Лиганды по Бьерруму

Используя цепи с переносом, можно определить в изучаемых раствора.ч [LJ, рассчитать по уравнению (7.11) n и после линеаризации выражения для n вычислить константы равновесия. Поскольку для расчета /1, если необходимы измерения pH, то этот метод применяют лишь для определения устойчивости комплексов с лигандами — анионами сильных кислот галогенидами, роданидом и т. д., а для анионов слабых кислот применяют метод Бьеррума. [c.359]

В методе Я. Бьеррума используются вторичные концентрационные переменные п и а. Функция образования п равна среднему числу лигандов, входящих в комплекс [c.618]

Если в методе Бьеррума константы устойчивости комплексов и их состав определяют путем нахождения концентрации свободного лиганда, то в методе Ледена это достигается нахождением концентрации свободного металла. Вторичной концентрационной переменной является функция [c.619]

Потенциометрическое титрование применяют также для решения общей задачи, заключающейся в определении составов образующихся комплексов и нахождении их констант устойчивости, причем ступенчатые реакции комплексообразования могут накладываться друг на друга. Наряду с электродами, обратимыми к ионам металла, применяют также электроды, измеряющие концентрацию лиганда и pH. Обработка экспериментальных данных производится по методам Бьеррума и Ледена с использованием вторичных концентрационных переменных. [c.638]

При построении кривой образования для расчета равновесной концентрации лиганда и п Бьеррум предложил использовать метод соответственных растворов. Этот метод применим, если соблюдаются следующие условия [c.110]

Расширить возможности потенциометрии можно с использованием, конкурентных методик. Фактически уже метод Бьеррума является конкурентным ионы водорода вытесняются в результате конкуренции за лиганд между ионами водорода и металла. Аналогично может происходить конкуренция за лиганд между ионами металла и ртути с вытеснением последних. [c.162]

Влияние ионов металлов. Бьеррум первый обнаружил корреляцию между сродством ряда близкородственных лигандов к ионам водорода и их сродством к данному иону металла. Таким образом, все буферы содержат потенциальные лиганды для комплексообразования с металлами. [c.349]

Комплексы в растворе образуются ступенчато (гипотеза о ступенчатом комплексообразовании принадлежит датскому ученому Я. Бьерруму), так что при увеличении концентрации лиганда образуется п последовательных комплексов, каждая ступень описывается константой [c.39]

Датский химик Я. Бьеррума показал, что реакции комплексообразования протекают ступенчато. Поэтому в общем случае в растворе всегда присутствует равновесная смесь нескольких комплексных форм. Это приводит к тому, что конец реакции комплексообразования будет нечетким и для образования комплекса с небольшим числом лигандов потребуется значительный избыток лиганда, как это, например, видно из приведенной на рис. 15.1 диаграммы последовательного образования аммиакатов меди. Для образования [Си (NHз)4p необходимо создать очень большую концентрацию аммиака в растворе, однако в этом случае выход указанного комплекса не будет 100%-м, как того требуют принципы титриметрии. Следовательно, данная реакция не может быть использована в титриметрии, так как она протекает не количественно. [c.328]

В теоретическом отношении наибольший интерес представляют термодинамические константы, т. е. концентрационные константы при бесконечном разбавлении. Если концентрационные константы определены при различных концентрациях солей, то термодинамические константы можно вычислить экстраполяцией на нулевую концентрацию солей. Экстраполяцию легко провести, если лигандом служит нейтральная молекула, так как в этом случае концентрационные константы незначительно отличаются от термодинамических констант и, кроме того, изменяются почти линейно с концентрацией. Если лигандом является ион, то термодинамическую константу можно определить только, если возможны измерения в очень разбавленном растворе, где связь между концентрацией и активностью выражается законом Дебая — Гюккеля. В противном случае найденную концентрационную константу можно лишь грубо привести к нулевой концентрации солей, применив то или иное эмпирическое уравнение, например уравнение кубического корня Н. Бьеррума (последнее, вообще говоря, выражает состояние более концентрированных растворов электролитов лучше, чем уравнение Дебая — Гюккеля). [c.22]

В координационных системах комплексов, в которых лиганды занимают только одно координационное место, можно вычислять статистический эффект по уравнению (4) при условии, что все координационные места равноценны. Это условие является несомненно общим, но едва ли справедливо без исключения. В случае ионов меди (И) и кадмия автор нашел, что эти ионы после почти чисто статистического присоединения четырех молекул аммиака еще обладают слабым сродством к дальнейшему связыванию соответственно одной или двух молекул аммиака. Следовательно, можно предположить, что эти ионы имеют только четыре равноценных координационных места и одно или два, в которых молекулы аммиака связаны менее прочно. Имея в виду системы комплексов этого типа, автор нашел формулы статистического эффекта для систе.м комплексных соединений с четырьмя прочно и двумя более слабо связанными лигандами. Такая система комплексов должна удовлетворять условию ai = а2 = аз = а4 > С15 = ив, если через аь аг,. , ав обозначить вероятность присоединения лигандов к центральному иону в соответствующее положение. Модель такой системы можно представить следующим о бразом шесть лигандов расположены вокруг центрального атома в вершинах октаэдра так, что два лиганда, находящиеся в гране-положении, связаны менее прочно, чем остальные четыре. Последовательно продолжая расчеты, проведенные Н. Бьеррумом для двух- и трехосновных кислот, автор нашел для системы указанного типа следующие уравнения [c.44]

Трудно определить константы кислотной диссоциации системы акво-кислот, или, иначе (ср. стр. 21), константы устойчивости, ДЛЯ соответствующей системы гидроксо-комплексов. Это прежде всего потому, что ионы металлов с наибольшей способностью образования гидроксо-комплексов обычно в присутствии ионов гидроксила дают осадки нерастворимых или умеренно растворимых гидроокисей. Также имеет значение то, что выделение ионов водорода из акво-ионов часто приводит к образованию полимерных оксо-ионов металла . Поэтому не удивительно, что только в ограниченном числе случаев известен порядок величины первой и, только в исключительно немногих случаях, также и второй константы кислотной диссоциации. Кроме того, некоторые константы кислотной диссоциации получены из данных измерения кислотной силы амфотерных гидроокисей металлов. В табл. 7 кратко изложены сведения, имеющиеся в литературе, относительно ряда систем акво-кислот, наиболее полно изученных, особенно в отношении числа координационно связанных молекул воды. Не все приведенные константы являются термодинамическими константами, но это не мешает выполнить некоторые расчеты. В таблице приведены не сами константы кислотной диссоциации, а показатели констант кислотной диссоциации р/г =—lg л> и, когда известно более одной константы кислотной диссоциации, лиганд-эффект, вычисленный при помощи обычного выражения для остаточного эффекта . Этим методом, по данным Н. Бьеррума и Лама [c.67]

Н. Бьеррумом, и системы галогенидных комплексов ртути (И), описанные в литературе. Другой вопрос, всегда ли справедлива точка зрения, высказанная в предыдущей главе, а именно, что остаточный эффект в системах комплексов является в основном малой величиной независимо от природы химической связи. На самом деле было бы весьма естественно, если бы в системах, где центральная группа и лиганды имеют общие электроны , было найдено большее отклонение от чисто статистических условий, чем в системах в основном с электростатическими силами. В частности, по мнению автора, едва ли показалось бы странным, если бы такие системы (вследствие некоторого рода резонансного эффекта) могли иметь очень большие отрицательные остаточные эффекты. Но до сих пор ничего подобного ни для одной системы не было доказано . [c.84]

С другой стороны, большая чувствительность параметров полос поглощения к изменениям не только состава, но и геометрической конфигурации координационной сферы комплекса позволяет изучать процессы образования комплексов в растворах при самых разнообразных условиях. До появления теории поля лигандов и ее признания были разработаны эмпирические методы изучения комплексообразования по спектрам поглощения (например, метод соответственных растворов Бьеррума), которые позволили добиться определенных качественных успехов. Дополнение старых методов и развитие новых на основе современной теории дает возможность не только определять число образующихся в данных условиях комплексов и сольватов и их примерный состав, но и судить о их строении и природе связей между лигандами и центральным ионом. [c.115]

Бьеррум ввел понятие о функции образования, которая по определению равна среднему числу связанных лигандов, приходящихся на один атом комплексообразователя, введенного в раствор, т. е. [c.118]

Я. Бьеррум [7] добавлял лиганд к кислому раствору ионов металла. [c.82]

Кальвин и Вильсон [14] титровали раствор иона металла и лиганда раствором щелочи. Этот способ более предпочтителен, чем методика Бьеррума, поскольку в нем можно исполь- [c.82]

Если Применяется метод титрования Фронеуса, то отсутствие гидролиза удобно контролировать, используя в качестве титрантов два различных буферных раствора. Если используют метод Бьеррума или Кальвина — Вильсона, то следует показать, что функция п а) не зависит от исходного состава раствора. Однако не всегда возможно избежать гидролиза ионов металла например, оказалось, что ионы с высоким зарядом или атомным номером, такие, как цирконий(IV) [16] или таллий (III) [6], по-видимому, в некоторой степени гидролизованы даже в наиболее кислых из исследованных растворов. В других системах может быть необходимо уменьшить концентрацию водородных ионов ниже значения, при котором происходит гидролиз, для того, чтобы получить достаточную концентрацию свободного лиганда. Количественная обработка измерений, выполненных в условиях гидролиза, требует знания соответствующих констант гидролиза. Необходимо следить за тем, чтобы не выпадал осадок образующейся гидроокиси. Иногда наблюдается локальное осаждение при добавлении капли щелочи, а обратный процесс растворения часто происходит медленно. Если исследование выполняют в кислом растворе (рНс 5), эту трудность лучше всего избежать, используя для титрования бикарбонат натрия вместо сильных щелочей [30]. В таких случаях следует показать, что на измерения не влияет длительное продувание азота или водорода через раствор и, следовательно, отсутствует образование карбонатных комплексов. Кроме того, надо избегать образования смешанных гидроксокомплексов или кислых комплексов типа BA (OH)j или BA Hj или вносить поправки на их образование (см. гл. 18). [c.84]

Первым и наиболее полным исследованием инертной системы с помощью химического анализа была работа Нильса Бьеррума [9, 10] по тиоцианатным комплексам хрома (III), которая была закончена в 1914 г. Растворы, содержащие различные общие концентрации иона металла и лиганда, приводились в равновесие в течение нескольких дней при 50°, затем охлаждались до комнатной температуры и анализировались на каждую из форм r(S N) <3- -)+ ( = 0, 1,. .., 6) и S N- с помощью методики, подробно приведенной на рис. 37. Общие концентрации. хрома и тиоцианата в различных фракциях получались следующим образом добавляли щелочь для разложения комплекса и осаждения большей части хрома в виде гидроокиси, которую затем отфильтровывали, превращали в бихромат, и хром определяли иодометрически. Были сделаны поправки на присутствие [c.151]

Комплексные соединения приобретают все возрастающее. значение во многих областях химии, например в аналитической, катализе, химии дубления, а также в биохимии. Поэтому константы устойчивости комплексов металлов представляют боль- Шой теоретический и практический интерес. Недавно Бьеррумом, Шварценбахом и Силленом были изданы [3] таблицы всех констант устойчивости, имеющихся в литературе. В них приведены данные для комплексов как с неорганическими, так и с. органическими лигандами . [c.24]

Константы образования К, К2, получают из экспериментальной кривой распределения для этого можно, например, применить метод функции образования Бьеррума (стр. 90). При этом определяют среднее число лигандов, приходящихся на центральный ион М [c.62]

Ниже описано, каким образом по методу Бьеррума, исходя из известных концентраций свободного лиганда, найти константы устойчивости отдельных типов комплексов. [c.89]

Константы устойчивости внутрикомплексных соединений МА можно рассчитать по уравнению (42), пользуясь методом предельного значения (Леден [575]), методом двух параметров (Дирсен, Силлен [2501), методом среднего числа лигандов (Бьеррум [112]) или методом наименьших квадратов [866, 867]. Эти методы рассмотрены в обзорах Стары [965], Зозули и Пешковой [1169] и Шухи [9981. [c.26]

Более подробные исследования передачи опшбки от измеряемой величины pH к логарифму определяемой константы проведены в работе [5]. Она охватывает также случай весьма слабых кислот, требующий измерений в щелочной области. Осложнения при этом полностью аналогичны получаемым в кислой области и возникают при больших концентрациях 0Н . Исследованы также ошибки определения констант устойчивости комплексов по методу Бьеррума, основанному на конкуренции за лиганд между ионами водорода и металлоионами. [c.170]

Бальхаузен К., Введение в теорию поля лигандов. Изд. Мир , 1964. Бьеррум Я., Образование амминоп металлов в водном растворе, Издатинлит, 1961. [c.300]

Для расширения возможностей потенциометрии используют конкурентные методики. Фактически уже метод Бьеррума является конкурептны.м ионы водорода вытесняются в результате конкуренции за лнганд между ионами водорода п металла. Аналогично можно использовать конкуренцию за лиганд между нонами металла и ртути с вытеснением последних. [c.359]

Методы Бьеррума и Ледена основаны на представлении о ступенчатости комплексообразования и на применении взаимосвязанных вторичных концентрационных переменных п, и Ф. С их помощью определяют составы и константы устойчивости моноядерных комплексов при условии, что удается найти концентрации лигандов, аквакомплекса или комплексов металла Образование полиядерных и смешанных полиядерных комплек сов существенно усложняет задачу. Количественное изучение та ких процессов встречается с большими трудностями в интерпре тации экспериментальных данных и сложностью их обработки [c.620]

После построения кривой образования п = / [К] находят ступенчатые /гг или общие константы кo шлeк ooбpaзoвaния Р . Бьеррум предложил метод, который позволяет рассчитать ориентировочно константы комплексообразования. Путем последовательного приближения можно вычислить окончательные значения констант комплексообразования [26]. Для ориентировочного определения констант можно использовать величины, обратные концентрациям лиганда при всех половинных значениях п [1/2, 3/2, 5/2... — 1/2), [c.111]

В случае четырех лигандов, кроме тетраэдрической, существует еще одна конфигурация, которая часто встречается в химии комплексных соединений, а именно — плоский квадрат, в котором четыре лиганда лежат в вершинах квадрата вокруг центрального атома. В этой конфигурации два лиганда влияют один на другой по-разному в зависимости от того, находятся ли они в цис- или гране-положении. То же относится к октаэдрической конфигурации с шестью лигандами, расположенными в вершинах правильного октаэдра вокруг центрального атома. Для обеих этих конфигураций, весьма важных для химии комплексных соединений, автор рассчитал отношение ступенчатых констант, введя один множитель Оствальда для лигандов в цис-положении (Р1) и другой для лигандов в транс-положении (1З2). При этом, конечно, предполагалось, что соблюдаются необходимые условия о равноценности координационных мест и об общем эффекте нескольких лигандов. В плоском квадрате или в октаэдрической конфигурации вследствие цис- и транс-эффекта после присоединения первой молекулы лиганда не все места равноценны. Аналогично — вторая, третья и т. д. молекулы лиганда влияют на остающиеся места различно. Это учитывается введением необходимого числа вспомогательных констант равновесия для различных способов, которыми может быть присоединен лиганд. Обычные ступенчатые константы можно легко выразить через вспомогательные константы равновесия, а отношение между последними — в свою очередь через р-множи-тели. Поэтому отношение ступенчатых общих констант можно определить последовательным проведением дополнительных вычислений. Ввиду того что расчеты громоздки и, кроме того, аналогичны вычислениям Н. Бьеррума в случае асимметричной трехосновной кислоты, здесь приведены только результаты расчетов [c.49]

В лаборатории Абегга было установлено [150], что образование одноядерного комплекса является ступенчатым процессом, но это представление стало общепринятым только после работ Бьеррума [29, 34]. В зависимости от соотношений между активностями реагентов и свободными энергиями в ступенчатом равновесии может сосуществовать ряд комплексов М, МЬ,. .. МЬ ,. .. МЬлг. В этих формулах опущена вода, а N — максимальное число лигандов, которое может координироваться с ионом металла. В инертных растворителях иногда могут быть выделены отдельные комплексы [231]. В лабильных системах можно получить качественные сведения о существовании катионных, нейтральных и анионных веществ (например, соответственно с помощью катионного обмена, экстракции растворителями и анионного обмена). Существование многих комплексов металлов подвергалось сомнениям на том основании, что они охарактеризованы только их константами образования и полученные ряды экспериментальных данных могут иногда быть интерпретированы с другими комбинациями констант устойчивости [312]. Такие возражения могут иметь значение как критика каких-либо конкретных данных и их интерпретации, а не представлений о ступенчатом равновесии. Сейчас имеется достаточное количество строго интерпретированных данных, так что можно с уверенностью полагать, что комплексы всегда образуются ступенчатым образом. Константы образования характеризуют реальные вещества, если при интерпретации опытных данных были должным образом учтены изменения коэффициентов активности и потенциалов на границе жидкостей. [c.15]

Если L является сопряженным основанием слабой кислоты, обычно используется система М, L, Н. Значение [L] можно вычислить из измерений [Н], если предварительно были определены константы устойчивости различных кислот HjL. Измерения активности ионов водорода и вычисления гибридных отношений активность — концентрация для кислот могут привести к ненужным усложнениям. Более удобны потенциометрические концентрационные пробы с применением водородных [129], хингидронпых [28] и стеклянных электродов [253], а в последнее время используются также кислотно-основные индикаторы [285]. Этот метод был впервые применен Бьеррумом [29] при исследовании амминов металлов. Бьеррум сохранял полную концентрацию диссоциирующих ионов водорода в системе постоянной и варьировал [Н], изменяя l. Однако больший диапазон изменений [Н] и, следовательно, [L] и сохранение лиганда возможны в модификации метода, предложенной Келвином и Уилсоном [51], когда l поддерживается постоянным, а [Н] изменяется добавлением кислоты или щелочи. Любую из этих процедур можно проводить титриметрически. Следует только избегать областей [Н], при которых М гидролизуется или L частично разлагается. [c.23]

С другой стороны, Бьеррум попытался оценить этот член на оснований рассмотрения различных путей реакции, возможных для каждого этапа [29, 44]. Химическими и электрическими силами и влиянием асимметрии он пренебрегал и предположил, что комплекс ML , образованный ионом металла с N идентичными координационными местад1И и п моно-дентатными лигандами имеет тенденцию к стадийной ассоциации и диссоциации пропорционально соответственно числам N—п) и п. Поэтому [c.44]

Уравнение (70) отвечает приблизительно прямой линии [220, 314], которая имеет обычно меньший наклон, чем прямая, соответствуюш ая уравнению (63). Хотя модель, использованная Бьеррумом, была применена ранее успешно к ассоциации ионов водорода, с удаленными координационными положениями, она не является хорошей моделью для комплексообразования с близкими положениями у изолированного иона металла. Суш,ествеиными должны быть соображения симметрии, по крайней мере для ионных лигандов [314]. Система гидразин — Ni (И) (см. рис. 5) и немногочисленные другие системы могут быть описаны с помощью уравнения (70). [c.44]

Систематические исследования влияния изменений характера или концентрации солевого фона на константы устойчивости производятся обычно для нахождения отношения активностей (см. раздел II, 1, А). Изменения термодинамических функций можно рассмотреть с точки зрения конкурируюхцих реакций комплексообразования [240] или изменения коэффициентов активности, входяш их в уравнения (5), (6), (31)— (33). Устойчивости комплексов ионов металлов изучались в смесях водных и неводных ( смешанных ) растворителей главным образом по двум причинам. Во-первых, изменение констант ассоциации в зависимости от диэлектрической проницаемости среды рассматривали как способ проверки представлений Бьеррума—Фуосса об ионных нарах [62]. Во-вторых, многие органические лиганды и их комплексы настолько плохо растворимы в воде, что соответствующие равновесия можно изучать только в смешанных растворителях. [c.69]

Эти величины, которые обозначаются здесь буквами гё и с соответственно, составляют основу для существующего подхода к системам моноядерных комплексов. Поскольку большинство комплексов слишком лабильно для изучения методами химического анализа, метод Бьеррума в основном заменен физическими методами, которые не нарушают равновесия. Такие методы редко дают возможность определить концентрацию каждой присутствующей формы, но зато часто приводят к величинам п и Ке как функциям концентрации свободного лиганда а. Ступенчатые константы устойчивости могут быть затем вычислены однум из методов, описанных в гл. 5, по изменениям п или с в зависимости от а. [c.27]

Этот метод конкурирующего комплексообразования был введен Я. Бьеррумом [7] и теперь широко используется при изучении систем, в которых лиганд является сопряженным основанием слабой кислоты. Так как Л обычно определяется потенциометрически, измеренная величина является линейной функцией gh. Концентрацию водородных ионов в области Ш>/г> 10 М можно определить при наличии подходящего электрода (см. гл. 7). Таким образом, метод, в принципе, можно применить к любому лиганду, который взаимодействует с ионами водорода в пределах этой области. Это условие справедливо для ряда неорганических лигандов (например, фторид-, сульфид-, сульфит-, сульфат-, карбонат- и фосфат-ионов [9]) и почти для подавляющего большинства органических лигандов [8]. [c.82]

Поульзен, Бьеррум и Поульзен [28] исследовали ту же систему при постоянной ионной силе в присутствии достаточного количества кислоты для подавления гидролиза. Комплексообразование контролировалось с помощью измерения концентрации свободного лиганда либо добавлением аликвотной части равновесной смеси к охлажденному льдом раствору, который содержал избыток нитрата серебра, и обратным титрованием с раствором тиоцианата, либо добавлением избытка раствора железа(П1) и спектрофотометрическим измерением концентрации получающегося комплекса FeS №+. Второй метод предпочтителен для растворов, в которых для тиоцианатных комплексов хрома п имеет большую величину. После определения концентрации свободных тиоцианат-ионов по уравнению (3-4) находили п и вычисляли константы устойчивости из функции п[а). Подобным образом были изучены инертные фторидные комплексы с помощью оптического измерения концентрации свободного лиганда [30]. [c.153]

Некоторые из методов, описанных ниже, были разработаны Бьеррумом [6] и Крейцером [36] для исследования равновесий в газовой фазе. При исследований ассоциации в растворах форма В обычно является незаряженной органической молекулой, которая способна к образованию межмолекулярной водородной связи, но настоящая обработка результатов в равной мере применима, например, к образованию ионных мицелл или к димеризации свободных радикалов. При других условиях центральная группа может сама по себе диссоциировать. Например, в органических растворителях карбоновые кислоты можно рассматривать как недиссоциированную группу В, но в водном растворе они заметно диссоциируют как протонный комплекс HjA. Более сложные полиядерные формы В,Ар(р>0), которые содержат как центральную группу, так и лиганд, рассматриваются в гл. 17. Смешанные комплексы ВдАрЗ ,, которые являются полиядерными по отношению к В и содержат два типа лигандов, обсуждаются в гл. 18. [c.391]

Пешковой с сотрудниками [176—194] выполнена большая серия работ по определению констант устойчивости методом экстракции ряда р-дикетонатов и а-диоксиматов ионов N1 +, Со +, РеЗ+, 2г + и Н1 +. По данным зависимости коэффициента распределения металла от равновесной концентрации лиганда с помощью расчетных методов Ледена, Бьеррума и Дюрссена— Силлена были рассчитаны значения констант устойчивости. Для расчета по методу Бьеррума был использован графический [c.503]

Очень часто ионом металла координируется более чем один лиганд. Нильс Бьеррум в 1915 г. впервые предположил и позднее доказал, что комплексообразование осуществляется ступенчато, т. е. сначала образуется ML, затем MLg и т. д., и в общем случае невозможно образование комплекса ML прежде, чем образуется MLn i. Рассмотрим пример взаимодействия ионов серебра с аммиаком, когда образуются только два комплекса [c.19]

Из уравнения (3.13) непосредственно следует, что п зависит только от концентрации свободного лиганда [Ь] и не зависит от <[М]т, [Ь]т и от концентрации свободного иона металла [М]. Функция образования п, впервые введенная Нильсом Бьерру-мом и получивщая дальнейщее развитие в работах Янека Бьеррума [1, 2], является отправной точкой для многих методов расчета констант устойчивости (см. разд. 3.6). [c.51]

Как и следовало ожидать, для полидентатных лигандов получаются иные отношения констант. Например, если задать N = 6 и октаэдрическую конфигурацию комплекса, то в случае би-дентного лиганда отношение Ki К2 Кз будет следующим 12 V2 Vi5. Для выявления какого-либо необычного влияния лиганда на полную константу устойчивости р всегда полезно видеть ряд последовательных констант устойчивости. Подробнее это обсуждается в разд. 14.4. Учитывая важность отношения последовательных констант устойчивости в реальных системах при введении тех или иных приближений, которые могут быть сделаны при расчете констант, Янек Бьеррум ввел понятие фактора рассеяния. [c.55]

Большинство методов расчета констант устойчивости, в ко-торж используется функция Бьеррума, основаны на зависимости п от концентрации свободного лиганда. Известны три основных метода получения таких зависимостей. [c.56]

Бьеррум в своей диссертации [1] исследовал главным образом комплексы с аммиаком в качестве лиганда. Исследования проводились всегда при высокой и постоянной концентрации нейтральной соли и незначительной концентрации комплексс-образующих компонентов, благодаря чему активности в хорошем приближении можно было считать пропорциональными концентрациями. В аминных системах требовалось определять концентрацию свободного аммиака. Это определение осуществлялось измерением э. д. с. цепи со стеклянным электродом, т. е. сводилось к измерению концентрации водородных ионов. Если измерения ведутся при высокой и постоянной концентрации аммонийных солей, то произведение концентрации водородных ионов на концентрацию свободного аммиака является постоянной величиной, так как [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология