Алкильные группы связями или ароматическими

Следует отметить, что количество дейтерия, перешедшего в алкильные группы полученных ароматических углеводородов, зависит от структуры олефинов и температуры реакции. Изучение этих зависимостей представляет самостоятельный интерес, так как связано со структурой и реакционной способностью промежуточных реакционных комплексов. [c.89]

Первоначально алкилирование углей проводили под действием алкилхлоридов в качестве алкилирующих агентов и хлористого алюминия как катализатора. Навеску 10 г среднелетучего угля (24,6% летучих) тонко измельчали и суспендировали в 50 мл сероуглерода, а затем в суспензию добавляли 10 г порошкообразного хлористого алюминия. Полученную смесь при 45 °С обрабатывали 0,25 моль алкилхлорида. Используемые алкилхлориды содержали от 3 до 18 атомов углерода. Обычная продолжительность алкилирования составляла 3 ч, но в случае алкилхлоридов ie и i8 для завершения реакции требовалось 24 ч. Во всех опытах происходило присоединение алкильных групп к ароматическим молекулам угля, о чем можно было судить по увеличению массы образца. По приращению массы находили число присоединенных алкильных групп в расчете на 100 С-атомов угля (рис. 1). Оно составило 2—3 алкильные группы на 100 С-атомов. Исключение составлял пропилхлорид, в случае которого на 100 атомов углерода приходилось 7 пропильных групп. Видимо, это связано со способностью небольшой пропильной группы присоединяться в различные положения ароматических составляющих угля. С увеличением размера алкильных групп возможности замещения становятся более ограниченными, и это снижает степень алкилирования. Описанный процесс давал лишь незначительное повышение растворимости угля. Так, необработанный образец растворяется в пиридине на 27,2%, а в хлороформе на 47о алкилирование увеличивает растворимость в пиридине до 35%, а в хлороформе до 16%. При холостом опыте было показано, что повышение растворимости угля связано не только с действием хлористого алюминия. [c.302]

Безводный хлористый алюминий—доступный катализатор, который нашел широкое применение в промышленности. Он является активным катализатором алкилирования и способен вызвать перемещение алкильных групп в ароматических соединениях [1]. Его применение связано с необходимостью водно-щелочной обработки продуктов. В присутствии хлористого алюминия проводили алкилирование фенола изобутиленом [2], диизобутиленом [3], амиленовой фракцией крекинга и пиролиза [4], циклогексеном [5] и различными спиртами [6—8]. [c.92]

Бензойная кислота (р/Сз = 4,20) является более сильной кислотой, чем ее насыщенный аналог — циклогексанкарбоновая кислота (р7(а = 4,87). Это дает основание предположить, что фенильная группа, подобно двойной связи, является менее электронодонорной (по сравнению с насыщенной системой углеродных атомов) по отношению к карбоксильной группе из-за наличия хр -гибридизованного атома углерода, присоединенного к карбоксильной группе (ср. разд. 3.1.5). Введение алкильных групп в ароматическое кольцо очень слабо влияет на силу образующейся кислоты (ср. с влиянием таких групп в фенолах, разд. 3.1.6) [c.73]

С увеличением констант равновесия для образования комплекса значения АН° и Д5°, как правило, становятся более отрицательными, т. е. донор и акцептор физически прочнее удерживаются по мере упрочнения связи между ними. Из комплексов, приведенных в табл. 13 и 14, наиболее стабильным является аддукт триметиламина и иода, и его образование сопровождается максимальным понижением энтальпии и энтропии. Ранее уже упоминалось, что величины ДР для образования комплексов алкилбензолов с иодом, а также с монохлористым иодом приблизительно линейно зависят от числа алкильных групп в ароматическом ядре, за исключением тех случаев, когда заместители в молекуле донора достаточно объемисты и могут оказывать стерические препятствия взаимодействию. Действительно, для таких комплексов изменения АР° и ДЯ° также имеют приблизительно линейный характер [41]. В случаях, подобных приведен-ному, т. е. когда АР° и ДЯ° линейно связаны, Д5° должна или не изменяться, или также быть линейно связанной с АН°. Как видно из рис. 16, зависимость величин Д5° для группы комплексов иода и монохлористого иода с алкилбензолами и другими донорами от соответствующих значений ДЯ° довольно хорошо передается прямой линией. Интересно, что точки для комплексов иода и монохлористого иода неожиданно попадают на ту же [c.123]

Бисфенолы. В молекуле бисфенола два ароматических ядра, содержащих гидроксильные и алкильные группы, связаны мостиками (х) различного строения [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология