка (ZnO) (поверхность—10 м /г) была получена разложением карбоната. [c.88]

В литературе имеется немало сведений об устройствах различных измерительных ячеек и аппаратуры, применяемых для каждого из этих методов [3—9]. Показана возможность совмещения в одной ячей-ке измерения контактной разности потенциалов и электропроводности при изучении адсорбции окиси и двуокиси углерода, кислорода, а также каталитической реакции 2С0 + 0г—у2С02 на окиои меди [10]. Описана установка для одновременного измерения электропроводности и термо-э. д. с. при исследовании адсорбции газов на полупроводниковых прессованных окисных порошках [11]. [c.212]

Из этих примеров мы можем заключить, что теплоты ван-дер-ваальсовой адсорбции газа на различных адсорбентах не показывают большого различия. Хотя методы вычисления энергии взаимодействия между данной молекулой и ионным адсорбентом, с одной стороны, и той же молекулы и металлическим проводником — с другой, совершенно различны, эти различные трактовки приводят приблизительно к одним и тем же величинам теплоты. Так, для теплоты адсорбции аргона на иодистом калии вычисление дает 2100 кал моль, для аргона на меди 2700 и для азота на угле 2400 кал моль (гл. VII). Все эти значения являются, конечно, грубыми приближениями и несколько преуменьшенными по сравнению с экспериментальными теплотами адсорбции. [c.331]

Многочисленные исследователи наблюдали изменение свойств полупроводников в зависимости от состава газовой среды. Эти изменения объяснялись отклонением от стехиометрии, но затем Дюбар [29] обнаружил, что проводимость определенных полупроводников сильно изменяется с адсорбцией газа. Было показано, что адсорбция кислорода, сухого и влажного воздуха значительна влияет на величину проводимости закиси меди и эффект обусловлен в основном изменением поверхностной проводимости объемная проводимость при этом изменяется незначительно. Этой работе Дюбара не придавалось должного значения до 1946 г., когда в Бристоле было начато изучение влияния поглощения газа на полупроводящие свойства тонких пленок веществ очень высокой чистоты при строго определенных условиях. Полученные результаты позволили Грею [30] разработать особо чувствительный метод исследования каталитических процессов. [c.184]

Другим очень существенным достижением, относящимся к периоду 1920—1930 гг., было введение представления о неоднородности твердых поверхностей при хемосорбции. После опытов Пиза [7] по отравлению поверхности меди при гидрировании этилена следами адсорбированной окиси углерода был проведен ряд исследований (среди них следует отметить калориметрические измерения Гарнера [8] и Тейлора [9]), позволивших установить, что во многих случаях теплоты адсорбции газов значительно изменяются с уве-личениехМ покрытия поверхности. Эти результаты, а также другие данные по промотированию катализаторов были истолкованы Тейлором [10] с помощью представления об активных центрах . [c.488]

S факторов, а не просто от тесного сближения газообразных молекул jxpjo с другом. Такая точка зрения была ясно выражена Лэнгмю-ром " в 1916 г., который показал, что так называемая физическая адсорбция газов такими веществами, как древесный уголь, силикагель, слюда и т. д., должна рассматриваться как следствие вторичных валентных сил, в то время как химическая адсорбция , как например кислорода платиной и вольфрамом, водорода медью, никелем и т. д., должна считаться следствием действия сил первичной валентности. Бентон назвал эти типы адсорбции соответственно первичным и вторичным. [c.122]

Более неожиданные результаты были получены для водорода на меди первые порции выделяли небольшую теплоту, которая затем возрастала до мачсимума, после чего вновь падала при дальнейшей адсорбции газа В более поздней работе, однако, те же авторы наблюдали монотонное уменьшение теплоты адсорбции водорода на платине, без всякого максимума , Аналогичный максимум наблюдался Гарнером с сотрудниками для кислорода на древесном угле что позже было приписана экспериментальным ошибкам. [c.310]

Предположению Оллманда, Барраджа и Чаплина о том, что мед ленность адсорбции газа объясняется вытеснением другого, ране< адсорбированного газа, повидимому, противоречит воспроизводимост [c.354]

Доуден и Рейнольдс [1] указали на ряд случаев параллелизма между скоростью каталитической реакции и электронной плотностью в других адсорбентах. Исследования Гарнера с сотрудниками [2, 3] свидетельствуют о тесной связи между адсорбционными свойствами и проводимостью окиси меди. Кларке [4] и Моррисон [5] показали, что адсорбция газов приводит к изменению сопротивления германия. Аналогичный эффект наблюдается в металлах. Зурман и Шульц [6] обнару- [c.288]

Карл Вильгельм Шееле (1742—1786), по происхождению немец, родился в Штраль-зунде (Померания). Был учеником аптекаря в Готенбурге, затем управляющим аптекой в Чёпинге (Швеция). С помощью довольно примитивных средств он осуществил ряд выдающихся открытий в неорганической, органической и физической химии, заняв, таким образом, место среди величайших экспериментаторов всех времен. К числу открытых им веществ относят азотистую кислоту, фтористоводородную кислоту, получение фосфора из костей, кислород (получен в 1772 г., опубликовано лишь в 1777 г.), хлор, двуокись марганца, мышьяковую кислоту, арсенит меди (зелень Шееле). Им было получено большое число органических кислот молочная, винная, лимонная, мочевая, бензойная, галловая, цианистоводородная, а также глицерин. В физической химии мы обязаны ему открытием адсорбции газов на древесном угле. Он отметил также действие света на хлорид серебра, каталитическое действие кислот в некоторых органических реакциях. [c.16]

Для этой цели мы использовали, как наиболее простую и доступную, каталитическую реакцию 2СО + Оз2СОз на окиси меди. Каталитическая реакция начинается с адсорбции газов, поэтому мы подвергли изучению зависимость работы выхода и проводимости окиси меди от адсорбции газов окиси и двуокиси углерода отдельно и, наконец, смеси окиси углерода с кислородом как в условиях протекания каталитической реакции, так и при ее отсутствии. [c.180]

К ак показано в наше11 работе большее изменение проводимости и работы выхода вследствие адсорбции газов связано с большим изменением заполнения поверхностных уровней. Так, например, при наблюдаемом изменении работы выхода па 30 мв, как показывают подсчеты, изменение заиолнения поверхностных уровней ДiV = 10 см . Поэтому можно сделать такое предварительное заключение каталитическая реакция 2С0- -022С0о на окиси меди связана с поверхностными состояниями и протекает активно в том случае, если на тговерхности полупроводника происходит значительное измепение заполнения поверхностных уровней. [c.187]

Согласно таблицам Трэпнелла, экспериментальные значения начальных теплот адсорбции различных газов имеют наибольшую величину при адсорбции на тантале и нанменьшую — при адсорбции на меди ли золоте. Другие металлы, занимаюнлие промежуточное положение, располагаются в следующий ряд [c.55]

Материал, используемый для набивки колонок, должен быть инертным. Для многих аналитических задач, которые в принципе могли бы быть решены ГХ, трудности связаны с химической активностью материала колонок. Стеклянные и кварцевые колонки позволяют, например, проводить количественный анализ следов кислот или прямой анализ перекисей (в первом случае благодаря уменьшенной адсорбции, а во втором — благодаря инертности материала), если в колонках не присутствуют металлы (медь, даже посеребренная или позолоченная, обычная или специальная сталь). Иногда нанесение на поверхность колонки пленки жидкой фазы очень хорошо сказывается, на результатах эксперимента. Однако при этом необходима тщательная очистка и специальное импрегни-рование, включающие описываемые ниже операции. Хорошо очищенную колонку заполняют дезактивированным носителем, который подвергали просеву, нагревают, например до 300°С сухим током азота, затем охлаждают и промывают жидкой фазой в нужной концентрации и в подходящем растворителе. Отмывку заканчивают, когда состав импрегнирующей смеси, подаваемой на колонку и выходящей с нее, становится одинаковым. После этого избыточную жидкость удаляют газом, а колонку высушивают в токе газа при достаточно высокой температуре. Температура колонки должна несколько повышаться на выходе колонки, чтобы избежать конденсации растворителя. [c.304]

На поверхности металла происходит процесс физической адсорбции водорода. С увеличением температуры физическая адсорбция понижается, с увеличением давления возрастает, приближаясь к значению, соответствующему дюиодголекулярному слою газа. Тепловой эффект процесса физической адсорбции водорода металлами невелик и обычно не превышает 8,4—16,8 кДж/моль. Для меди при —183 °С теплота физической адсорбции водорода составляет 1,68—3,35 кДжЛюль и для железа в интервале от —195 °С до —183 °С равна 8,4 кДж/моль [84]. [c.247]

Часто при адсорбции металлами таких реакционноспособных газов, как водород, кислород, окись углерода и другие, происходит как физическая адсорбция, так и хемосорбция, которая приводит к образованию новых поверхностных соединений. В этом случае адсорбированная молекула или продукты ее превращения локализуются на поверхности с большой энергией связи с поверхностными атомами металла [270], так что значительно более слабыми межмолекулярными взаимодействиями хемосорбированных молекул друг с другом можно пренебречь. Однако в случае благородных газов, особенно таких, как криптон и ксенон, и некоторых других химически инертных молекул, таких, например, как перфторметан, наблюдается только молекулярная (физическая) адсорбция на поверхности металла. Исследование молекулярной адсорбции на чистой поверхности металла представляет значительный интерес для развития молекулярной теории адсорбции. Большинство металлов обладает простой кристаллической решеткой, например, медь и же- [c.56]

Физическая адсорбция. В последние годы для очистки природного газа от сероводорода широко применяют адсорбционные методы на цеолитах, наиболее эффективные из них СаА. Адсорбция протекает под давлением 1,7—5 МПа и обеспечивает остаточное содержание сероводорода около 2 мг/м . Наряду с тонкой очисткой газа от сероводорода и других сернистых соединений на цеолитах происходит также его глубокая осушка. Цеолиты обладают высокой адсорбционной емкостью и селективностью по отношению к сероводороду. Для очистки больших количеств газа (до 200000 мУч) с низким содержанием сероводорода в качестве адсорбентов используют также активные угли. При этом степень извлечения сероводорода может достигать 99,5%. Сорбционные свойства углей могут бьггь повышены введением в их состав оксидов некоторых металлов меди, железа, никеля, марганца, кобальта. [c.153]

Используя метод УФЭС, Спайсер и др. [52] наблюдали изменение электронной структуры (валентной связи) поверхности для МоЗг, Си, Р1 и 51 при физической и химической сорбции Оа, СО, Нг и N2. Физическая адсорбция приводила только к незначительным изменениям электронной структуры, но при хемосорбции происходило значительное падение поверхностной эмиссии, что объяснялось гибридизацией орбиталей поверхности и адсорбированного газа. Было подтверждено, что в случае платины это падение эмиссии указывает на орбитали металла, участвующие в образовании связи. Сообщалось, что для меди эта гибридизация была способна образовывать новые орбитали, расположенные в пределах или выше -зоны. Было бы интересно применить для этих результатов последние теории для хемосорбции, особенно теорию Шрейфера [53, 54]. [c.160]

При адсорбции кислорода, пропилена и акролеина поверхность окиси меди заряжается. Измерение работы выхода при адсорбции позволяет определить знак заряда адсорбированных молекул. Как и для большинства органических веществ, пропилен и акролеин являются донорадш электронов на поверхности GuQ. При адсорбции воды незначительно уменьшается работа выхода электрона следовательно, вода также является донором электронов. На поверхности окиси меди при адсорбции различных газов и паров протекают следующие процессы [c.118]

Теория де Бура — Цвиккера подверглась суровой критике Брунауэра [18], основное возражение которого заключалось в том, что эффект поляризации недостаточно велик. Это привело к почти полному забвению поляризационной теории. Однако некоторые новые данные показывают, что в этой теории все же имеется рациональное зерно. Бьюиг и Зисман [64], в частности, показали, что адсорбция н-гексана на различных металлах приводит к значительному изменению поверхностного потенциала АУ, соответствующему довольно большому индуцированному дипольному моменту порядка 0,3 дебая (В). Согласно-расчетным данным, для индуцирования такого диполя на молекулах н-гексана на поверхности должно быть поле напряженностью около 10 В/см. Значительное изменение АУ обнаружено и при адсорбции инертных газов на металлах [65]. Так, по данным Притчарда [66], при адсорбции ксенона на меди, никеле, золоте и платине при —183°С значение АУ меняется от 0,2 до 0,8 В, причем в момент завершения образования монослоя наклон зависимости АУ от V резко уменьшается. По мнению Бенсона и Кинга [67], адсорбция инертных газов на окиси алюминия в значительной мере определяется локальными электрическими полями. Поверхность графита, по-видимому, также характеризуется сильным полем, обусловленным разделением д-электронов и положительно заряженных атомов углерода. В последнее время получены спектроскопические данные (гл. XIII, разд. Х1П-4), свидетельствующие о значительной поляризации адсорбированных частиц. Как показано в разд. XIV-10, даже на поверхностях молекулярных кристаллов дисперсионным силам можно приписать только часть энергии адсорбции. Более того, на поверхностях, покрытых прослойками предварительно адсорбированных инертных веществ, потенциальное поле убывает почти экспоненциально. Таким образом, можно считать доказанным, что в общем случае адсорбция в первом слое больше определяется электростатическим поляризационным взаимодействием (уравнение (У1-38), гл. VI), чем дисперсионными силами. [c.463]

Величина поглощения газа даже при самых благоприятных условиях существенно меняется в зависимости от химической природы окисла и температуры и обычно включает активированную адсорбцию. Например, окись меди (И) [120] и окись кобальта (И) [121] легко адсорбируют сверхмонослойиое количество кислорода при комнатной температуре, в то время как окись никеля в подобных условиях хемосорбирует обычно только 10—20% монослоя, что связано, по-видимому, с трудностью удаления с поверхности окиси никеля предварительно адсорбированного кислорода. Степень покрытия поверхности разных окислов га-типа водородо.м или окисью углерода также существенно различается. В целом хемосорбция таких газов, как кислород, водород или окись углерода, открывает довольно широкие возможности определения удельной поверхности окислов. В то же время индивидуальные свойства окислов настолько различны, что, прежде чем переходить к количественным измерениям, необходимо иметь детальные данные по хемосорбцион-ным свойства.м отдельных компонентов, [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология