Сила электролитов влияние ионных пар

Двойной слой на границе раствор —металл создается электрическими зарядами, находящимися на металле, и ионами противоположного знака противоионами), ориентированными у поверхности электрода. В формировании ионной обкладки двойного слоя принимают участие как электростатические силы, под влиянием которых противоионы подходят к поверхности электрода, так и силы теплового (молекулярного) движения, в результате действия которых двойной слой приобретает размытое, диффузное строение. Кроме того, в создании двойного электрического слоя на границе металл —раствор существенную роль играет эффект специфической адсорбции поверхностно-активных ионов и молекул, которые могут содержаться в электролите. Теория двойного электрического слоя сложилась на основе работ Гельмгольца, Штерна, А. И. Фрумкина и др. [c.473]

Возникновение гальванических цепей при электролизе расплавленных солей является причиной появления в ячейке электродвижущей силы поляризации или обратной электродвижущей силы. Под влиянием прохождения постоянного тока через электролит происходит изменение состояния электродов и слоев электролита, примыкающих к электродам на поверхности катода выделяется металл, поверхность же анода (обычно графитового) адсорбирует анодный газ, а в слое расплавленного электролита, находящемся в непосредственной близости к катоду, уменьшается концентрация ионов металла. Результатом этих изменений состояния электродов и электролита около них и является возникновение э. д. с. поляризации, имеющей противоположное направление по отношению к приложенной внешней э. д. с. [c.173]

Адсорбция нейтральных органических молекул (гексиловый спирт, камфора) мало изменяется при добавлении в электролит галоидных ионов. Однако для камфоры в очень узком интервале потенциалов перед потенциалом десорбции отмечается увеличение адсорбции (рис. 71). Органические анионы (сульфокислоты, про-пионовая кислота) в присутствии галоидных ионов практически не адсорбируются на железе [79, 82]. По-видимому, совместная адсорбция анионов и органических катионов в значительной мере связана с электростатическими силами притяжения между ионами, под влиянием которых на поверхности металла образуются пары анион — катион. Следует отметить, что в литературе имеются [c.201]

Так как в электролите, кроме едкого натра, присутствует хлорид натрия, то последний будет оказывать влияние на коэффициент активности /о -. Это влияние может быть точно учтено лишь на основании экспериментальных данных. Приблизительную оценку можно сделать из определения ионной силы католита и правила коэффициент активности данного иона одинаков для всех растворов с одинаковой ионной силой. [c.227]

Концентрационно-логарифмические диаграммы удобны для выяснения влияния одноименного иона при постоянной ионной силе раствора. Однако введение в раствор значительных количеств электролита, содержащего одноименный ион, вызывает заметные изменения ионной силы. Расчеты в подобных случаях следует вести по термодинамической константе растворимости. Если, например, побочный электролит имеет с малорастворимым электролитом общий анион, следует использовать выражение [c.115]

Очевидно, что первое предположение учитывает стехиометрию и константу равновесия химической реакции, а второе - основывается на уравнении Нернста, что справедливо лишь для обратимых электродов. Следует заметить, что метод Грана не учитывает изменения коэффициентов активности ионов. Обычно это изменение оказывает незначительное влияние. Его можно свести к минимуму, если при титровании добавить к исследуемому раствору индифферентный электролит относительно высокой концентрации, чтобы поддерживать постоянной ионную силу. Метод Грана не учитывает также влияния побочных процессов при установлении равновесия в ходе титрования, что проявляется в виде искривления графиков в случае разбавленных растворов или когда реакция между определяемым веществом и титрантом протекает медленно. [c.250]

Влияние привыкания золя. Коагулирующая сила иона-коагулятора зависит от того, каким образом приливается- электролит к коллоидному раствору по каплям или в один прием. Если при приливании электролита по каплям порог коагуляции больше, чем при приливании его в один прием, то привыкание золя называется положительным, в противном случае привыкание отрицательное. Механизм положительного и отрицательного привыкания золей точно не известен. Основную роль в этих явлениях играет специфи- [c.347]

Так как сульфат бария — малорастворимый электролит, то молярные концентрации ионов Ва + и SO в насыщенном растворе весьма малы. А это значит, что и силы межионного взаимодействия также малы и практически не оказывают влияния на подвижность и химическую активность ионов. Поэтому без заметной погрешности можно принять, что /ва=-)-= /зоГ = [c.103]

Если электрохимическая ячейка, включающая в себя твердый электролит, находится в температурном поле, так что ее электроды поддерживаются при разных температурах, в ней возникают различные термоэлектрические эффекты, связанные с диффузией ионов под влиянием градиента температуры. Из них наибольшее значение для физической химии твердого тела имеет эффект Зеебека, заключающийся в возникновении электродвижущей силы ячейки в неизотермических условиях (терм о-э. д. с.). [c.256]

Таким образом, метод полярографии сводится к снятию зависимости потенциала ртутного катода от силы внешнего тока. Для того чтобы исключить влияние миграции ионов в электрическом поле на предельный диффузионный ток, в анализируемый раствор вводят электролит — фон, катионы которого восстанавливаются [c.210]

Выполните рекомендуемые в № 15—5 опыты сначала без введения сильного электролита (если Вы их не делали), а потом введите в раствор сильный электролит типа Na l, K l, ЫагЗОь K2SO4 и т. п. Концентрации растворов подберите так,, чтобы можно было сделать вывод о влиянии ионной силы раствора на его буферное действие. В чем причина этого влияния [c.201]

Изучите влияние ионной силы на растворимость гидроксида натрия. Приготовьте раствор хлорида магния, содержащий какой-либо электролит, например Na l, Na2SU4 и т. п., в количестве 0,01 — 1 моль/л. Предскажите, как по- [c.257]

Таким образом, отношение ХД JO В рЗСТВОрб сильных Эи 16К тролитов уже не может служить мерой их действительного распада на ионы (который составляет 100%), а характеризует влияние междуионных сил на способность ионов переносить электричество. Вследствие этого величина а, вычисленная на основании электропроводности соответствующего раствора, представляет для сильных электролитов не истинную, а кажущуюся степень диссоциации. В данном случае величина а показывает, что вследствие тормозящего действия междуионных сил соответствующий электролит проводит ток так, как будто не все молекулы его распались в растворе на ионы (как это имеет место в действительности), а лишь часть их, равная а. То же самое относится и к другим методам определения а, при которых мы тоже находим лишь кажущуюся, а не действительную степень диссоциации сильного электролита. [c.56]

Находящийся в электролите гидратированный ион металла достигает катода под влиянием электрического поля, образовавшегося между электродами, а также в результате диффузии и конвекции. У катода ион лроникает в диффузионный слой, в котором скорость перемещения определяется снижением концентрации, Электрические силы поля в диффузионном слое еще недостаточны для того, чтобы освободить ион металла от его гидратной оболочки. Происходит выпрямление диполя слабо связанной молекулы Н2О. Ион металла пересекает диффузионную часть двойного слоя и переходит в наружный покров неподвижного двойного слоя. Электрические силы поля в двойном слое составляют около 10 в см. При таких высоких электрических силах поля ион металла лишается своей гидратной оболочки. Оторванные диполи Н2О становятся составными частями двойного слоя (см. рис, 7). [c.23]

Под электролитом понимают вещество, молекулы которого в растворе способны распадаты я на ионы. Это происходит обычно под влиянием молекул растворителя. Электролиты подразделяют на сильные и слабые. Сильные электролиты практически нацело распадаются в растворах на ионы. В случае силе ных электролитов молекулы растворителя зачастую образуют настолько прочные комплексы с заряженными частицами, что энергия образования этих комплексов значительно превосходит энергию связей внутримолекулярного взаимодействия в исходных молекулах. Образование комплексов ион-молекулы растворителя — следствие процесса сольватации. Примером сильных электролитов могут служить азотная кислота, хлорид натрия и т.д. В случае слабых электроли- [c.226]

У Влияние добавок электролитов. Введение электролитов в растворы ионогенных ПАВ вызывает два эффекта, одинаково проявляющихся в снижении ККМ. Во-первых, электролит частично дегидратирует полярные группы шноа ПАВ, так как он связывает—в ду-.аа хчет гидратации своих ионов. Уменьшение гидратации ионов ПАВ повышает их склонность к ассоциации. Во-вторых, добавленный электролит уменьшает эффективную степень диссоциации поверхностно-активного электролита как в истинном растворе, так и в мицеллярном состоянии. Возрастает доля противоионов, связанных с поверхностью мицелл заряд последних уменьшается. Э о уменьшает эффективную электрическую работу против сил отталкивания, необходимую- для введения мицеллообразующего иона в одноименно заряжённую мицеллу, что облегчает мицеллообразование. [c.62]

Повторите эксперимент по нейтрализации соляной кислоты щелочью, но в раствор кислоты добавьте сильный электролит, например хлорид >1атрия или сульфат натрия, так, чтобы концентрация электролита была 0,1 0,5 или 1 М. Если Вам удастся обнаружить эффект влияния таких электролитов на величину теплового эффекта, попытайтесь объяснить его причину (ионная сила ). [c.130]

В водных растворах диссоциация происходит под влиянием полярных молекул растворителя (рис. 14.1). Силы электростатического взаимодействия и силы теплового движения молекул растворителя способствуют переводу ионов из кристалла в раствор. При такой модели основным условием диссоциации является полярность растворителя. Тот же электролит Na l в неполярном растворителе не будет диссоциировать. Так, Na l, растворенный в бензоле (дипольный момент которого равен нулю), не будет диссоциировать. [c.284]

Влияние добавок электролитов. Введение электролитов в растворы ионогенных ПАВ вызывает два различных эффекта, одинаково проявляющихся в снижении ККМ. Во-первых, электролит частично дегидратирует полярные группы ионов ПАВ, так как он связывает воду за счет гидратации своих ионов. Уменьшение гидратации ионов ПАВ повышает их склонность к ассоциации. Во-вторых, добавленный элбктролит уменьшает эффективную степень ионизации поверхностно-активного электролита как в истинном растворе, так и в мицеллярном состоянии. Возрастает доля противоионов, связанных с поверхностью мицелл заряд последних уменьшается. Это уменьшает эффективную электрическую работу против сил электростатического отталкивания, необходимую для введения мицеллообразующего иона в заряженную мицеллу. Следовательно, облегчается мицеллообразование. Кроме того, снижение степени диссоциации поверхностно-активного электролита дополнительно гидрофобизует ПАВ, так как недиссоциированные полярные группы менее гидрофильны, чем ионы. [c.117]

Поверхностные свойства целлюлозы, в частности ее электрокинети-ческие свойства, имеют большое практическое и теоретическое значение. В целом ряде технологических процессов производства бумаги и текстильных материалов (при размоле, проклейке, отбелке, крашении п пр.) мы имеем дело с системой целлюлоза — электролит, то есть с системой, в которой присутствуют ионы. В такой системе характер взаимодействия между целлюлозной поверхностью и жидкой фазой во многом определяется электростатическими силами. Катионообменные свойства целлюлозы получили достаточно широкое освешение в литературе 1—4]. Однако опыт показывает, что взаимодействие в системе целлюлоза — электролит не ограничивается одним лишь катионообменом. Известны факты, когда на ход некоторых технологических процессов оказывает влияние присутствие анионов [5—7. [c.473]

Второе слагаемое может быть сведено к нулю, если в исследуемом растворе (пробе) создать достаточную концентрацию постороннего электролита. Этот электролит в полярографии называют фоном. Фон подбирается таким образом, чтобы (при катодной поляризации) катион его не мог восстанавливаться при тех потенциалах ртутного капельного катода, при которых восстанавливаются определяемые катионы. Скопление катионов фона у отрицательно заряженной ртутной капли действует экранирующе. Электрическое поле за пределами экранирующего слоя ослабляется настолько, что с влиянием его на перемещение ионов в приэлектродный слой можно не считаться. Следовательно, в этих условиях сила миграционного тока равна нулю (imigr =0). [c.243]

Влияние шонов-партнеров . Если ионы-партнеры не адсорбируются на поверхности коллоидных частиц, то их природа незначительно влияет на коагулирующую способность иона-коагулятора. Например, коагулирующая сила по отношению к коагуляции гидрозоля As Sg практически не изменяется от того, что анион С1 (электролит КС1) заменяется анионом NO7 (электролитом KNO3). Если же на поверхности коллоидных частиц происходит адсорбция ионов-партнеров, то природа этих ионов существенно влияет на коагулирующую силу иона-коагулятора. [c.347]

Для того чтобы понять рассмотренные выше закономерностиЪо влиянию состава электролита на водородное перенапряжение, а также другие экспериментальные наблюденные факты, необходимо учесть и специфическое строение двойного слоя, на которое впервые указал Фрумкин, разработавший теорию замедленного разряда в современном ее понимании (24). Дело в том, что,, используя теорию замедленного разряда в ее первоначальном виде для вывода основных кинетических уравнений реакции разряда ионов водорода, не учитывали специфические особенности электрохимических реакций. На реакцию, протекаюш,ую на границе раздела двух фаз металл — электролит в условиях, когда на электроде имеется определенный заряд,, оказывает большое влияние электростатическое взаимодействие между этим зарядом и ионами. Прямым следствием указанного взаимодействия является изменение концентрации реагирующих частиц на поверхности металла, а следовательно, и изменение скорости самой электрохимической реакции. Силы электростатического взаимодействия между электродом и ионами, в свою очередь, зависят от плотности заряда, т. е. потенциала электрода и строения двойного слоя. [c.28]

При наличии в электролите различных агрессивных ионов, например хлоридов и сульфатов, защита достигается при концентрации нитрита натрия превышающей, как правило, суммарную концентрацию агрессивных ионов. Когда отношение концентрации ингибитора к суммарной концентрации агрессивных ионов меньше единицы, наблюдается коррозия [98]. Для чистого раствора хлорида и металла с неудаленной окисной пленкой для полной защиты достаточно, чтобы отношение [МаЫ02]/[МаС1] = = 0,4 для образцов, с которых окисная пленка была удалена, это отношение равно —0,7. Более высокие концентрации нитрита натрия, необходимые для защиты стали от коррозии при одновременном присутствии сульфата и хлорида, по сравнению с концентрацией нитрита, которая требуется при защите от влияния индивидуального агрессивного иона, объясняется авторами ускорением гидролиза Ре (ОН) 2 за счет увеличения ионной силы раствора. Насколько это достоверно, сейчас сказать трудно. [c.177]

В работах Золотова с сотр. [50] систематически изучены влияние неэкстрагируемых и экстрагируемых макрокомпонентов на экстракцию микроэлементов, разработана теория, связывающая коэффициент распределения (D) микрокомпонента с различными параметрами систем (pH среды, концентрацией реагента, концентрацией макрокомпонента и т.д.). Эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита при экстракции, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. Действительно, анион такого электролита может связывать металл в неэкстрагируемый комплекс, что, естественно, затрудняет его экстракцию. Однако электролит нередко действует и как дегидратирующий агент, тем самым благоприятствуя экстракции. Кроме того, при добавлении солей к растворам может произойти изменение диэлектрической постоянной водной фазы и ионной силы, и отсюда изменение всех констант, характеризующих равновесие. По-видимому, все эти вопросы являются не менее важными при хроматографическом варианте экстракции. [c.429]

Величины удельной электропроводности расплавов труднее сравнивать между собой, чем величины удельных электропроводностей, полученные для водных растворов, ввиду того что температура и вязкость расплавов изменяются в широких пределах. Чтобы в какой-то степени преодолеть это затруднение, сравнивают электропроводность солей при температурах на 10 К выше их температуры плавления (так называемые температуры соответствия ). Величины удельной электропроводности в расплавах типичных солей, таких, как хлориды щелочных металлов, при температуре плавления имеют тот же порядок, что и в водных растворах. Поэтому нет сомнения, что в расплавах они существуют главным образом в виде свободных ионов и являются своего рода новым типом растворителя, в котором силы межионного взаимодействия достаточно велики. Однако данные для расплавов хлоридов щелочных металлов отличаются отданных, полученных для их водных растворов в расплавах электропроводность наиболее высока для солей лития и уменьшается с увеличением кристаллографического радиуса катиона. Это соответствует предположению о том, что в отсутствие растворителя ион, лишенный оболочки, двигается в соответствующем направлении при наложении электрического поля. Расплавы хлоридов щелочноземельных металлов также имеют высокую удельную электропроводность, но здесь порядок их расположения обратный удельная электропроводность Mg l2 вдвое меньше, чем ВаС12, а ВеС1 — очень слабый электролит. Этот эффект можно объяснить образованием ионных пар если двигаться вправо по периодической таблице, то влияние увеличения валентности усиливается, так как усиливается тенденция к образованию ковалентных связей. Таким образом, элементы, которые (в виде хлоридов) об- [c.174]

Потоки всех компонентов на электроде равны нулю, за исключением потока реагента. Для неперемешиваемого диффузионного слоя это означает, что все неразряжающиеся ионы неподвижны и распределены таким образом, что миграционные и диффузионные силы уравновешиваются. Как в этом случае фоновый электролит может уменьшить напряженность электрического поля, если он не переносит заряда В этом отношении добавление фонового электролита по своему влиянию не отличается от добавления реагента. В любом случае избыток электролита неподвижен. [c.406]

Рассмотрим теперь влияние анионов неорганических веществ на скорость реакции ионизации металла. Известно, что уменьшение скорости реакции ионизации на стальном электроде в присутствии анионов неорганических веществ обусловливается образованием поверхностного химического соединения [4, 1]. Анион иода сильнее других ионов галогенов тормозит эту реакцию [1]. На полученных нами кинетических кривых I — т наибольший снад силы тока наблюдается при добавлении в электролит анионов иода (рис. 7, кривая 3). Скорость и величина падения силы тока обусловливаются в этом случае, по-видимому, скоростью образования поверхностного химического соединения. Формирование такого соединения на положи- [c.144]

При этом разнозаряженные ионы преихМущественно образуют ионные пары, диссоциирующие по-разному в зависимости от характера и природы аниона. Чем выше концентрация Н+- и А--ИОНОВ, тем более сильной кислотой проявляет себя исходный электролит. В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью (например, НСООН) диссоциация ионных пар усиливается. Из этого следует, что на силу электролита оказывает влияние не только кислотно-основной характер растворителя, но и его диэлектрическая проницаехМость, способность к сольватации молекул и ионов и природа растворенного в нем вещества. [c.173]

Влияние взаимодействий электростатического характера между заряженными молекулами на процесс центрифугирования можно почти полностью устранить путем добавления инертного электролита. Если такой электролит в раствор не добавлен, то следует вести расчеты с помощью модифицированного уравнения Сведберга, при выводе которого исходят из условия электронейтральности раствора. На макромолекулы действует большая центробежная сила, чем на молекулы меньших размеров. Однако движение заряженных макромолекул замедляется вследствие их взаимодействия с медленно седиментирующими ионами. Следовательно, по сравнению с незаряженными молекулами, имеющими те же размеры, форму и удельный парциальный объем, заряженные молекулы должны встречать большее сопротивление при своем движении. При диффузии наблюдается противоположный эффект, поскольку ионы диффундируют быстрее и увлекают за собой медленно движущиеся заряженные макромолекулы, которые по этой причине диффундируют быстрее, чем незаряженные. Обычно такого рода электролитические эффекты стараются устранить, добавляя инертный электролит, даже если это может привести к избирательным взаимодействиям между некоторыми компонентами раствора, о которых говорилось выше. [c.191]

Молекулы белка несут электростатические заряды. Даже в изоэлектрической точке, где средний суммарный заряд равен О, могут быть молекулы с суммарным зарядом 1, 2 и т. д., и даже такие молекулы, которые действительно обладают суммарным зарядом, равным О, являются многополярными ионами, т. е. они содержат много положительных и отрицательных зарядов в равных количествах. На диффузию белков, следовательно, несомненно, влияют электростатические силы. Обычно считают, что умеренно высокая концентрация низкомолекулярного электролита, такого, как КС1, будет исключать всякое подобное влияние, и это подтверждается тем, что коэффициенты диффузии при умеренно высоких ионных силах становятся фактически независимыми от суммарного заряда (см., например, Крис ). Введение электролита, конечно, означает, что мы уже не имеем дела с двухкомпонентной системой. Однако, как было отмечено на стр. 408, этот фактор, по-видимому, будет незначительным, если третий компонент (т. е. добавленный электролит) имеет первоначально повсюду одинаковую концентрацию. Во всяком случае белки, растворенные в солевых растворах, обычно рассматриваются как двухкомпонентные системы, и величины D получаются для них экстраполяцией кажущихся коэффициентов диффузии к нулевой концентрации. [c.411]

Электропроводность твердых стекол обычно измеряется постоянным током. Как известно, при измерениях электропроводности проводпиков второго рода постоянным током приходится учитывать поляризацию, вызывающую довольно быстрое спа дание силы тока, текущего через измеряемый электролит. Чтобы уменьшить влияние поляризации при температурах до 350°, применяют неполяризующиеся амальгамные электроды. При более высокой температуре можно пользоваться расплавленными солями. Выбор той или иной амальгамы или расплавленной соли определяется ионом, который переносит электричество. Так, например, если в переносе тока участвуют ионы натрия, то применяют натровую амальгаму или расплав азотнокислого натрия. Иногда употребляют серебряные электроды. Серебро можно Наносить катодным распылением или путем химического серебрения исследуемого образца стекла. Для измерения электропроводности твердых стекол наиболее удобна ячейка, использованная в работе С. А. Щукарева с сотрудниками или ячейка Л. Ю. Куртца. [c.108]

Если, однако, ячейка сконструирована таким образом, что исключается влияние как атмосферного давления, так и гравитационной силы, которая стремится возвратить перетекающий электролит обратно, то можно определить числа переноса, не зависящие от природы электрода. Возьмем для примера случай, описанный Дьюке и Лейти [78]. При электролизе хлорида свинца между расплавленными свинцовыми электродами происходит миграция ионов свинца из анодного пространства и одновременное осаждение свинца на катоде. Если движутся только ионы свинца, это означает, что для сохранения электронейтральности соответствующее число эквивалентов хлористого свинца образуется в анодном пространстве путем разряда избытка ионов хлора, сопровождаемого их реакцией со свинцовым электродом. Кроме того, это значит, что объем анолита и католита остается постоянным. Однако если ионы хлора принимают какое-либо участие в переносе тока, то в результате диффузии к аноду их количество в анодном пространстве возрастет. [c.196]

Разложение растворенных электролитов под влиянием электрического тока Фарадей назвал электролизом и считал, что молекулы, распадаются на пены под вл15я ием внешней силы, а именно — в резу.мьтате пропускания тока через раствор. Аррениус на основании яда данных показал, что ионы всегда имеются в растворах электролитов, независимо от того, пропускается ли через раствор электрический ток или нет. По мнению Аррениуса, при растворении электрол тов часть молекул всегда самопроизвольно расщепляется или, как принято выражаться, диссоциирует на ионы, благодаря чему эти растворы и являются проводникам электричества. Этот самопроизвольный распад молекул электролита при растворении называется электролитической диссоциацией. [c.123]

Кроме того, можно предположить, что небольшое вначале изменение толщины катода по мере возрастания Сл- (рис. 2) объясняется реакцией Си++Л —СиЛ-р, в результате которой в растворе остается незначительное количество свободных Л . И только при Сл—>Сси+ (2-10 м л Л ), когда в избытке появляются свободные ионы йода, становится возможным процесс адсорбции их на поверхности катода. Поэтому при введении в электролит даже очень небольших количеств иодида натрия отмечается снижение По-видимому, в этом случае происходит в основном адсорбция коллоидных частил или тонких взвесей СиЛ, , вследствие чега уменьшается величина активной катодной поверхности осадка. Затем с появлением в растворе избыточных Л и хемосорбиии их на гранях растущего осадка они оказывают непосредственное влияние на формирование рыхлого катодного осадка меди. [c.57]

Когда мы растворяем в воде какой-либо слабый электролит, например НСоНдО,, молекулы его под влиянием притяжения со стороны молекул воды распадаются на соответствующие ионы, т. е. Н+ и СзНзО . Наряду с этим происходит, однако, и другой, прямо противоположный первому процесс, а именно ионы и С-зНзОТ", встречаясь при своем движении в растворе, снова соединяются друг с другом за счет действия сил притяжения между их разноименными электрическими зарядами. Следовательно, процесс диссоциации протекает одновременно в двух взаимно противоположных направлениях. Такие реакции называются, как известно, обратимыми. [c.41]

Для элементов длительного действия, как показали исследования [Л. 1, 14], наиболее подходящим является раствор MgBr2. Для алюминиевых анодов, у которых в нейтральных электролитах наблюдается более глубокая пассивация, чем у Mg, целесообразно использовать растворы с большей активирующей силой, например хлориды [Л. 1]. Защитная пленка на легких металлах, однако, неполностью предохраняет их от коррозии. Кроме того, ее возобновление после разрушения под токовой нагрузкой протекает во времени. Поэтому для замедления коррозии и ускорения возобновления защитных пленок иа Mg и А1 В электролит вводят присадку хромат-ионов, являющихся анодными ингибиторами [Л. 1, 12, 14]. Концентрация их должна быть в оптимальных пределах. При высоком содержании присадки образуется слишком плотная защитная пленка на аноде при недостаточной концентрации хромат-иона он будет оказывать даже вредное влияние, вызывая местную коррозию отдельных участков анода. При выборе электролита для конкретной системы, кроме его пригодности для анода, приходится, конечно, учитывать и работоспособность положительного электрода в таком электролите. [c.81]

Влияние добавленных электролитов по-разному сказывается на адсорбции полюлектролитов. Во первых, из-за экранирования заряда полиэлектролита они изменяют вклад электростатической компоненты энергии адсорбции с ростом ионной силы раствора конформация ПЭ в поверхностном слое все в большей мере будет приближаться к конформации неионного полимера. Во-вторых, добавленный электролит подавляет взаимное отталкивание сегментов полиэлектролита, что способствует образованию толстого адсорбционного слоя. В-третьих, когда сегменты связаны с поверхностью только электростатически, энергия (сила) связи макроиона с адсорбентом может быть сильно уменьшена при введении электролита в пределе может происходить даже десорбция ПЭ, т. е. ионы электролита как бы вытесняют из адсорбционного слоя полиэлектролит [60]. В-четвертых, если одноименно заряженный полиэлектролит не адсорбируется из-за того, что химическое сродство сегментов к адсорбенту недостаточно для преодоления электрических сил отталкивания, то добавление электролита может способствовать адсорбции полиэлектролита вследствие экранирования зарядов и изменения вклада электрической составляющей в энергию адсорбции сегмента х - Согласно теории полиэлектролит ведет себя при адсорбции как неионный полимер лишь в концентрированных растворах электролитов (порядка 1—5 моль/л), что во много раз больше, чем требуется [c.50]